Научная статья на тему 'Структурное состояние и фазовый состав цементного камня при различных технологических приемах подготовки цементного теста с магнитоактивированной водой затворения'

Структурное состояние и фазовый состав цементного камня при различных технологических приемах подготовки цементного теста с магнитоактивированной водой затворения Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

CC BY
105
16
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЦЕМЕНТНЫЙ КАМЕНЬ / CEMENT BRICK / МЕТОД РИТВЕЛЬДА / RIETVELD REFINEMENT / НАНОМОДИФИКАТОР / АКТИВИРОВАННАЯ ВОДА / MIXING WATER / ПРОЧНОСТЬ / STRENGTH / ЦИКЛОВАЯ ОБРАБОТКА / ФАЗОВЫЙ СОСТАВ / PHASE COMPOSITION / ПАРАМЕТРЫ РЕШЕТКИ / LATTICE PARAMETERS / КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ / CRYSTALLINE STRUCTURE / NANOAGENT / MAGNETIC FIELD CYCLING

Аннотация научной статьи по технологиям материалов, автор научной работы — Сафронов Владимир Николаевич

Проведен сопоставимый количественный фазовый анализ структур цементного камня в 28 сут твердения при различных технологических предварительно проводимых приемах подготовки цементного теста с наномодификаторами. В качестве базового объекта исследований принята технологическая схема подготовки цементного теста «цемент + нанодобавка + вода затворения». В ходе проведения работы, наряду с оценкой усредненной прочности при принятой к исследованию серии, для каждого объекта исследований оценивалась прочность анализируемого образца цементного камня как максимальное значение в серии ему подобных по составу и технологии подготовки. Установлена идентичность корреляции значений прочностей для принятых объектов исследований. Количественный фазовый анализ проведен для 6 технологических приемов подготовки цементного теста на основе метода Ритвельда. Установлено, что к основным фазам исследуемого цементного камня относятся Ca3H6O10Si2, Ca6H2O13Si3, Ca2H6O11Si3, Ca5H2O10Si2, H2O2Ca. Содержание фаз оценено по вкладу расчетных интенсивностей отдельных фаз в интегральную, которая, в свою очередь, сравнивалась с экспериментальной дифрактограммой. Были оценены также массовые доли решеток фаз. Установлено, что перечисленные фазы находятся в стабильном состоянии, в рамках которых допускается некоторое перераспределение атомов внутри решеток фаз, а также вариации числа атомов в ячейках.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по технологиям материалов , автор научной работы — Сафронов Владимир Николаевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Structure and Phase Composition of Cement Brick After Different Processing of Cement Paste Mixed With Water

The paper presents the qualitative phase analysis of cement brick after 28 days of hardening and different processing of cement paste modified with nanoparticles. The cement-nanoagent-mixing water flow-chart is studied to prepare the cement paste. The correlation is determined for strength values of investigated cements brick samples. The qualitative phase analysis is carried out for 6 processing methods using the Rietveld refinement. It is shown that the major phases of the cement brick are Ca3H6O10Si2, Ca6H2O13Si3, Ca2H6O11Si3, Ca5H2O10Si2, H2O2Ca. The phase composition is estimated by the contribution of phase intensities to the integral intensity which, in turn, is compared to the experimental diffraction pattern. Mass fractions of phase lattices are calculated in the paper. It is found that the above mentioned phases are in a stable state, and a certain atom redistribution can be allowed inside the phase lattices as well as variations of the number of atoms in the cells.

Текст научной работы на тему «Структурное состояние и фазовый состав цементного камня при различных технологических приемах подготовки цементного теста с магнитоактивированной водой затворения»

Вестник ТГАСУ № 4, 2017

117

УДК 622.733:537.064.32

САФРОНОВ ВЛАДИМИР НИКОЛАЕВИЧ, канд. техн. наук, доцент, v. n. safronov@mail. ru

Томский государственный архитектурно-строительный университет, 634003, г. Томск, пл. Соляная, 2

СТРУКТУРНОЕ СОСТОЯНИЕ И ФАЗОВЫЙ СОСТАВ ЦЕМЕНТНОГО КАМНЯ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРИЕМАХ ПОДГОТОВКИ ЦЕМЕНТНОГО ТЕСТА С МАГНИТОАКТИВИРОВАННОЙ ВОДОЙ ЗАТВОРЕНИЯ*

