Научная статья на тему 'СУХИЕ ОСТАТКИ СТОКОВ - ПЕРСПЕКТИВНОЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЕ ТОПЛИВО'

СУХИЕ ОСТАТКИ СТОКОВ - ПЕРСПЕКТИВНОЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЕ ТОПЛИВО Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
70
13
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ИЛОВЫЕ ОСТАТКИ СТОЧНЫХ ВОД / СЖИГАНИЕ / МИНЕРАЛЬНЫЙ СОСТАВ ЗОЛЫ / ТЕРМОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ / ЭКОЛОГИЯ

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Жуйков А. В., Матюшенко А. И., Кулагин В. А., Жижаев А. М., Ткач С. П.

По профилям кривых дифференциальной сканирующей калориметрии была определена максимальная интенсивность теплового потока, а также эндотермические и экзотермические эффекты горения остатков сточных вод (ОСВ). Иловые остатки сточных вод имеют высокую зольность (более 50 %), что снижает значение низшей теплоты сгорания в рабочем состоянии. Высокое содержание летучих веществ (более 80 %) обеспечивает раннее зажигание при температуре 268 °C. Имея низкую температуру зажигания, они могут быть перспективным добавочным топливом к углю после обогащения с целью существенного снижения зольности и увеличения теплоты сгорания. Низкое значение индекса горения, равное 0,4×10-6, обусловлено низким значением максимальной скорости реакции, равной 13 %/мин, и высокой температурой выгорания, равной 633 °C. Проведенные исследования показали, что сжигание ОСВ не приводит к ухудшению условий эксплуатации топочных экранов в топках котлов из-за высокого содержания минералов в золе с высокой температурой плавления (фосфаты железа и кальция). Высокое содержание фосфора в остатках сточных вод способствует иммобилизации подвижного железа в фосфаты. Такой состав ОСВ будет способствовать уменьшению мобильности тяжелых металлов в шлаковых и зольных остатках совместного сжигания с углями при последующем долговременном хранении. Результаты данного исследования целесообразно использовать при проектировании объектов теплоэнергетики.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Жуйков А. В., Матюшенко А. И., Кулагин В. А., Жижаев А. М., Ткач С. П.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

DRY RESIDUES OF SEWAGE - A PROMISING ENERGY FUEL

From the profiles of the curves of differential scanning calorimetry, the maximum intensity of the heat flux, as well as the endothermic and exothermic effects of the combustion of wastewater residues (SWS) were determined. Sludge wastewater residues have a high ash content (more than 50 %), which reduces the value of the lower calorific value in the working state. The high content of volatile substances (more than 80 %) ensures early ignition at a temperature of 268 °C. Having a low ignition temperature, they can be a promising additional fuel to coal after enrichment in order to significantly reduce the ash content and increase the calorific value. The low value of the combustion index equal to 0.4×10-6 is due to the low value of the maximum reaction rate equal to 13 %/min and the high burnout temperature equal to 633 °C. The conducted studies have shown that the combustion of WWS does not lead to a deterioration in the operating conditions of the furnace screens in boiler furnaces due to the high content of minerals in the ash with a high melting point (iron and calcium phosphates). The high content of phosphorus in wastewater residues contributes to the immobilization of mobile iron into phosphates. Such a composition of WWS will help to reduce the mobility of heavy metals in slag and ash residues of co-combustion with coal during subsequent long-term storage. The results of this study should be used in the design of thermal power facilities.

Текст научной работы на тему «СУХИЕ ОСТАТКИ СТОКОВ - ПЕРСПЕКТИВНОЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЕ ТОПЛИВО»

Theoretical and Applied Heating Engineering Теоретическая и прикладная теплотехника

DOI: 10.17516/1999-494X-0404 УДК 662.611

Dry Residues of Sewage - a Promising Energy Fuel

Andrei V. Zhuikov3' b, Anatoly I. Matiushenkoa, Vladimir A. Kulagin*a, Anatoly M. Zhizhaevb and Sergey P. Tkachc

aSiberian Federal University Krasnoyarsk, Russian Federation bInstitute of Chemistry and Chemical Technology,

FIS KSC SB RAS Krasnoyarsk, Russian Federation cLLC Fortuna-Engineering Krasnoyarsk, Russian Federation

