ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
УДК 621.791.92:669.018.25:[621.791.927.55]
А. Н. Смирнов, К.В. Князьков, М.В. Радченко, Э.В. Козлов, В.Л. Князьков
СТРУКТУРНО-ФАЗОВОЕ СОСТОЯНИЕ И ПОЛЯ ВНУТРЕННИХ НАПРЯЖЕНИЙ В ИЗНОСОСТОЙКИХ ПОКРЫТИЯХ СИСТЕМЫ Ni-Cr-B-Si-Fe/WC И В ПОКРЫТИЯХ МОДИФИЦИРОВАННЫХ НАНОРАЗМЕРНЫМИ ЧАСТИЦАМИ Al2O3 Часть 2. Фазовый состав исследованных покрытий
Определение фазового состава было выполнено методом РСА, как на качественном, так и на количественном уровне. Было установлено, что исследуемые сплавы являются многофазными материалами. Всего было обнаружено 6 фаз. Перечень обнаруженных фаз независимо от состояния образца и места исследования на образце, приведен в табл. 1. Остановимся подробно на ка-
ждой фазе. Первоначально рассмотрим фазовый состав на качественном уровне. Наряду с установлением фазового состава определен тип кристаллической решетки каждой из фаз, её пространственная группа, параметры кристаллической решетки и степень дальнего порядка.
1.Основной фазой является фаза Бе-№, которая представляет собой твердый раствор с ближ-
Таблица 1. Тип, пространственная группа и параметры кристаллических решеток (табличные данные) присутствующих фаз
Фаза Состояние фазы Тип кристаллической решетки Пространственная группа Параметры кристаллической решетки, нм
Бе-М Твердый раствор с ближним порядком Кубическая ГЦК Бт3т а= 0,3596
Бе-М Твердый раствор с дальним порядком Кубическая простая РтЗт а= 0,7164
М-Сг-Бе Твердый раствор Кубическая ОЦК 1т3т а= 0,28673
Бе-М Твердый раствор Гексагон. ГПУ Р63/ттс а = 0,2485 с = 0,4030
WC Вторичная фаза Гексагон. простая Р6т2 а = 0,2907 с = 0,2839
W2C Вторичная фаза Орторомб. РЬсп а = 0,4728 е = 0,6009 с = 0,5193
Ре3№3В Вторичная фаза Орторомб. Рпта а = 0,4436 е = 0,5354 с = 0,6614
Е р -1 *п
Рис. 1. Рентгенограмма образца, наплавленного с применением модификатора (сечение 1). На рентгенограмме отмечены только рефлексы, принадлежащие фазе ¥в-Ы1, имеющей ГЦК кристаллическую решетку на базе у-Ев - твердый раствор с ближним порядком
Рис. 2. Рентгенограмма образца, наплавленного с применением модификатора (сечение 1). На рентгенограмме отмечены только рефлексы, принадлежащие фазе ¥е-Ш, которая представляет упорядоченный
твердый раствор на основе у-Ев
ним либо дальним порядком на основе y-Fe. Кристаллическая решетка этой фазы может быть либо ГЦК с пространственной группой Fm3m, либо простой кубической с пространственной группой РтЗт (табл.1). Участок рентгенограммы, показывающий наличие фазы Fe-Ni с ближним порядком в образце, наплавленном без модификатора, представлен на рис. 1, в случае фазы с дальним порядком - на рис.2. Отметим, что на данных рентгенограммах присутствуют рефлексы набора фаз. Каждая фаза имеет свой набор рефлексов. На рентгенограмме, приведенной рис. 1, из всех присутствующих на рентгенограмме рефлексов отмечены только те рефлексы, которые принадлежат фазе Fe-Ni с ближним порядком, на рис. 2 - только те рефлексы, которые принадлежат фазе Fe-Ni с дальним порядком.