Проведен сопоставимый количественный фазовый анализ структур цементного камня в 28 сут твердения при различных технологических предварительно проводимых приемах подготовки цементного теста с наномодификаторами. В качестве базового объекта исследований принята технологическая схема подготовки цементного теста «цемент + нанодобавка + вода затворения». В ходе проведения работы, наряду с оценкой усредненной прочности при принятой к исследованию серии, для каждого объекта исследований оценивалась прочность анализируемого образца цементного камня как максимальное значение в серии ему подобных по составу и технологии подготовки. Установлена идентичность корреляции значений прочностей для принятых объектов исследований. Количественный фазовый анализ проведен для 6 технологических приемов подготовки цементного теста на основе метода Ритвельда. Установлено, что к основным фазам исследуемого цементного камня относятся Ca3H6O10Si2, Ca6H2O13Si3, Ca2H6O11Si3, Ca5H2O10Si2, H2O2Ca. Содержание фаз оценено по вкладу расчетных интенсивностей отдельных фаз в интегральную, которая, в свою очередь, сравнивалась с экспериментальной дифрактограммой. Были оценены также массовые доли решеток фаз. Установлено, что перечисленные фазы находятся в стабильном состоянии, в рамках которых допускается некоторое перераспределение атомов внутри решеток фаз, а также вариации числа атомов в ячейках.

Ключевые слова: цементный камень; метод Ритвельда; наномодификатор; активированная вода; прочность; цикловая обработка; фазовый состав; параметры решетки; кристаллическое строение.

VLADIMIR N. SAFRONOV, PhD, A/Professor, [email protected]

Tomsk State University of Architecture and Building, 2, Solyanaya Sq., 634003, Tomsk, Russia

STRUCTURE AND PHASE COMPOSITION OF CEMENT BRICK AFTER DIFFERENT PROCESSING OF CEMENT PASTE MIXED WITH WATER

The paper presents the qualitative phase analysis of cement brick after 28 days of hardening and different processing of cement paste modified with nanoparticles. The cement-nanoagent-mixing water flow-chart is studied to prepare the cement paste. The correlation is determined

* Исследования проведены в Материаловедческом центре коллективного пользования (МЦКП ТГАСУ).

© Сафронов В.Н., 2017

for strength values of investigated cements brick samples. The qualitative phase analysis is carried out for 6 processing methods using the Rietveld refinement. It is shown that the major phases of the cement brick are Ca3H6O10Si2, Ca6H2O13Si3, Ca2H6O11Si3, Ca5H2O10Si2, H2O2Ca. The phase composition is estimated by the contribution of phase intensities to the integral intensity which, in turn, is compared to the experimental diffraction pattern. Mass fractions of phase lattices are calculated in the paper. It is found that the above mentioned phases are in a stable state, and a certain atom redistribution can be allowed inside the phase lattices as well as variations of the number of atoms in the cells.

Keywords: cement brick; Rietveld refinement; nanoagent; mixing water; strength; magnetic field cycling; phase composition; lattice parameters; crystalline structure.

Введение

Исследовалось количественное содержание фаз методом Ритвельда в цементном камне при различных технологических схемах подготовки цементного теста с наномодификатором и магнитной активацией воды затворе-ния. Установлено, что к основным фазам исследуемого цементного камня относятся Ca3H6Oi0Si2, Ca6H2Oi3Si3, Ca2H6OnSi3, Ca5H2Oi0Si2, H2O2Ca. Содержание фаз оценено по вкладу расчетных интенсивностей отдельных фаз в интегральную, которая, в свою очередь, сравнивалась с экспериментальной дифракто-граммой. Были оценены также массовые доли решеток фаз. Установлено, что перечисленные фазы находятся в стабильном состоянии, в рамках которых допускается некоторое перераспределение атомов внутри решеток фаз, а также вариации числа атомов в ячейках.

Цементный камень относится к многофазным материалам С-H-S переменного состава. В разнообразных условиях внешнего воздействия, гидрати-рования, помола, затворения обработанной магнитным полем водой исходного состояния цемента обнаруживается вариация количественного состава цементного камня [1-4]. В научной литературе мало обращается внимания на стабильность решеток разнообразных фаз С-H-S, экспериментально наблюдаемых в цементном камне [5-7]. Представляется актуальным детальное исследование количественного содержания фаз цементного камня при использовании наномодификаторов и магнитоактивированной воды для затворения теста, анализ стабильности решеток фаз, а также возможность вариации числа атомов в С-H-S в условиях стабильности решеток.