Received 14.11.2021, received in revised form 22.12.2021, accepted 21.02.2022

Abstract. From the profiles of the curves of differential scanning calorimetry, the maximum intensity of the heat flux, as well as the endothermic and exothermic effects of the combustion of wastewater residues (SWS) were determined. Sludge wastewater residues have a high ash content (more than 50 %), which reduces the value of the lower calorific value in the working state. The high content of volatile substances (more than 80 %) ensures early ignition at a temperature of 268 °C. Having a low ignition temperature, they can be a promising additional fuel to coal after enrichment in order to significantly reduce the ash content and increase the calorific value. The low value of the combustion index equal to 0.4*10-6 is due to the low value of the maximum reaction rate equal to 13 %/min and the high burnout temperature equal to 633 °C. The conducted studies have shown that the combustion of WWS does not lead to a deterioration in the operating conditions of the furnace screens in boiler furnaces due to the high content of minerals in the ash with a high melting point (iron and calcium phosphates). The high content of phosphorus in wastewater residues contributes to the immobilization of mobile iron into phosphates. Such a composition of WWS will help to reduce the mobility of heavy metals in slag and ash residues of co-combustion with coal during subsequent long-term storage. The results of this study should be used in the design of thermal power facilities.

Keywords: sewage sludge, incineration, ash mineral composition, thermogravimetric analysis, ecology.

Acknowledgements. The study was financially supported by the Government of the Krasnoyarsk Territory, the Krasnoyarsk Regional Fund for Support of Scientific and Scientific and Technical Activities (Project No. 2022031008477).

The equipment of the Krasnoyarsk Regional Center for Collective Use of the FRC «KSC SB RAS» was used in the work.

© Siberian Federal University. All rights reserved

This work is licensed under a Creative Commons Attribution-Non Commercial 4.0 International License (CC BY-NC 4.0). Corresponding author E-mail address: vak-sfu@mail.ru

Citation: Zhuikov, A. V., Matiushenko, A. I., Kulagin, V. A., Zhizhaev, A. M., Tkach, S. P. Dry Residues of Sewage - a Promising Energy Fuel. J. Sib. Fed. Univ. Eng. & Technol., 2022, 15(4), 422-434. DOI: 10.17516/1999-494X-0404

Сухие остатки стоков -перспективное энергетическое топливо

А. В. Жуйков3' б, А. И. Матюшенкоа, В. А. Кулагин3, А. М. Жижаев6, С. П. Ткачв

аСибирский федеральный университет Российская Федерация, Красноярск бИнститут химии и химической технологии,

ФИЦ КНЦ СО РАН Российская Федерация, Красноярск вООО Фортуна-Инжиниринг Российская Федерация, Красноярск

Аннотация. По профилям кривых дифференциальной сканирующей калориметрии была определена максимальная интенсивность теплового потока, а также эндотермические и экзотермические эффекты горения остатков сточных вод (ОСВ). Иловые остатки сточных вод имеют высокую зольность (более 50 %), что снижает значение низшей теплоты сгорания в рабочем состоянии. Высокое содержание летучих веществ (более 80 %) обеспечивает раннее зажигание при температуре 268 °С. Имея низкую температуру зажигания, они могут быть перспективным добавочным топливом к углю после обогащения с целью существенного снижения зольности и увеличения теплоты сгорания. Низкое значение индекса горения, равное 0,4*10-6, обусловлено низким значением максимальной скорости реакции, равной 13 %/мин, и высокой температурой выгорания, равной 633 °С. Проведенные исследования показали, что сжигание ОСВ не приводит к ухудшению условий эксплуатации топочных экранов в топках котлов из-за высокого содержания минералов в золе с высокой температурой плавления (фосфаты железа и кальция). Высокое содержание фосфора в остатках сточных вод способствует иммобилизации подвижного железа в фосфаты. Такой состав ОСВ будет способствовать уменьшению мобильности тяжелых металлов в шлаковых и зольных остатках совместного сжигания с углями при последующем долговременном хранении. Результаты данного исследования целесообразно использовать при проектировании объектов теплоэнергетики.

Ключевые слова: иловые остатки сточных вод, сжигание, минеральный состав золы, термогравиметрический анализ, экология.