Фаза Fe-Ni, которая представляет собой твердый раствор с дальним порядком, имеет простую кубическую кристаллическую решетку,её пространственная группа - РтЗт. Параметр кристаллической решетки по сравнению с фазой, имеющей ближний порядок, ровно в 2 раза выше (табл. 1). Участок рентгенограммы, показывающий наличие данной фазы в этом же сечении исходного образца, представлен на рис. 2. На рентгенограмме видны четкие сверхструктурные рефлексы, присутствие которых подтверждает наличие упорядоченной структуры. При сравнении диаграмм на рис. 1 и рис. 2, видно, что основные рефлексы (111), (200), (220) на рис. 1 (фазы с ближним порядком) являются одновременно основными рефлексами соответственно (222), (400), (440) на рис. 2 (фазы с дальним порядком). Поэтому разделить рефлексы этих фаз друг от друга для определения объемных долей каждой из фаз не представляется возможным. И именно поэтому в табл. 2 представлена суммарная доля обоих фаз. Отметим, что фаза с дальним порядком присутствует только в образце, наплавленном без модификатора в сече-
нии 1, т.е. вблизи поверхности образца (см. часть
1, рис. 1, а).
Таким образом, объемную основу материала в исходном состоянии составляет ГЦК фаза, содержащая в основном N1 и Бе. Эта фаза может быть либо с дальним, либо с ближним порядком. Параметр кристаллической решетки при упорядочении практически не меняется. Преимущественно в сплаве присутствует фаза с ближним порядком. Все характеристики фазы представлены в табл. 1. Это фаза с большим запасом пластичности. Прочность её будет зависеть от степени дальнего порядка.
2. В составе наплавок всегда присутствует Сг, который может входить в твердый раствор фазы Бе-№. При попадании определенного количества Сг в ГЦК твердый раствор, он очень быстро при определенной температуре образует ОЦК фазу Бе-Сг-№. А именно, при введении>10 вес.%Сг в твердый раствор Бе-№, образуется твердый раствор с ОЦК кристаллической решеткой. С ростом концентрации Сг возрастает доля ОЦК фазы в составе сплава.Таким образом, второй фазой, присутствующей в исследуемом сплаве, является фаза Бе-Сг-№, которая представляет собой также твердый раствор, но на основе а-Бе, т.е. эта фаза имеет ОЦК кристаллическую решетку. Пространственная группа этой фазы - 1ш3ш (табл. 1). Как показали проведенные методом РСА исследования, по мере удаления от поверхности образца объемная доля фазы Бе-Сг-Мбыстро возрастает. В сечении 2 объемная доля этой фазы на порядок больше, чем в сечении 1.
3. Третьей фазой, присутствующей в сплаве, является фаза Бе-№ с ГПУ кристаллической решеткой и пространственной группой Р63/шшс (табл. 1). Эта фаза также является твердым раствором. Эта фаза не обнаружена в образце, наплавленном без модификатора, но присутствует в образце, при наплавке которого был введен
Таблица 2.Количественные данные присутствующих в материале фаз, полученных методом РСА
Состояние образца № сечения Фаза Тип кристаллической решетки Объемная доля фазы Параметры кристаллической решетки, нм
Исходный образец 1 Fe-Ni ГЦК 85% а = 0.3562
Fe-Ni Пр. куб. а = 0.7157
Ni-Cr-Fe ОЦК 5% а = 0.2869
WC ГПУ 10% а = 0.2904 с = 0.2829
2 Fe-Ni ГЦК 20% а = 0.3565
Ni-Cr-Fe ОЦК 70% а = 0.2869
WC ГПУ 10% а = 0.2904 с = 0.2830
С нанопорошком АІ2О3 1 Fe-Ni ГЦК 75% а = 0.3563
Fe-Ni ГПУ 1-2% а = 0.2485 с = 0.4030
W2C Орторомб. 25% а = 0,4728 Ь = 0,6009 с = 0,5193
2 Fe-Ni ГЦК 90% а = 0.3562
Fe-Ni ГПУ 1-2% а = 0.2485 с = 0.4030
W2C Орторомб. 10% а = 0,4728 Ь = 0,6009 с = 0,5193
нанопорошокА1203. Фазы Бе-№ и Бе-Сг-М в образце, наплавленном без модификатора, составляют ~90% от всего объема сплава.