Целью настоящего раздела является исследование методом Ритвельда структурного состояния цементного камня, подготовленного при различных технологических схемах подготовки цементного теста; определение количественного состава, массовой доли отдельных фаз, перераспределение доли в цементном камне различных состояний; идентификация особенностей структурных параметров кристаллических фаз: параметров решеток, определение структурной информации фаз цементного камня при различных технологических схемах подготовки теста.

Структурные свойства твердеющего цементного камня

Рентгеноструктурные исследования плоских граней цементного камня проводились на дифрактометре ДР0Н4-07, который был модифицирован к цифровой обработке сигнала. Съемки производились на медном излучении

Структурное состояние и фазовый состав цементного камня

119

(Ка) по схеме Брэгга - Брентано с шагом 0,02°, временем экспозиции в точке 1 с и в угловом диапазоне 16-81°. Напряжение на рентгеновской трубке составляло 30 кВ, ток пучка 25 мА. Дифрактограммы цементного камня для 6 агрегатных состояний, приготовленных при различных технологических схемах с использованием наномодификатора, приведены на рис. 1.

900 750

= 600

5 450

0

| 300

1 150 х

3 о

.ш..- ... . --..........—■-■-——-'-—

20 30 40 50 60 70 80 20,град

(Ц + Те) + В

20 30 40 50 60 70 80 20, град

Ц+ (Тв + В)

1 2 3

20 30 40 50 60 70 80 20,град

Ц + (Т8 + ВЫ

20 30 40 50 60 70 80 20,град

(Ц + Те) + вм=5

20 30 40 50 60 70 80 20,град

(Ц + В)

И...и и I

20 30 40 50 60 70 80 20,град

(Ц+Т8) + Вы=10

Рис. 1. Дифрактограммы цементного камня:

1 - экспериментальная интенсивность; 2 - теоретическая интенсивность; 3 -разность интенсивностей

В количественном фазовом анализе (КФА) методом Ритвельда оценивается вклад интенсивностей отдельных решеток минералов в интегральную интенсивность нелинейным методом наименьших квадратов разности инте-

гральных и экспериментальных интенсивностей рентгеновского излучения в зависимости от вариации профильных, структурных параметров решеток фаз. На дифрактограммах (рис. 1) указаны экспериментальная, теоретическая интенсивности отраженного рентгеновского излучения, а также их разность в зависимости от угла отражения. Теоретическая интенсивность рассчитана на основе суперпозиции интенсивностей отдельных фаз после полнопрофильного уточнения параметров структур [8]. В табл. 1 приведены номера эталонных карточек базы COD [9], которые использовались для КФА, химические формулы, имя, число атомов, параметры решеток и пространственная группа. Результаты КФА методом Ритвельда, доля интенсивности рентгеновского излучения отдельных фаз, а также массовая доля цементного камня исследуемых состояний приведены в табл. 2. При КФА методом Ритвельда была достигнута высокая сходимость расчетных интегральных интенсивностей к экспериментальным дифрактограммам. Критерии сходимости Rwp приведены в табл. 2. С хорошей степенью достоверности обнаруженное количественное содержание фаз оказывается доминирующим, т. к. суммарная интенсивность фаз для всех состояний портландцемента близка к единице (~100 %, табл. 2).