Благодарности. Исследование выполнено при финансовой поддержке Правительства Красноярского края, Красноярского краевого фонда поддержки научной и научно-технической деятельности (проект № 2022031008477).

В работе использовалось оборудование Красноярского регионального центра коллективного пользования ФИЦ «КНЦ СО РАН».

Цитирование: Жуйков, А. В. Сухие остатки стоков - перспективное энергетическое топливо / А. В. Жуйков, А. И. Матюшенко, В. А. Кулагин, А. М. Жижаев, С. П. Ткач // Журн. Сиб. федер. ун-та. Техника и технологии, 2022, 15(4). С. 422-434. DOI: 10.17516/1999-494Х-0404

1. Введение

Очистные сооружения, перерабатывающие канализационные стоки, выступают непременным элементом структуры современного городского кластера. Очистные сооружения представляют собою комплекс сооружений, в которых располагаются устройства и приспособления для очистки сточных вод и хранения твердых остатков. Как правило, эти сооружения работают по схеме полной биологической очистки. В очистные сооружения попадают производственные и сточные воды, поступающие от главных внегородских коллекторов по подводящим каналам. Первой ступенью является механическая очистка, с помощью которой задерживается бумага, тряпье, полимерный и волокнистый мусор. Крупные минеральные примеси и песок отделяются от сточных вод в песколовках. Предварительная аэрация сточных вод производится с целью удаления растворенных газов и снижения концентрации загрязняющих веществ, а также доокисления и осаждения ионов тяжелых металлов. Осаждение нерастворимых взвешенных и удаление плавающих веществ происходит в радиальных отстойниках. Осветленные сточные воды вступают в реакцию с активным илом в аэротенках. После биологической очистки избытки активного ила из главной иловой насосной станции подаются на иловые поля, находящиеся за территорией городов, где остатки сточных вод (ОСВ) копятся и хранятся десятилетиями (рис. 1). Вопросы утилизации такого рода отходов имеют высокую актуальность в связи с количественным ростом городского населения и повышением экологических требований к качеству жизни, а также сохранности окружающей среды.

ОСВ не используются широко в промышленном или аграрном секторах из-за высокого содержания активной бытовой химии и других вредных веществ, при этом площадь иловых полей с каждым годом увеличивается, что становится проблемой не только для городского хозяйства, но и для безопасности природной среды в целом. Перспективные направления использования ОСВ включают применение в аграрном (после выполнения необходимых мероприятий по их обогащению - компостированию) и в промышленном секторах после термической обработки: сжигания, пиролиза или газификации. С учетом технологии термолизной обработки было предложено получать из ОСВ карбонизированный остаток, который в дальнейшем можно применять как топливо или в дорожном строительстве [1]. Проведенные исследования по применению установки термического разложения с кондуктивным подводом тепла для све-

Рис. 1. Общая схема очистки сточных вод в городах (1 - населенный пункт; 2 ■ 3 - главная иловая насосная станция; 4 - иловые поля)

очистные сооружения;

Fig. 1. General Order of waste water treatment in cities (1 pumping station; 4 - silt fields)

settlement; 2 - treatment facilities; 3 -main sludge

жего и депонированного ОСВ показали, что при пиролизе свежего ила пиролизной жидкости и газа получается больше, чем при пиролизе депонированного ила [2]. Kim D. и др. [3] получали твердое топливо с повышенной теплотой сгорания из ОСВ, применяя «Combustion melting technology», включающую процессы пиролиза, горения и плавления для удаления тяжелых металлов из золы ОСВ. Указанные методы малопроизводительны и требуют большого непродуктивного расхода энергии на тепловую генерацию. Более перспективным представляется попутное сжигание ОСВ с углем в тепловых котлах при условии отсутствия отрицательного воздействия на процесс горения и состав зол [4-7].

Для анализа процессов горения твердого топлива применяют различные методы исследования [4, 5, 8-10]. Chen J. и др. [6] проводили изучение совместного горения ОСВ с углем с применением ТГА, установив, что увеличение доли угля в топливной смеси улучшает характеристики горения, что является ожидаемым негативным результатом ввиду высокой зольности ОСВ. Ozfidan M. и др. [7] исследовали горение ОСВ с применением ТГА и установили, что для ОСВ характерна низкая реакционная способность. Однако Guo S. и др. [11], исследуя горение ОСВ совместно с углем, установили, что увеличение массовой доли ОСВ в топливной смеси влияет на снижение температуры зажигания и увеличение индекса горения (S). Добавление до 10 % ОСВ к углю влияет также на снижение шлакования топочных экранов в топках котлов. Исследования влияния добавок ОСВ на состав зол в указанных работах не проводили в связи с малым количеством зольных остатков.

