CC BY
18ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
Т 56 (7) ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2013
УДК 621.762:548:537.611.44
А.Д. Рудь*, Н.И. Кускова**, Л.З. Богуславский**, И.М. Кирьян*, Г.М. Зелинская*, Н.М. Белый***
СТРУКТУРНО-ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ СИНТЕЗА УГЛЕРОДНЫХ НАНОМАТЕРИАЛОВ ВЫСОКОВОЛЬТНЫМИ ЭЛЕКТРОРАЗРЯДНЫМИ МЕТОДАМИ
(*Институт металлофизики им. Г.В. Курдюмова НАН Украины, **Институт импульсных процессов и технологий НАН Украины, ***Киевский национальный университет им. Т.Г. Шевченко) e-mail: rud@imp.kiev.ua, , nataljakuskova@mail.ru, biliy@univ.kiev.ua
Разработаны электроразрядные методы обработки углеродсодержащих веществ, при реализации которых синтезированы различные углеродные наноматериалы (УНМ). Проведены комплексные исследования структурного состояния УНМ, полученных электроразрядной обработкой газообразных и жидких углеводородов класса алканов и цикло-алканов, в которых атомы углерода находятся в состоянии sp3-гибридизации. Установлено, что УНМ представляют собой аморфный углерод с графитоподобным типом ближнего порядка и луковичной структурой.
Ключевые слова: аморфный углерод, электроразрядные методы синтеза, углеводороды, луковичные структуры углерода
ВВЕДЕНИЕ
Несмотря на большое разнообразие существующих методов синтеза углеродных наномате-риалов, до сих пор остается актуальным создание высокопроизводительных технологий получения УНМ различного аллотропного состава с низкой себестоимостью, что является непременным условием для применения в промышленных масштабах. Одним из существенных недостатков современных методов синтеза УНМ является необходимость отделения целевого продукта от побочных продуктов реакции, что приводит к значительному возрастанию себестоимости получаемых материалов. В связи с этим, значительный интерес представляют методы синтеза различных аллотропных модификаций УНМ (фуллеренов, углеродных нанотрубок, наноалмазов, онионов, аморфного углерода и др.), основанные на применении высоковольтных импульсных электрических разрядов, например: электрический взрыв проводников (ЭВП), разрядноимпульсная обработка углеводородов в жидком и газообразном состояниях, высокочастотный (ВЧ) плазменный разряд в газообразных углеводородах. Электроразрядные методы отличаются высоким коэффициентом использования энергии (до 80 %), уста-
новки работают при атмосферном давлении и комнатной температуре и не требуют вакуумиро-вания [1-9].
В [1-4] было экспериментально показано, что с помощью метода электрического взрыва графитовых проводников можно получать практически все известные формы УНМ, причем управлять фазовым составом можно, контролируя величину введенной удельной энергии (м>) в графит. Так, в случае, если она меньше энергии сублимации графита (м, ~ 62 кДж- г-1), то в продуктах синтеза кроме нанодисперсного графита содержатся нанотрубки и фуллерены, в случае, если
то в продуктах присутствуют наноалмазы. Происходящие при электровзрыве графита процессы хорошо описываются системой магнито-гидродинамических уравнений, решение которой позволяет прогнозировать получение новых аллотропных форм наноуглерода [4, 10]. В работе [10] проведены расчеты энерговременных условий высокоэнергетического (введенная энергия 2,5 МДж) наносекундного электрического взрыва графита, компактированного в металлических трубочках. Показано, что в продуктах взрыва присутствуют наноалмазы и новые структуры углерода, которые требуют дополнительного исследования. Одними
из потенциально используемых продуктов электровзрыва графита могут быть высшие фуллере-ны, доля которых в традиционно получаемой электродуговым методом саже ничтожно мала. Однако, несмотря на дешевизну и технологическую простоту, метод электрического взрыва графита не позволяет получать УНМ в объемах, необходимых для промышленного применения. Поэтому более перспективными с этой точки зрения являются методы электроразрядной обработки углеродсодержащих веществ, позволяющих получать УНМ в макроколичествах.
Следует также отметить, что представляет существенный практический интерес создание эффективных технологий получения луковичных форм углерода - онионов. Использование онионов показало перспективность их применения в качестве присадок к моторным маслам, корректирующих добавок к электролитам в процессе нанесения гальванохимических покрытий, в биотехнологии, а также как эффективных поглотителей электромагнитного излучения в гигагерцовом диапазоне [11, 12]. Известны различные способы формирования луковичных, или фуллереноподоб-ных структур - вакуумное напыление, отжиг на-ноалмазов, дуговой разряд, облучение сажи электронами, имплантация ионов углерода в металлическую матрицу и взрыв [11]. Однако все они отличаются либо низкой производительностью, либо высокой стоимостью.