4. Карбид WC является четвертой фазой в исследуемых сплавах. Этот карбид обладает гексагональной кристаллической решеткой, его пространственная группа - Р6ш2 (табл. 1). Присутствует этот карбид в основном в образце, наплав-
ленном без модификатора. Отметим, что этот карбид обнаруживается всеми использованными в работе методами. На рис. 3приведены изображения частиц WC, полученные методом РЭМ в образце, наплавленном без модификатора в сечении 1 (рис. 3, а) и в сечении 2 (рис. 3, б). На этом же рисунке приведены данные рентгеноспектрального анализа, полученные с этих же участков (рис. 3,
Рис. 3. Изображения двух участков образца, наплавленного без модификатора, полученные методом РЭМ (а, б), и рентгеноспектральный анализ на распределение Ж в этих участках (в,г): а, в - сечение 1;
б,г - сечение 2
Рис. 4. Электронно-микроскопическое изображение карбида Ж2С в исследуемом образце при наплавке которого был применен нанопорошокА1203: а -светлопольное изображение; б -темнопольное изображение, полученное в рефлексе [001] Ж2С; в -микродифракционная картина; г - её индицированная схема
в, г). Как видно из рис. 3, частицы WC в различных сечениях образца имеют различную форму и размер. Так, в сечении 1 (поверхность образца) частицы обладают неопределенной формой, их средний размер - 5*7 мкм. В сечении 2 - это частицы округлой формы, средний размер которых составляет величину ~4 мкм.
Частицы карбида WC присутствуют в образцах, наплавленных с модификатором (их выявлено немного) и без нанопорошка (значительное количество).
5. Пятой фазой является карбид W2C. Этот карбид обладает орторомбической кристаллической решеткой, его пространственная группа -РЬсп (см. табл. 1). Этот карбид присутствует во-бразце, наплавленном с применением модификатора (нанопорошокА1203), и обнаруживается методами РСА и ПЭМ. Как видно(рис. 4) этот карбид обладает округлой формой, средний размер составляет величину ~0.5 мкм. Карбид W2C присутствует только в образце, наплавленном с мо-дификатором(нанопорошкомА1203). Необходимо отметить, что здесь даны размеры крупных частиц W2C. Однако возможно предположить, что присутствуют и мелкие частицы карбида W2C. Об этом могут свидетельствовать данные ЛРСА, приведенные на рис. 5. Видно, что мелкие частицы находятся в объеме материала, однако в материале присутствуют участки, где локальные границы содержат выделения (рис. 5, д-е).
6. Шестой фазой является борид Бе3№3В. Частицы этой фазы обладают орторомбической кристаллической решеткой, пространственная группа
Рис. 5. Изображения трех участков образца, наплавленного с применением нанопорошкаА1203, полученные методом РЭМ (а,в,д), и их тгенос-пектральный анализ (б,г,е) на распределение Ж: а, б - сечение 1; в-е - сечение 2. Стрелками на (б), (г) и (е) отмечены примеры локальных границ раздела, соответствующие границам на (а), (в) и
Рис. 6. Электронно-микроскопическое изображение структуры участка трехфазной смеси в образце, наплавленном с введением нанопорошка Al2O3: а -светлопольное изображение (А -/-твердый раствор Fe-Ni, В -борид Fe3Ni3B, С - карбид W2C); б -темнопольное изображение, полученное в рядом расположенных рефлексах [111] /-фазы и [130] W2C; в -темнопольное изображение, полученное в рефлексе [121] Fe3Ni3B; г -микродифракционная картина участка (а); д - её индицированная схема
- Рпша. Этот борид обнаруживается лишь методом ПЭМ в образце, наплавленном с применением модификатора (рис. 6). Как видно, частицы фазы Бе3№3В представляют собой бездислокационные прослойки неправильной формы.
Выводы
1. Установлено, что в исследованных материалах (образцах после наплавки) присутствует
шесть различных фаз, а именно: 1.-основная фаза Бе-№; 2.-фаза Бе-О-М; 3.- фаза Бе-№ с ГПУ кристаллической решеткой; 4.-Карбид WC; 5.-карбид W2C; 6.- борид Бе3№3В.
2. Показано, что распределение фаз не связано с границами раздела. Лишь выделения мелких частиц WC, обнаруженные методом ЛРСА, были расположены на локальных границах.