Количественный фазовый анализ портландцемента, приготовленного в различных режимах, показал, что в цементном камне доминируют фазы Ca3H6Oi0Si2, Ca6H2Oi3Si3, Ca2H6OnSi3, Ca5H2Oi0Si2, H2O2Ca (табл. 2). Доминируют в основном фазы Ca3H6O10Si2 и Ca6H2O13Si3. В табл. 2 для каждой фазы приведены уточненные параметры элементарных ячеек, а также объем ячеек. Методом Ритвельда установлено, что параметры ячеек для разных режимов подготовки цементного камня отличаются как относительно исходных значений (табл. 1), так и в зависимости от технологии применения наномодификатора и подготовки цементного теста (табл. 2). Для основной фазы (Ca3H6O10Si2) при объединении нанодобавки с цементом, затворенным на магнитной воде при 10 циклах обработки, объем ячейки уменьшается, достигает своего минимума при активации дисперсной системы (Ц + Ts) при меньших значениях количественного цикла, а затем возрастает при других режимах подготовки теста. Объем решетки фазы Ca6H2O13Si3, наоборот, в целом возрастает. Объем решетки фазы Ca5H2O10Si2 резко возрастает при технологической схеме Ц + (Ts + В) как при использовании магнитной активации, так и при ее отсутствии. Объем решетки данной фазы оказывается минимальным при режиме подготовки теста по схеме (Ц + Ts) + BN=10. Для фазы H2O2Ca объем решетки практически не меняется. В режимах контрольной серии и для схемы (Ц + Ts) + B минимальному объему ячейки соответствует максимальная доля фазы Ca3H6O10Si2 (табл. 2). Для фазы Ca6H2O13Si3 максимальному объему соответствует максимальная доля фазы в технологических режимах (Ц + Ts) + В и (Ц + Ts) + Вм=5. Для фаз Ca5H2O10Si2, H2O2Ca не наблюдается корреляция между долей фазы и объемом ячейки при вариации наномодификатора и различных технологических схемах подготовки цементного теста. Из анализа результатов КФА следует, что общим в портландцементе является доминирование фаз Ca3H6O10Si2 и Ca6H2O13Si3 во всех исследованных технологических режимах и использование наномодифика-тора (табл. 2).

Таблица 1

Исходные структурные данные эталонных решеток

Номер Хим. формула Число атомов я, А Ъ, А с, А а, град Р-град у, град V /■:. эв Кристаллическая система и класс

96-900-2246 Са3Н098Ь, 30 11,1247 7,3282 9,5885 97,64 89,31 89,40 774,636 -13847,353 PI, Triclinic

96-901-3985 СазВДоБь 84 16,3473 5,8013 11,2696 95,40 124,87 83,89 871,260 -30750,000 PI, Triclinic

96-900-9534 СабН201381з 44 6,8516 6,9623 12,9005 89,97 98,154 100,70 598,350 -24084,511 PI, Triclinic

96-100-1769 Н202Са 12 3,5956 3,5956 4,9081 90 90 120 54,952 -1911,726 P-3ml, trigonal

96-152-9965 Са5Н2О108ь 40 11,410 4,913 8,9168 90 110,638 90 467,774 - 2/m, monoclinic

96-900-1777 А12Са3Н12012 263 12,4181 12,4181 12,4181 90 90 90 1914,985 - m-3m. Cubic

96-900-2247 Са2Н60„813 88 6,735 7,385 22,487 90 90 90 1118,458 - Clml, monoclinic

96-901-1877 Са5Н2О108ь 40 8,9148 11,4538 5,0721 90 90 106,55 496,430 - 2/m, monoclinic

96-900-5159 А135Са3Н10О12 203 12,5705 12,5705 12,5705 90 90 90 1986,359 - m-3m. Cubic

Таблица 2

Уточненные параметры решеток отдельных фаз, доля интенсивности излучения и массовая доля портландцемента

Сокращенный номер Хим. формула я, А Ъ, А с, А а,град Р-град у, град F, А3 Доля интенсивности, % Массовая доля, % К» % Интегральная интенсивность, %

Технологический режим подготовки (Ц + Ts) + В

3985 Ca3H6O10Si2 16,343089 5,80324 11,269581 95,43 124,90 83,86 870,798 48,61 55,00 6,04 99,68

2246 Ca3H09Si3 11,13868 7,287061 9,579256 97,71 88,64 90,02 770,281 19,61 20,52

9534 Ca6H2013Si3 6,849845 6,944628 12,896503 89,86 98,25 101,13 595,483 18,59 14,37

9965 Ca5H2O10Si2 11,305038 4,932076 8,866112 90,00 111,66 90,00 459,432 7,27 4,80

1769 H202Ca 3,597949 3,597949 4,914714 90,00 90,00 120,00 55,098 5,56 4,97

Продолжение табл. 2

Сокращенный номер Хим. формула я, А Ъ, А с, А а,град Р-град у, град К А3 Доля интенсивности, % Массовая доля, % Интегральная интенсивность, %