В работе развиты высоковольтные разряд-ноимпульсные методы синтеза луковичных структур углерода, основанные на периодическом воздействии коротких импульсов тока на углеводороды, являющиеся источником углерода, проведено их сравнение, а также изучено структурное состояние полученных УНМ в зависимости от условий синтеза.
МАТЕРИАЛЫ, МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ
Физическая основа электроразрядных методов синтеза различных форм УНМ заключается в создании неравновесной плазмы из исходного углеводородного сырья - источника углерода, в которой протекают плазмо-химические реакции деструкции молекул и синтеза наноструктурного углерода при условии сверхбыстрого охлаждения кластеров. Плазма генерируется в органической жидкости в результате высоковольтного электрического разряда в разрядном промежутке с помощью генератора импульсов тока заданной формы и частоты (0,1-10 Гц) или в результате воздействия объемного высокочастотного разряда на газовую среду. Эффективно управлять структурно-
фазовым состоянием синтезированных таким образом УНМ возможно благодаря
- варьированию вводимой в рабочую среду энергии за счет изменения запасенной энергии конденсаторной батареи;
- выбору рабочей среды - источника углерода (использование углеводородов различной химической природы).
Электроразрядная обработка углеводородов была реализована в реакторах, заполненных рабочей средой, представляющей собой жидкости или газы, отличающиеся числом атомов углерода и количеством С-С связей:
- смесь пропан-бутан (СзН8+С4Ню), пентан (С5Н12), гексан (С6Н14) - принадлежат к классу алканов, характеризующихся sр3-гибридизацией атомов углерода и линейными молекулами,
- циклопентан (С5Ню) и циклогексан (С6Н12) - принадлежат к классу циклоалканов, характеризующихся -гибридизацией атомов в не-планарных замкнутых в кольцо молекулах.
Жидкие углеводороды обрабатывали в цилиндрическом электроразрядном реакторе объемом 1 л, подавая на межэлектродный промежуток 20000 импульсов тока с частотой 5 Гц [4]. После проведения серии электрических разрядов рабочую жидкость, содержащую коллоидный раствор наночастиц углерода, сливали из разрядной камеры и центрифугировали в течение 0,5 часа, а затем сушили при умеренных температурах (до 500 К) до образования сухого порошка. Необходимо отметить, что синтезированные УНМ содержали около 3 вес. % железа вследствие эрозии электродов.
Газовое углеводородное сырье - смесь пропана и бутана в пропорции 0,7:0,3, при нормальных условиях в проточном режиме с расходом газа 1 л/мин подавали в электроразрядный реактор объемом 3 л, в котором межэлектродный промежуток был образован подвижным и неподвижным медными электродами [6]. Благодаря подвижному электроду, длину межэлектродного промежутка можно изменять, компенсируя его уменьшение за счет нарастания продуктов синтеза на электродах. Эрозия электродов не происходила вследствие их покрытия продуктами синтеза, отсутствие меди в полученных УНМ было подтверждено данными рентгеноспектрального анализа. Для обеспечения условий спонтанной кристаллизации углерода в разные аллотропные формы использовали переменный ток в диапазоне частот от 1 до 100 кГц и создавали импульсно-периодиче-скую дугу с разными формами импульсов. Изменяя электрические параметры разрядного контура, получали дугу, в которой неравновесная плазма имела электродинамические и термодинамические
характеристики, необходимые для синтеза углеродных наноматериалов заданной структуры с малым статистическим разбросом их физико-химических характеристик.
Для обеспечения объемного воздействия на газообразные углеводороды использовали мно-гоострийную электродную систему, с помощью которой получали одновременно несколько дуг переменного импульсно-периодического тока. Такая конструкция позволила увеличить величину выхода углеродных наноматериалов. Разные формы разрядных импульсов тока (треугольную, синусоидальную или прямоугольную) и коэффициент заполнения разрядных импульсов тока обеспечивали с помощью изменения параметров разрядного контура и частоты [6].