□Авторы статьи:
Смирнов Александр Николаевич , докт. техн. наук, проф. каф. «Технология машиностроения» КузГТУ. Тел. 8-3842-44-14-93
Князьков Константин Викторович, аспирант каф. «Малого бизнеса в сварочном производстве» АлтГТУ .
Тел. 8-3842-44-14-94
Радченко Михаил Васильевич , докт. техн. наук, про-фессор,зав. каф. «Малого бизнеса в сварочном производстве» АлтГТУ. Тел. 8-385-2-29-07-65
Князьков Виктор Леонидович, канд. техн. наук, доцент, каф. «Технология машиностроения» КузГТУ. Тел. 8-384-2-44-14-91
Козлов Эдуард Викторович, докт. физ.- мат. наук, профессор, зав. каф. физики ТГАСУ. Тел. 8-382-2-65-42-63
УДК: 547.288.4
А.В. Суховерская, Н.М. Ким, Н.Н. Чурилова, Н.Г. Малюта
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ОКСИМА 3,5-ДИЗАМЕЩЕННОГО-4-ИЗОКСАЗОЛОНА С АЦЕТАТОМ МЕДИ (II)
Оксимы являются традиционным классом хе-латообразующих лигандов широко используемых в координационной и аналитической химии, экстракционной металлургии [1], для селективного разделения ионов металлов и др.[2] Присутствие слабоосновного атома азота и слабокислых гидроксильных групп объясняет наличие амфотерных свойств оксимов, которые способны образовывать комплексы различного состава с переходными металлами (Cu2+, №2+, Ра2+, ^2+ и Co3+).
Ранее нами была изучена возможность и границы реакций комплексообразования нитрата никеля (II) и хлорида кобальта (II) с оксимом 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона в этаноле спектрофотометрическим методом. Было установлено, что комплексы N1 (II) и ^ (II) с оксимом 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона в качестве лиганда в этаноле образуется только в присутствии концентрированного аммиака [3].
Рентгеноструктурным анализом оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов доказано, что фе-нильные группы развернуты относительно изокса-золиновых циклов [4]. Показано, что координация лигандов осуществляется через азот и кислород оксимной группы и изоксазолинового кольца за счет свободной пары электронов.
Экспериментальная часть
Оксим получали оксимированием 3-фенил-
5,5-пентаметилен-4-изоксазолона [5]. Ацетат меди получали из сульфата меди (II), через промежуточное образование карбоната меди (II) [6]. Синтез комплексного соединения меди (II) с оксимом 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона
осуществлялся по методике [7].
Фотометрические исследования взаимодействия оксима с ацетатом меди (II) проводили с использованием спектрофотометра ПЭ-5400 УФ. Спектры поглощения электромагнитного излучения снимали в ультрафиолетовой области в интервале длин волн 200-400 нм. ИК спектры 3-фенил-
5,5-пентаметилен-4-изоксазолона и комплекса Си (II) с оксимом сняты на приборе ИК-ФУРЬЕ спектрометре ФСМ 1202 в области частот 4000400 см-1. Использована стандартная методика за-прессовывания образцов в таблетки с бромидом калия.
Обсуждение результатов
В начале эксперимента проводили подбор рабочей концентрации оксима в этаноле, чтобы оптическая плотность растворов не превышала 3. В качестве раствора сравнения использовали этанол. Получили, что растворы оксима в этаноле с концентрацией 1- 0,01 мг/мл использовать нельзя, так как оптическая плотность превышает 3 (максимальное значение оптической плотности на приборе). Поэтому были сняты следующие спектры поглощения: спектр поглощения чистого оксима в этаноле с концентрацией 0,005 мг/мл (кривая 2), спектр поглощения ацетата меди (II) с концентрацией 0,0075 мг/мл (кривая 3) и спектр поглощения смеси оксима (0,005 мг/мл) и ацетата меди (0,0075 мг/мл) (кривая 1, рис.1). Из рис.1 видно, что взаимодействие оксима и Си (II) при данных малых концентрациях отсутствует. Интенсивность поглощения смеси примерно равна сумме интенсивностей поглощения чистого оксима и ацетата меди
92
А.В. Суховерская, Н.М. Ким, Н.Н. Чурилова, Н.Г. Малюта
длина волны, нм
Рис. 1. Спектры поглощения оксима в этаноле различной концентрации, мг/мл
длина вол ны. ни
Рис. 2. Спектры поглощения растворов смеси оксима и соли меди (II) через разные промежутки времени
во всем диапазоне длин волн 200-400 нм.