Технологический режим подготовки Ц + (Те + В)

3985 СазНбОюЯь 16,346884 5,801036 11,266265 95,63 124,95 83,83 869,708 44,42 50,94 6,495 99,57

9534 Са6Н201381з 6,855357 6,988924 12,932816 89,77 98,18 101,03 601,817 20,74 16,34

9965 Са5Н2О108ь 11,348064 4,934544 8,844843 90,00 111,76 90,00 459,973 13,69 10,43

1769 Н202Са 3,597131 3,597131 4,915573 90,00 90,00 120,00 55,082 9,49 8,32

1877 Са5Н2О108ь 8,841238 11,427856 5,043749 90,00 90,00 106,65 488,221 7,85 4,37

1777 А12Са3Н12012 12,353508 12,353508 12,353508 90,00 90,00 120,00 1632,681 3,34 9,57

Технологический режим подготовки Ц + (Те + В)- ^

3985 Са3Н6О108ь 16,340797 5,801963 11,267253 95,43 124,82 83,89 871,193 44,44 42,94 6,868 99,66

9534 СабНА^з 6,859411 6,958061 12,927605 89,78 98,10 101,04 599,366 20,08 13,52

1877 Са5Н2О108ь 8,964806 11,542532 5,119653 90,00 90,00 106,97 506,691 12,37 8,42

9965 Са5Н2О108ь 11,397057 4,938003 8,946658 90,00 111,44 90,00 468,656 11,87 11,06

1769 Н202Са 3,596838 3,596838 4,911755 90,00 90,00 120,00 55,031 8,51 6,63

5159 А135Са3Н10О12 12,373631 12,373631 12,373631 90,00 90,00 90,00 1894,486 2,36 17,38

Технологический режим подготовки (Ц + Те) + Вм=5

3985 Са3Н6О108ь 16,346029 5,801323 11,267863 95,31 125,00 83,86 869,568 59,78 62,94 7,297 99,71

9534 СабН2013813 6,848183 6,968997 12,901426 89,47254 98,14 100,05 600,081 10,33 8,36

2247 Са2Н60„813 6,797911 7,285773 22,419199 90,00 91,32 90,00 1110,080 7,79 10,19

1769 Н202Са 3,597023 3,597023 4,917565 90,00 90,00 120,00 55,101 7,28 6,26

9965 Са5Н2О108ь 11,513556 5,018291 8,991279 90,00 110,78 90,00 485,708 7,56 7,32

1877 Са5Н2О108ь 8,897122 11,447577 5,088257 90,00 90,00 107,46 494,347 6,97 4,94

Окончание табл. 2

Сокращенный номер Хим. формула я, А Ъ, А с, А а,град Р-град у, град К А3 Доля интенсивности, % Массовая доля, % К» % Интегральная интенсивность, %

Технологический режим подготовки (Ц + В)

3985 СазВДоБь 16,342869 5,799932 11,269651 95,42 124,85 83,90 870,851 72,02 77,86 7,142 99,79

9534 Са6Н201381з 6,847834 6,953206 12,903461 89,87 98,20 100,94 596,836 13,88 10,37

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

9965 Са5Н2О108ь 11,385351 4,926467 8,930934 90,00 111,26 90,00 466,817 8,87 7,42

1769 Н202Са 3,594718 3,594718 4,913867 90,00 90,00 120,00 54,989 5,02 4,25

Технологический режим подготовки (Ц + Те) + Вм=ю

3985 СазВДоБь 16,337224 5,802686 11,269543 95,46 124,73 83,93 872,276 60,11 59,33 6,225 99,76

9534 Са6Н2013813 6,86976 6,961536 12,906339 89,659 97,83 101,48 599,095 12,34 11,68

1877 Са5Н2О108ь 8,836493 11,45693 5,107541 90,00 90,00 106,55 495,643 6,42 4,54

1769 Н202Са 3,600929 3,600929 4,918612 90,00 90,00 120,00 55,233 6,29 5,04

9965 Са5Н2О108ь 11,14025 4,898132 8,756185 90,00 111,39 90,00 444,865 5,54 4,27

2247 Са2Н60„813 6,701556 7,370189 22,463274 90,00 89,88 90,00 1109,498 5,21 4,80

5159 А135Са3Н10О12 12,546401 12,546401 12,546401 90,00 90,00 90,00 1974,956 2,57 1,43