Целью данной работы служит изучение возможности использования иловых остатков сточных вод при сжигании каменного угля в качестве добавок, определение основных характеристик горения ОСВ, а также уровня их влияния на изменение химического состава зол с экологической точки зрения.

2. Материалы и методы

В качестве объекта исследования были взяты сухие иловые остатки сточных вод (рис. 2) с иловых полей правобережных очистных сооружений г. Красноярска. Примерное время пребывания ОСВ под открытым небом составило около 10 лет.

Горение ОСВ изучено для воздушно сухой аналитической пробы. ОСВ с начальным размером частиц менее 20 мм измельчали в дисковой мельнице Retsch DM 200 (Retsch GmbH, Германия) (максимальное число оборотов - 528 об/мин, гарантированная тонина помола - менее 100 мкм). Для подготовки экспериментальных образцов использовали аналитическую просеивающую машину Retsch AS 200 BASIC (Retsch GmbH, Германия) с двумя ситами, размер ячеек которых составлял 53 и 200 мкм. Таким образом, получали образцы ОСВ с размерами частиц 53-200 мкм, что соответствует размерам пылеуголь-ного топлива, используемого при факельном сжигании в энергетических котлах [12]. Калорийность топливных образцов определяли в калориметре IKAC 6000 (IKA, Германия). Влажность измеряли по ГОСТ 8.649-2015, зольность - по ГОСТ 55661-2013, выход летучих веществ - по ГОСТ R 55660-2013, содержание серы - по ГОСТ 32979-2014, высшую теплоту сгорания - по ГОСТ 147-2013, содержание углерода, водорода, азота, серы - по ГОСТ 32979-2014, содержание кислорода - по ГОСТ 27313-2015. Результаты технического анализа ОСВ приведены в табл. 1.

(a) (b)

Рис. 2. Сухие иловые остатки сточных вод до (а) и после (b) их озоления. Fig. 2. Dried sewage sludge before (а) and after (b) their combustion

Табл. 1. Технические характеристики и элементный состав иловых остатков

Table 1. Technical characteristics of sewage sludge sample

Образец Wta, % Ad, % ydaf, % Элементный состав летучих веществ, масс.% QsJaf, МДж/кг Qr, МДж/кг

C H N S O

ОСВ 6,7 51,3 80,3 53,0 5,8 3,4 0,7 35,8 21,5 7,0

Примечание: - аналитическая доля влаги образца; Аё - зольность; - выход летучих веществ; Qsdaf - высшая теплота сгорания в сухом-беззольном состоянии; Q[ - низшая теплота сгорания в рабочем состоянии

Термический анализ образцов проводили с применением синхронного термоанализатора SDT Q600 (TA Instruments-Waters LLC, New Castle, DE, USA). Кривые убыли массы (ТГ), скорости изменения массы (ДТГ) и сканирующей калориметрии (ДСК) регистрировали для навесок ОСВ массой 6,0 ± 0,25 мг в потоке воздуха с расходом 50 мл/мин при постоянной скорости нагрева 20 °С/мин. Навески отбирали с помощью аналитических весов MS 105du (Mettler Toledo, Швейцария). Основные характеристики процессов горения определяли путем анализа термогравиметрических кривых, полученных из Universal Analysis 2000 (программное обеспечение V5.5.24 от TA Instruments-Waters LLC, New Castle, DE, USA).

Химический состав образцов определяли методом рентгенофлуоресцентного спектрального анализа (РСА) с помощью энергодисперсионного спектрометра S 2 RANGER (Bruker, Германия). Золу массой 4 г, измельченную до крупности 100 мкм, тщательно перемешивали с борной кислотой и прессовали толстослойные излучатели диаметром 40 мм. Первичное излучение - Pdfc. Детектор вторичного излучения - безазотный кремний дрейфовый (XFlash). Содержание элементов автоматически пересчитывали в оксидную форму в программе EQUA ALL для удобства балансовых расчетов.