Поэтому далее были использованы более концентрированные растворы оксима. Для эксперимента была выбрана концентрация оксима в смеси с солью меди (II) 0,1 мг/мл и концентрация раствора ацетата меди 0,075 мг/мл. В качестве раствора сравнения использовали раствор оксима в этаноле с концентрацией 0,1 мг/мл (дифференциальный метод). При этом оптическая плотность чистого оксима исключается из оптической плотности смеси растворов и все поглощение электромагнитного излучения можно отнести за счет образования соединений оксима и ^ (II) (рис.2).
Раствор соли меди (II) с концентрацией 0,075 мг /мл в изучаемом интервале длин волн практически не поглощает электромагнитного излучения, если в качестве раствора сравнения использовать раствор оксима с концентрацией 0,1 мг/мл. На рис. 2 кривые поглощения 1 и 2 относятся к поглощению растворов смеси оксима и соли меди, снятые через 10 минут после смешения и через 1 час. Кривые практически совпадают. Затем этот же раствор был отфотометрирован через неделю (кривая 3). У чистого оксима максимум при малых длинах волн не реализуется, а проявляется только плечо в спектре поглощения, в спектре присутст-
Характеристические полосы ИК спектров синтезированного оксима и комплекса с ацетатом меди
Соеди- ИК спектры, V, см-1
нение C=N (изокса- N-O (изоксазоли- C-C (арома- -OH (оксим- -ОТ (аро- M-N
золинового нового кольца) тического ной группы) матическо-
кольца) ядра) го ядра)
оксим 1550 9б3 1497 3283 820-734 -
939 1448
комплекс 1б07 9б3 1448 340б 820-690 5б5
939 3299 497
вуют два максимума поглощения при 235 нм и 275 нм. Из рис. 2 следует, что максимумы поглощения смеси растворов оксима и ацетата меди соответствуют длинам волн 220 нм, 250 нм и 300 нм Максимумы в спектрах поглощения смеси растворов оксима и соли меди смещены вправо относительно максимумов поглощения чистого оксима (ба-тохромное смещение). Достаточно большая оптическая плотность смеси растворов оксима и соли меди (II) объяснима образованием комплексных соединений ^ (II) и оксима, так как поглощение чистого оксима исключено введением раствора сравнения оксима с концентрацией 0,1 мг/мл, а также ацетат меди не поглощает в этой области спектра. Отсюда можно сделать вывод, что оксим и медь (II), возможно, образуют комплексные соединения.
Ранее нами установлено, что взаимодействие оксима 3-фенил-5,5-пентамети-лен-4-изоксазолона с солями N1 (II), ^ (II) и Мп (II) можно отнести к реакциям, сопровождающимися сохранением
фрагмента C=N-OH [8-10], что подтверждается данными ИК-спектроскопии.
В ИК спектре синтезированного комплекса ^ (II) с оксимом в качестве лиганда наблюдается смещение полосы поглощения ОН-группы оксима на 123 см-1 по сравнению с исходным лигандом (табл.), что возможно свидетельствует об участии ОН-группы оксима в комплексообразовании.
Также в ИК спектре синтезированного комплекса значимо растет интенсивность полос при 565 и 497 см-1 по сравнению с исходным лигандом. Полосы при 565 и 497 см-1 отнесены к колебаниям у(М-О) и у(М-№) соответственно [11-13].
Таким образом, согласно данным фотометрического анализа и ИК спектроскопии можно предположить образование комплексного соединения ^ (II) с оксимом 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона, причем координация лиганда с металлом осуществляется также через азот и кислород оксимной группы и изоксазолинового кольца.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Dong W.-K. Structural characterization of two copper(II) complexes with oxime-type ligands / W.-K. Domg, Sh.-Sh. Gong, Y.-X. Sun, J.-F. Tong, J. Yao // Журн. структуры. химии. - 2011. - Т. 52. - №5. - С.1043-1049.