1777 А12Са3Н12012 12,554678 12,554678 12,554678 90,00 90,00 90,00 1978,867 1,28 8,91

1 а г

л

г

I §

а к л к

■е-

г л е-

§

в

» л

§

а

г

£

§

Доля отмеченных фаз оказывается значительной, особенно в технологических режимах (Ц + Ts) + BN=5, в контрольном, (Ц + Ts) + + BN=i0 с применением наномодификатора. К особенностям содержания фаз в портландцементе в зависимости от технологического регламента подготовки цементного теста, содержащего наномодификатор, следует отнести присутствие остальных фаз (табл. 2). В технологических схемах подготовки (Ц + Ts) + В, (Ц + Ts) + BN=5, (Ц + Ts) + BN=i0 доля фазы Al2Ca3Hi2Oi2 незначительна, однако массовая доля имеет существенно большую величину. В остальных технологических схемах подготовки теста данная фаза не обнаружена.

Анализ результатов КФА показывает, что в портландцементе исследуемых состояний (табл. 2) доминируют фазы типа - mCa-xH-yO-nSi, где m, x, y, n - содержание атомов в ячейках различных фаз портландцемента. В зависимости от межатомного взаимодействия, вариации исследуемых состояний содержание атомов в ячейках существенно различается. Представляется актуальным квантовомеханическая оценка энергии ячеек, обнаруженных фаз портландцемента различных состояний с целью определения стабильности ячеек по отношению к расслоению на фазы чистых составов Ca, O, H2 и Si. Детали расчетов энергии кристаллических решеток основных фаз из первых принципов приведены в работе [10]. Результаты расчетов приведены в табл. 3. Отрицательные значения энергии решеток означают, что решетки находятся в метастабильном состоянии. Стабильность фазы mCa-xH-yO-nSi оценивалась на примере ячейки Ca3H6O10Si2, для которой были известны координаты всех атомов, а также атомов водорода. Для других фаз структурная информация эталонов оказывается неполной, координаты атомов H в базе COD [9] не приводятся, но в методе Reflex учитывается их возможное распределение в узлах ячеек. Стабильность оценивалась по формуле

ДЕ = ЕС- (^Е0 + ^fEH + ^Еса + Esj), (3)

где Д Е - энергия смешения решетки; Е0,Ец ,Eq а,Е$ j - энергия кристаллических решеток «чистых» элементов O, H, Ca, Si; ncO, ncH, ncCa, ncSi - число атомов в ячейке Ca3H6O10Si2 портландцемента исследуемых состояний. Для фазы Ca3H6O10Si2 числа ncO, ncH, ncCa, ncSi равны 20, 2, 20, 8 соответственно. Для оценки энергий элементов O, H, Ca, Si использовались эталоны из COD [Там же]. Энергии Е0, Ен,ЕСа,Е$j оказались равными: -1736,136; -55,404; -4006,139; -858,155 соответственно. Результаты расчетов энергии смешения фазы Ca3H6O10Si2 портландцемента различных состояний приведены в табл. 4. Как видно из таблицы, энергия смешения ячеек фазы оказывается отрицательной. Фаза Ca3H6O10Si2 оказывается высокостабильной, т. к. она варьируется в пределах -21850,128; -23043,629 для различных распределений атомов Ca, H, O, Si в ячейках портландцемента исследуемых состояний, установленных методом Ритвельда. Энергия, равная -AE, называется энергией связи. Необходимо отметить, что слагаемое в скобках в формуле смешения не превышает 7210 эВ. Поэтому ожидается, что решетки основных фаз Ca3H6O10Si2, Ca^H2O13Si3, Ca2H6O11Si3, Ca5H2O10Si2 также будут высокостабильными фазами. В самом деле, энергия решеток (табл. 1, 2) значительно превышает слагаемое 7210 эВ.