Фазовый анализ (РФА) исходной и зольной проб ОСВ выполняли с помощью рентгеновского дифрактометра ДРОН-3 (Буревестник, Россия). Излучение - Cu&a, скорость сканирования - 0,02 град/мин, время накопления в точке - 1 сек. Расчет и расшифровку дифрактограмм проводили по стандартной методике с использованием базы данных эталонных спектров PDF 2.

Анализ формы и состава частиц ОСВ осуществляли с помощью сканирующего электронного микроскопа ТМ4000 (Hitachi, Япония) (ускоряющее напряжение - 20 кэВ), оборудованного энергодисперсионным спектрометром и системой рентгеновского микроанализа Quantax 75 (Bruker, Германия), в режиме низкого вакуума (без напыления платины).

По данным ТГА определяли индекс горения (S) [13, 14], который применяется для сравнения горючести разных образцов топлив и включает в себя температурные условия зажигания и выгорания углеродного остатка. Высокое значение индекса горения характерно для топлив с высокими параметрами. Расчет индексов воспламенения, выгорания и горения производили по формуле

где ДТГтах - максимальная скорость реакции,%/шт; ДТГтеап - средняя скорость реакции (от зажигания до выгорания углеродного остатка); Тз и Тв - температуры зажигания и выгорания углеродного остатка, °С.

Для вычисления индекса горения по кривым ТГ и ДТГ методом пересечения кривых определяли температуру зажигания (Тз) и температуру выгорания (Тв). Визуализация методики определения значений Тз, Тв, ДТГтах и Ттах представлена на рис. 3 [15, 16]. Температуре Tmax соответствовала максимальная скорость реакции ДТГт;1Х.

Рис. 3. Определение параметров горения методом пересечения кривых

Fig. 3. Determination of combustion parameters by the method of intersection of curves

- 427 -

Результаты и обсуждение

Высокая зольность ОСВ (см. табл. 1) может оказывать отрицательное воздействие на процесс его горения, высокий выход летучей органики (см. табл. 1), наоборот, может иметь положительный эффект. Необходимо подробно исследовать состав ОСВ. По данным РФА, минеральная часть исходного образца ОСВ представлена в основном кварцем (SiO2, d = 4,25; 3,34; 1,817 А, PDF, 5-490) и плагиоклазами (МеА^308, где Ме = Na, К, Са, например альбит (Na, Ca)Al(Si, Al)3O8, d = 4,01; 3,23; 3,18 А, JCPDS, 41-1480) (рис. 4). В небольших количествах присутствуют гипс (CaSO4-2H2O, d = 7,53; 2,98; 1,98 А, JCPDS, 33-311), эттрингит (Ca6Al2(SO4)3(OH)12^26H2O, d = 9,75; 5,89; 2,55 А, JCPDS, 41-1451) и, вероятно, смесь различных фосфатов кальция (гидрок-силапатит - Ca5(PO4)3(OH), d = 8,29; 3,47; 2,79 А, JCPDS, 9-432 или карбонатгидроксилапатит -Ca1o(PO4)3(CO3)3(OH)2).

По данным электронной микроскопии, частицы ОСВ представляют собой пористые орга-номинеральные конгломераты размером 200-300 мкм (рис. 5). Минеральные включения (до 50 мкм) представлены в основном кварцем, алюмосиликатами магния, кальция, калия (вероятно: песок, пыль, грязь), сульфатами и/или фосфатами кальция и оксидами железа (окалина) (рис. 5 и 6). Встречаются отдельные крупные частицы гипса, апатита и плагиоклазов (рис. 6). Оксиды железа распространены по всей пористой матрице в виде микронных частиц.