2. Страшнова С.Б. Синтез и изучение комплексообразования три- и тетранитрофлуоренон-9-оксимов с 3d-
металлами. Кристаллическая и молекулярная структура сольвата (1:1) 2,4,5,7-тетранитрофлуоренон-9-оксима с ацетонитрилом / С.Б. Страшнова, О.В. Авраменко, А.В. Чураков, В.С. Сергиенко, О.В. Ковальчукова, Б.Е. Зайцев //
Журн. неорган. химии. - 2008. - Т. 53. - №10. - С. 1697-1701.
3. Суховерская А.В. Спектрофотометрическое исследование способности оксима 3-фенил-5,5-пентаметилен-4-изоксазолона к комплексообразованию / А.В. Суховерская, Н.М. Ким , Н.Г. Малюта // Ползуновский вестник. - 2008.
- № 3. - С. 14-16.
4. Суховерская, А.В. Синтез и кристаллическая структура 3,5-дизамещенных-4-гидроксиимино-2-изоксазолинов / А.В. Суховерская, Т.Г. Черкасова, Н.Г. Малюта, Н.Н. Чурилова // Естеств. и технич. науки. - 2005. -№ 6(20). - С. 48-53.
5. Суховерская А.В. Особенности синтеза оксимов 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов / Н.Г. Малюта, А.В. Суховерская // Вестник КузГТУ.. - 2009. - № 2. - С. 104-106.
6. Корякин Ю.В. Чистые химические вещества. Руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратв в лабораторных условиях / Ю.В. Корякин, И.И. Ангелов. - М.: «Химия». - 1974 г.
7. Суховерская А.В. Синтез комплексных соединений никеля(11) с оксимами 3,5-дизамещенных-4-изокса-золонов / Н.Г. Малюта, Н.Н. Чурилова, А.В. Суховерская, О.В Дымова // Вестник КузГТУ, 2004, № 6-2. - С. 49-50.
8. Грановский, Д.А. Металлопромотируемые реакции оксимов / Д.А. Грановский, В.Ю. Кукушкин // Успехи химии. - 2006. - Т. 75. - № 2. - С. 125-140.
9. Бокач, Н.А Присоединение НО-нуклеофилов к свободным и координированным нитрилам / Н.А. Бокач., В.Ю. Кукушкин // Успехи химии. - 2005. - Т. 74. - № 2. - С. 164 -182.
10. Hutton, A.T. Transition metal-carbon bonds, Part 56. Attack on allene complexes of type cis-[PtCl2-(PR3)(C3H4)] by the ambident nucleophile, acetoxime: crystal structure of [PtCl(PMe2Ph){ON(=CMe2)CH=CMe}] / A.T. Hutton, D.M. McEwan, B.L. Show, S.W. Wilkinson // Chem. Soc., Dalton Trans. - 1983. - №9. - P. 2011-2013.
11. Спицин, В.И., Комплексные соединения хром (III) с гетероциклическими оксимсодержащими лигандами /
B.И. Спицин, М.Г. Фелин, Ю.В. Сальников, В.Ю. Плоткин, Н.А. Субботина, А.И. Жиров // Журн. неорган. химии. -1982. - Т.27. - № 9. - С.1593-1594.
12. Накамото, К. ИК спектры неорганических и координационных соединений. - М: Мир, 1966. - 411 с.
13. Суховерская, А.В. Синтез комплексных соединений никеля (II) с оксимами 3,5-дизамещенных-4-изоксазолонов / Н.Г. Малюта, Н.Н. Чурилова, А.В. Суховерская, О.В. Дымова // Вестник КузГТУ, 2004, №6-2. -
C.49-50.
□ Авторы статьи
Малюта Надежда Григорьевна канд.хим.наук, доцент каф. технологии основного органического синтеза-КузГТУ тел.: 8-905-964-36-58
Суховерская Алена Владимировна канд.хим.наук, ассистент каф.общей и биоорганиче-ской химии КемГМА e-mail: [email protected]
Чурилова Нина Николаевна, канд.хим.наук, доцент каф. химии и технологии неорганических веществ КузГТУ, тел.: 8-905-913-50-94
Ким
Нина Михайловна, канд.хим.наук, доцент каф. технологии переработки пластических масс КузГТУ, тел.: 8-913-297-31-98