Рентгеновские исследования выполняли на стандартном дифрактометре в СиК и МоКа - излучениях. Электронная микроскопия проводилась на микроскопе высокого разрешения JEOL JEM-2100F. Спектры комбинационного рассеяния света были получены при комнатной температуре на спектрометре на базе ДВС-8 (^=514 нм).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Изучение плазмохимических процессов, происходящих в углеводородной среде при воздействии на нее высоковольтных импульсных разрядов, позволит разработать и усовершенствовать методы целенаправленного синтеза разных УНМ. Деструкция молекул при воздействии электрических разрядов является результатом комплексного воздействия всех видов энергии (энергия электрического поля, тепловая энергия, ударные волны, ионизирующие излучения и др.).
Действие электрического поля на органические жидкости порождает химические реакции сначала в жидкой, а потом в газоплазменной фазе, которые существенно отличаются. Действие поля начинается с диссоциации молекул жидкости, вследствие которой чаще всего происходят разрывы сильных С—С связей в центральных частях линейных молекул, что приводит к образованию низших углеводородов — газов. Однако вторичные цепные реакции разложения молекул газов протекают таким образом, что преобладающим продуктом в плазмохимическом процессе является водород, несмотря на то, что химическая связь С—Н может не быть самой слабой [2-4]. При действии электрических импульсов тока на углеводороды происходит деструкция молекул и отщепление атомов водорода, что можно схематически представить как
СИк = пС5 + 0,5кИ, (1)
при этом углерод может выделяться в твердой фазе . в разных аллотропных формах.
Для теоретического расчета максимальной массы наноуглерода ттеор, которая может быть получена в результате плазмохимической реакции по схеме (1) вследствие электроразрядной обработки сырья массой тс, рассчитывали молярные массы сырья Мс = 12п+к и продукта Мпр = 12п. Тогда
ттеор= тс Мпр / Мс = тс■ 12п /(12п+к). (2)
Практический выход наноуглерода у1 рассчитывали, определяя экспериментально массу тэксп наноуглерода, полученного в результате полной электроразрядной обработки органической жидкости, если углерод выделен со всей массы сырья без остатка
71 = тэксп/ ттеор = (1+к/12п) (тЖсп / тс). (3)
При электроразрядной обработке жидких углеводородов с увеличением количества атомов углерода п в молекулах сырья практический выход полученных УНМ увеличивается: у= 5,2 % (пентан); у =12,2 % (гексан).
При равном количестве атомов углерода в молекулах выход УНМ выше для тех жидкостей, молекулы которых имеют большее количество С-С связей. Для исследованного ряда жидкостей такая ситуация отвечает парам пентан-циклопентан и гексан-циклогексан, для которых большее количество связей отображает наличие цикла в строении молекулы циклоалканов. Установлено, что при равном количестве атомов углерода и переходе от ациклического соединения к циклическому выход УНМ возрастает на 20 % и достигает значения у1= 14,4 % (циклогексан). Удельные энергозатраты на синтез УНМ при одинаковых условиях и параметрах электроразрядной обработки алка-нов и циклоалканов уменьшаются, соответственно, от 500 до 400 кДж/г.
По результатам измерения потребляемой на входе установки энергии и массы полученного углеродного наноматериала рассчитана удельная потребляемая энергия для плазмохимического ВЧ синтеза наноуглерода из смеси пропан-бутана (таблица). Зависимость удельной энергии синтеза наноуглерода от максимального напряжения холостого хода на выходе генератора показывает, что в исследованном диапазоне при уменьшении напряжения генератора удельное энергопотребление также уменьшается. Этот экспериментальный результат свидетельствует о наличии минимума энергопотребления при синтезе наноуглерода из газового сырья в диапазоне напряжений от 1 до 10 кВ. При напряжении холостого хода на выходе генератора 20 кВ она составляет 300 кДж/г, что хорошо согласуется с удельными энергозатратами при электроразрядном синтезе наноуглерода из жидких углеводородов.
Таблица
Зависимость удельной энергии (Р^) от электротехнических параметров (выходного напряжения) ВЧ электроразрядного синтеза наноуглерода из смеси
пропан-бутана Table. The dependence of the specific energy (Psp) on electrical parameters (output voltage) of RF electric-discharge synthesis of nanocarbon from a mixture of
№ опыта ^вь^ кВ Руд, кДж/г
1 10 133
2 11 141
3 14 198
4 20 307
дивидуальные частицы имеют сфероидальную форму, размер ~ 10-20 нм и характеризуются луковичной (onion-like) структурой (рис. 1, б, г). Они состоят из многослойных дефектных графеновых оболочек неправильной формы. Среднее значение межслоевого расстояния - 0,332±0,001 нм (межслоевое расстояние графита - 0,3354 нм). Разброс межслоевых расстояний в частицах и отклонение их формы от идеальной сферической отражают незавершенность процесса формирования луковичных структур.