X

Шо Я

400

350

300

250

5 15 25 35 45 55 65 26

Рис. 4. Фрагмент дифрактограммы ОСВ с указанием идентифицированных фаз. Обозначения: X - кварц

(Si02). ▼ - альбит ((Na, Ca)Al(Si, Al)3Os), ❖ - эттрингит (Ca6Al2(S04)3(0H)12-26H20), V - гипс (CaS04-2H20), * - гидроксилапатит (Са5(Р04)3 (ОН))

Fig. 4. XRD pattern of sewage sludge with identificated minerals marked. Symbol: X - quartz (Si02), ▼ - albite

((Na, Ca)Al(Si, A1)308). ♦> - ettringite (Ca6Al2(S04)3(0H)12-26H20), V - gypsum (CaS04-2H20), * - hydroxylapatite (Ca5(P04)3 (OH))

Рис. 5. СЭМ-изображения остатков сточных вод (1 - пористые органоминеральные конгломераты; 2 - кварц;

3 - гипс; 4 - апатит; 5 - железооксидные пластинчатые включения (окалина); мелкие белые точки - оксиды железа)

Fig. 5. SEM images of sewage sludge particles. (1 - porous organo-mineral conglomerates; 2 -quartz, 3 - gypsum,

4 - apatite; 5 - iron oxide lamellar inclusions (dross); small white dots are iron oxides)

Таблица 2. Химический состав золы остатков сточных вод Table 2. Chemical composition of sewage sludge ash

Зола Содержание, %

SiO2 P2O5 CaO K2O Fe2O3 ZnO SO3 TiO2 SrO Cr2O3 Al2O3

ОСВ 45,2 17,5 11,4 2,0 10,7 0,2 4,8 1,7 0,1 0,2 5,3

После прокаливания зола ОСВ приобретает рыжую окраску (см. рис. 2b) из-за окисления соединений железа до гематита (Fe2O3). Химический состав зольного остатка представлен в табл. 2. По данным РФА, зола представлена кварцем (SiO2, d = 4,25; 3,34; 1,817 A, PDF, 5-490) (рис. 7). Появились линии гематита (Fe2O3, d = 3,68; 2,70; 2,52 A, JCPDS, 33-664), вайтлокита (Ca3(PO4)2, d = 6,48; 2,87; 1,92 A, JCPDS, 9-169) и ангидрита (CaSO4, d = 3,49; 2,21; 1,869 A, JCPDS, 37-1496) в результате окисления и дегидратации исходных минералов при нагревании. Несмотря на существенное уменьшение содержания плагиоклазов, интенсивность рефлекса d = 3,2 A не сокращается, что говорит об образовании новой фазы, а его ширина - о малых размерах ее частиц.

Дифракционная картина наиболее близко соответствует структуре фосфата железа (Fe-PO4, d = 5,19; 3,46; 3,20 A, JCPDS, 15-655). Высокое содержание фосфора в золе косвенно свидетель- 429 -

cps/eV

60 ~

50 z

0 1 2 3 4 5

keV

(a)

cps/eV

1 2 3 4 5 6

keV

Ф)

cps/eV

1 2 3 4 5 6

keV

(c)

Рис. 6. Энергодисперсионный спектр по областям a, b, с рис. 5 (a - частица представлена в основном гипсом (сульфат кальция), b - частица представлена в основном апатитом (фосфат кальция), с - частица представлена смесью микроклина, апатита, гипса и оксидов железа

Fig. 6. EDS spectrum for a, b, с circes Fig. 5 (a - The particle is mainly gypsum (calcium sulfate), b - The particle is mainly apatite (calcium phosphate), с - The particle is mixture of microcline, apatite, gypsum and iron oxides

ствует в пользу этого предположения. По данным электронной микроскопии, некоторые частицы вайтлокита оказываются буквально усыпаны субмикронными частицами фосфата железа (рис. 8). То есть фосфат кальция фиксирует на своей поверхности подвижное железо.

Химический состав зольных остатков интересен с точки зрения сжигания угля с добавками ОСВ и формирования комплексных золошлаковых отходов. Основную часть составляет кремний (в виде кварца и силикатов), кальций (в кальците, гипсе и апатите) и железо (в оксидах и силикатах). Полученные результаты свидетельствуют, что внесение добавок ОСВ будет содействовать прочному связыванию значимых количеств токсичных тяжелых металлов в подвижных формах,

Рис. 7. Фрагмент дифрактограммы золы ОСВ с указанием идентифицированных фаз. Обозначения: X - кварц (Si02), • - гематит (Fe203), V - фосфат железа (Fe-P04), ♦ - вайтлокит (Са3(Р04)2), ■ - ангидрит (CaS04)

Fig. 7. XRD pattern of sewage sludge ash with identificated minerals marked. Symbol: X - quartz (Si02), • -hematite (Fe203), V - iron phosphate (Fe-P04), ♦ - whitlockite (Ca3(P04)2), ■ - anhydrite (CaS04)

Рис. 8. СЭМ-изображение частицы золы остатков сточных вод (на частице фосфата кальция (серое) многочисленные белые точки фосфата железа).