Таблица 3

Энергия решеток основных фаз

(Ц + Т5)+В Ц + ОГв+В) Ц + СГв+ВЫ (Ц + ТвЭ + В^ (Ц + В) (Ц + ТвЭ + В^ю

Номер фазы /■:. эв Номер фазы /■:. эв Номер фазы /■:. эв Номер фазы Е, эВ Номер фазы Е, эВ Номер фазы Е, эВ

3985 -29095,981 3985 -30206,3747 3985 -30138,8179 3985 -29800,0134 3985 -30148,6838 3985 -29297,939

2246 -14256,199 9534 -23782,691 9534 -23365,801 9534 -23848,980 9534 -23806,2697 9534 -23783,474

9534 -23786,462 1769 -1908,166 1769 -1904,142 1769 -1897,699 1769 -1849,0118 1769 -1804,7246

1769 -1904,335 9965 -14575,719 9965 395773,459 9965

Таблица 4

Стабильность и энергия связи фаз СазНбОю812

Сокращенный номер Энергия, эВ

(Ц + Те) + В Ц + (Те + В) Ц + СГв + ВЫ (Ц + ТвЭ + В^ (Ц + В) (Ц + Те) + вм=10

3985 -21850,128 -23043,629 -22920,667 -22710,658 -22930,533 -22088,057

Полученные результаты свидетельствуют о том, что для решеток фаз mCa-xH-yO-nSi (т. е. Ca3H6Oi0Si2, Ca^H2O13Si3, Ca2H6OnSi3, Ca5H2Oi0Si2) допускается некоторая вариация числа атомов m, x, y, n при сохранении решетками своей стабильности. Допускается также некоторое перераспределение отдельных атомов Ca, H, O, Si внутри решеток с целью повышения энергии связи решеток.

Таким образом, впервые выполнены исследования методом Ритвельда структурного состояния и фазового состава цементного камня с наномодифи-катором, приготовленного на магнитоактивированной воде затворения при различных технологических приемах его подготовки и различном количестве циклов активации.

Определен количественный состав, массовая доля отдельных фаз, перераспределение доли в цементном камне при различных технологических приемах смешения исходных компонентов. Исследование количественного состава портландцемента показало, что портландцемент исследуемых составов оказывается многофазным материалом, в котором доминируют фазы mCa-xH-yO-nSi переменного состава, а также H2O2Ca. Наибольшую долю составляет фаза Ca3H6O10Si2. Установлена полная структурная информация обнаруженных фаз. Ожидается, что фазы находятся в высокостабильном состоянии даже в условиях некоторого перераспределения отдельных атомов внутри решеток, а также вариации числа атомов в ячейках фаз.

Библиографический список

1. Влияние времени выдержки до затворения омагниченной воды на свойства цементных композитов / В.Н. Сафронов, Г.Г. Петров, С.А. Кугаевская, Е.Ю. Щептинов, Ю.С. Сар-кисов, Н.П. Горленко // Вестник Томского государственного архитектурно-строительного университета. - 2010. - № 4. - С. 139-149.

2. Роль цикловой магнитной обработки воды затворения в управлении свойствами и процессами гидратации и структурообразования цементных систем / / В.Н. Сафронов, Н.П. Горленко, Ю.С. Саркисов, Ю.А. Абзаев, С.А. Кугаевская, Т.А. Ермилова // Вестник Томского государственного архитектурно-строительного университета. - 2014. - № 4. -

C. 135-148.

3. Investigations of Activated Aqueous Media Using pH Measuring and Thermographic Analysis / V. Safronov, S. Kugaevskaya, Yu. Sarkisov, N. Gorlenko, T. Ermilova, M. Kovaleva,

D. Afanas'ev // Advanced Materials in Technology and Construction (AMTC-2015). AIP Conf. Proc., 2016. - 1698. - 060011-1-060011-5.

4. Влияние цикловой магнитной обработки воды затворения на структурное состояние фаз цементного камня в различные сроки твередения / Ю.А. Абзаев, Ю.С. Саркисов, В.Н. Сафронов, Н.П. Горленко, С.А. Кугаевская, М.А. Ковалева, Т.А. Ермилова // Вестник Томского государственного архитектурно-строительного университета. - 2016. -№ 1. - С. 145-154.

5. Вовк, А.И. Гидратация C3S и структура C-S-H-фазы: новые подходы, гипотезы и данные / А.И. Вовк // Цемент и его применение. - 2012. - № 3. - Условия доступа : http://www.slavutich-media.ru/catalog/beton_i_zhelezobeton/

6. Тейлор, Х. Химия цемента / Х. Тейлор. - М. : Мир, 1996. - 560 с.

7. Пашенко, А.А. Теория цемента / А.А. Пашенко. - Киев : Строитель, 1991. - 168 с.

8. Моделирование структурного состояния аморфного Таркосила / Ю.А. Абзаев, Н.О. Ко-паница, В.А. Клименов, Ю.С. Саркисов, Н.П. Горленко, О.В. Демьяненко, А.П. Завьялов // Вестник Томского государственного архитектурно-строительного университета. -2015. - № 3 (50). - С. 121-133.

9. Crystallography Open Database. - Условия досупа : www.crystallography.net

Структурное состояние и фазовый состав цементного камня

127

10. Основы рентгеноструктурного анализа в материаловедении / А.А. Клопотов, Ю.А. Аб-заев, А.И. Потекаев, О.Г. Волокитин. - Томск : Изд-во ТГАСУ, 2012. - 275 с.

References

1. Safronov V.N., Petrov G.G., Kugaevskaya S.A., Shcheptinov E.Yu., Sarkisov Yu.S., Gorlenko N.P. Vliyanie vremeni vyderzhki do zatvoreniya omagnichennoi vody na svoistva tsementnykh kompozitov [Influence of curing time before mixing on cement composition properties ]. Vestnik of Tomsk State University of Architecture and Building. 2010. No. 4. Pp. 139-149. (rus)

2. Safronov V.N., Gorlenko N.P., Sarkisov Yu.S., Abzaev Yu.A., Kugaevskaya S.A., Ermilova T.A. Rol' tsiklovoi magnitnoi obrabotki vody zatvoreniya v upravlenii svoistvami i protsessami gid-ratatsii i strukturoobrazovaniya tsementnykh sistem [Mixing water magnetic activation cycle effect on hydration and structure formation of cement systems]. Vestnik of Tomsk State University of Architecture and Building. 2014. No. 4. Pp. 135-148. (rus)

3. Safronov V., Kugaevskaya S., Sarkisov Yu., Gorlenko N., Ermilova T., Kovaleva M., Afanas'ev D. Investigations of activated aqueous media using Ph measuring and thermographic analysis. Advanced Materials in Technology and Construction (AMTC-2015). AIP Conf. Proc. 2016. 1698. 060011-1-060011-5.

4. Abzaev Yu.A., Sarkisov Yu.S., Safronov V.N., Gorlenko N.P., Kugaevskaya S.A., Ko-valeva M.A., Ermilova T.A. Vliyanie tsiklovoi magnitnoi obrabotki vody zatvoreniya na strukturnoe sostoyanie faz tsementnogo kamnya v razlichnye sroki tveredeniya [Cement brick structure modified by magnetic field water cycling after different periods of hardening]. Vest-nik ofTomsk State University of Architecture and Building. 2016. No. 1. Pp. 145-154. (rus)

5. VovkA.I. Gidratatsiya C3Si struktura C-S-H-fazy: novye podkhody, gipotezy i dannye [Hydration and structure of C-S-H phase: new approaches, hypotheses and data]. Tsement i egoprimenenie. 2012. No. 3. Available at: www.slavutich-media.ru/catalog/beton_i_zhelezobeton/ (rus)

6. Taylor H.F.W. Khimiya tsementa [Cement chemistry]. Moscow: Mir Publ., 1996. 560 p. (transl. from Engl.)

7. PashenkoA.A. Teoriya tsementa [Theory of cement]. Kiev: Stroitel' Publ., 1991. 168 p. (rus)

8. Abzaev Yu.A., Kopanitsa N.O., Klimenov V.A., Sarkisov Yu.S., Gorlenko N.P., Dem'yanen-ko O.V., Zav'yalov A.P. Modelirovanie strukturnogo sostoyaniya amorfnogo tarkosila [Structural state modeling of amorphous Tarkosil]. Vestnik ofTomsk State University of Architecture and Building. 2015. No. 3. Pp. 121-133. (rus)

9. Crystallography Open Database. Available at : www.crystallography.net

10. Klopotov A.A., Abzaev Yu.A., Potekaev A.I., Volokitin O.G. Osnovy rentgenostrukturnogo analiza v materialovedenii [Principles of X-ray diffraction analysis in materials science]. Tomsk: TSUAB Publ., 2012. 275 p. (rus)

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.