Fig. 8. SEM images of sewage sludge ash particle (white dots of iron phosphate on the surface whitlockite)

способных к миграции при длительном хранении в природных условиях. Высокая концентрация фосфора в добавках может привести к дополнительному связыванию мобильных вредных компонентов каменных углей в малорастворимых фосфатах.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Основные характеристики горения представлены на рис. 9, 10 и в табл. 3. Прогрев топливных частиц и удаление абсорбционной влаги из ОСВ происходит в интервале температур 25-170 °С и сопровождается убылью массы до 4 % (рис. 9), а также небольшим эндотермическим эффектом (рис. 10). Высокое значение летучих (см. табл. 1) и содержание большого количества органических соединений, содержащих целлюлозу, гемицеллюлозу и лигнин (рис. 2а), обеспечивает более раннее их зажигание и горение в интервале температур 170-270 °С, масса ОСВ при этом снизилась на 5 % (рис. 2а).

При дальнейшем нагреве происходит зажигание коксового остатка ОСВ при температуре 270 °С (табл. 3). Горение продолжается в интервале температур 270-630 °С и сопровожда-

Рис. 9. Кривые ТГ и ДТГ нагрева остатков сточных вод Fig. 9. TG and DTG curves for the combustion of sewage sludge

Рис. 10. Кривая ДСК нагрева остатков сточных вод Fig. 10. DSC curve for the combustion of sewage sludge

- 432 -

Таблица 3. Характеристики горения остатков сточных вод

Table 3. Combustion characteristics of sewage sludge

Образец T,, °C тдтг °C Tb, °C ДТГтах, %/мин r3itrmean, %/мин ДСКт^ мВ/мг тдск, °C S, 10-6/мин-2, °C-3

ОСВ 270 330 630 13 7,23 9 337 0,4

Примечание: ДСКтах - максимальная интенсивность теплового потока; Тдск - температура, соответствующая ДСК,

ется убылью массы около 38 %. Максимальная скорость реакции составила 13 %/мин при температуре 330 °C (см. рис. 9), при этом максимальная интенсивность потока достигла 9 мВ/мг (см. рис. 10). Температура максимального тепловыделения почти совпадает с температурой, соответствующей максимальной скорости реакции (см. табл. 3). Кривые ДТГ и ДСК демонстрируют затяжное ступенчатое горение, которое заканчивается в области высоких температур (около 630 °C). Это связано с многообразием органических компонентов, входящих в состав ОСВ.

Низкая температура зажигания не влияет на увеличение индекса горения ОСВ, который имеет очень малое значение по сравнению с бурыми углями. На это значение повлияла низкая скорость реакции и высокая температура выгорания. К примеру, при таких же условиях нагрева бородинский бурый уголь имеет индекс горения 1,5*10-6, а балахтинский бурый уголь - 1,3*10-6, что в три раза выше, чем у ОСВ.

Заключение

Иловые остатки сточных вод имеют высокое содержание летучих веществ, высокую зольность и низкую теплоту сгорания. При низкой температуре зажигания ОСВ могут быть перспективным добавочным топливом к углю, но для этого необходимы предварительные мероприятия по их обогащению с целью существенного снижения зольности и увеличения теплоты сгорания. Значение индекса горения, равное 0,4*10-6, обусловлено низким значением максимальной скорости реакции, равной 13 %/мин, и высокой температурой выгорания, равной 633 °C.

Состав золы сжигания остатков сточных вод из-за существенного содержания минералов с высокой температурой плавления (фосфатов железа и кальция) не приведет к ухудшению условий эксплуатации топочных экранов котлов.

Высокое содержание фосфора в остатках сточных вод способствует иммобилизации подвижного железа в фосфаты. Такой состав ОСВ будет способствовать уменьшению мобильности тяжелых металлов в шлаковых и зольных остатках совместного с углями сжигания при последующем долговременном хранении.

Результаты данного исследования целесообразно использовать при проектировании объектов теплоэнергетики.

Список литературы / References

[1] Гунич С.В., Янчуковская Е. В., Днепровская Н. И. Переработка илового осадка очистных сооружений, Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология, 2017, 7(1), 183-187

[Gunich S. V., Yanchukovskaya E. V., Dneprovskaya N. I. Processing of sludge from sewage treatment plants, Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya IBiotekhnologiya, 2017, 7(1), 183-187 (in Russian)].

[2] Буренков С.В., Грачев А. Н., Забелкин С. А. Термическая утилизация иловых осадков сточных вод методом быстрого пиролиза в сеточном реакторе, Вестник технологического университета, 2016, 19(22), 40-43 [Burenkov S. V., Grachev A. N., Zabelkin S. A. Thermal utilization of sewage sludge by fast pyrolysis in a grid reactor, Bulletin of the Technological University, 2016, 19(22), 40-43 (in Russian)].

[3] Kim D., Park D.-K., Lim Y.-T., Park S.-N., Park Y.-S., Kim K. Combustion melting characterization of solid fuel obtained from sewage sludge, Energies, 2021, 14(4), 805.

[4] Lu J., Chen W. Investigation on the ignition and burn out temperatures of bamboo and sugarcane bagasse by thermogravimetric analysis, Appl. Energy, 2015, 160, 49-57.

[5] Zhao R., Qin J., Chen T., Wu J. TG-FTIR study on co-combustion of bituminous coal semicoke and lignite. JTAN, 2020.

[6] Chen J., Liu J., He Y., Huang L., Sun S., Sun J., Chang K., Kuo J., Huang S., Ning X. nvestigation of co-combustion characteristics of sewage sludge and coffee grounds mixtures using thermogravimetric analysis coupled to artificial neural networks modeling, Bioresour. Technol., 2017, 225, 234-245.

[7] Ozfidan M., Haykiri-Acma H., Yaman S. Co-combustion of lignite with sewage sludge and refuse-derived fuel, Environ. Prog. Sustain. Energy, 2019, 38(6), e13307.

[8] Zhang K., Zhang K., Cao Y., Pan W. Co-combustion characteristics and blending optimization of tobacco stem and high-sulfur bituminous coal based on thermogravimetric and mass spectrometry analyses, Bioresour. Technol, 2013, 131, 325-332.

[9] Zheng Sh., Hu Y., Wang Zh., Cheng X. Experimental investigation on ignition and burnout characteristics of semi-coke and bituminous coal blends, J ENERGY INST, 2020, 93, 1373-1381.

[10] Chen J., Sun Y., Zhang Z. Evolution of trace elements and polluting gases toward clean co-combustion of coal and sewage sludge, Fuel, 2020, 280, 118685.

[11] Guo S., Yang Q., Liang H., Che D., Liu H., Sun B. Effect of blending sewage sludge with coal on combustion and ash slagging behavior, RSC Advances, 2019, 9(51), 29482-29492.

[12] Glushkov D.O., Matiushenko A. I., Nurpeiis A. E., Zhuikov A. V. An experimental investigation into the fuel oil-free start-up of a coal-fired boiler by the main solid fossil fuel with additives of brown coal, biomass and charcoal for ignition enhancement, Fuel Process. Technol., 2021, 223, 106986.

[13] Oladejo J.M., Adegbite S., Pang C. H., Liu H., Parvez A. M., Wu T. A novel index for the study of synergistic effects during the co-processing of coal and biomass, Appl. Energy, 2017, 188,

[14] Liu H., Gong S., Jia C., Wang Q. TG-FTIR analysis of co-combustion characteristics of oil shale semi-coke and corn straw, J. Therm. Anal. Calorim., 2017, 127, 2531.

[15] Bala-Litwiniak A, Zajemska M. Computational and experimental study of pine and sunflower husk pellet combustion and co-combustion with oats in domestic boiler, Renew. Energy, 2020, 162, 151.

[16] Zheng S., Hu Y., Wang Z., Cheng X. Experimental investigation on ignition and burnout characteristics of semi-coke and bituminous coal blends, J. Energy Inst, 2020, 93, 1373.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.