i(s)
4-
0-
4-
0-
i,f J 3 3,05 А tMV а) чАХА/Х/
б)
3,08
1,84 /\ /Л
Рис. 1. Микрофотографии высокого разрешения продуктов электроразрядной обработки различных углеводородов: а, б -циклогексана, в, г - пропан-бутана Fig. 1. High-resolution microphotos of products of electric-discharge treatment of various hydrocarbons: a, б - cyclohexane, в, г - propane-butane
В результате проведенных экспериментов для всех рассмотренных режимов были синтезированы углеродные материалы, макроскопические свойства которых - малая насыпная плотность, развитая поверхность (S BET~50-300 м2/г) указывают на их наноразмеры. Типичные микрофотографии УНМ, полученных в результате электроразрядной обработки углеводородов в жидком и газообразном состояниях, имеющих ¿^-гибридизацию атомов углерода в молекуле, приведены на рис. 1. Частицы порошков собраны в агломераты и имеют сложное иерархическое строение (рис. 1а, в). Ин-
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 S.Â-1
Рис. 2. Структурный фактор i(s) УНМ, полученных электроразрядной обработкой жидких и газообразных углеводородов (а - смесь пропан-бутан, б - циклогексан) Fig. 2. The structure factor i(s) of CNM produced by electric-discharge treatment of liquid and gaseous hydrocarbons (a - mixture of propane-butane, б - cyclohexane)
На дифрактограммах всех полученных на-ноуглеродных порошков присутствует широкий асимметричный пик, характерный для углеродных аморфных материалов. Для определения структуры ближнего порядка порошков по методике, подробно описанной в [13,14], используя экспериментальные дифрактограммы, были рассчитаны структурный фактор (СФ) и функция радиального распределения (ФРР) атомов. СФ всех углеродных наноматериалов характеризуется наличием пика sj=1,8 Â-1 в положении, свойственном графиту (рис. 2). Для УНМ, синтезированных ВЧ электроразрядной обработкой пропан-бутана, второй (s;=3,05 Â-1) и третий (s;=5,20 Â-1) максимумы имеют существенно меньшие интенсивности, чем первый, и значительное уширение (рис. 2 а), что можно объяснить суперпозицией нескольких соседних пиков, и находятся в положениях, которые могут быть приписаны как графиту, так и алмазу. Наличие интенсивного второго пика для УНМ, синтезированного электроразрядной обработкой циклогексана, в положении, близком к пику алмаза (рис. 2 б), может быть объяснено присутствием в
УНМ наноразмерных частиц железа в аустенитном состоянии (материал эрозии стальных электродов), которое имеет параметр решетки, практически совпадающий с параметром решетки алмаза.
По ширине первого максимума на структурном факторе были определены размеры областей упорядочения R0 по методике, описанной в работе [13]. Оказалось, что они находятся в пределах 4-6 нм для всех синтезированных материалов. Положения первого г1 (г1 ~ 0,145 нм) и второго г2 максимумов на функции радиального распределения атомов характеризуются значениями, несколько отличающимися, хотя и близкими, от свойственных графиту (г1 = 0,1418 нм), что указывает на деформацию графеновых плоскостей. Таким образом, поведение СФ и ФРР синтезированных УНМ свидетельствует об их сильном разупо-рядочении с преобладающим вкладом графитопо-добного типа ближнего порядка, что свойственно луковичным структурам.
1 1 г 1000 1200 1400 1600 1800
Волновое число, см"1
Рис. 3. Типичный КР спектр аморфного углерода, полученного в результате электроразрядной обработки циклогексана Fig. 3. A typical Raman spectrum of amorphous carbon produced by electric-discharge treatment of cyclohexane
Исследования, проведенные с помощью КР-спектроскопии, также показали, что продукты электроразрядной обработки различных углеводородов являются типичными аморфными углеродными материалами. Как видно из приведенного на рис. 3 характерного КР спектра, G-полоса (1585 см-1), соответствующая растягивающим колебаниям атомов с ^2-гибридизированными валентными связями, несколько смещена в сторону больших значений волнового числа. Также в КР спектрах присутствует интенсивная ^-полоса (1350 см-1), происхождение которой связано с нарушением правил отбора за счет малых размеров областей упорядочения, разного рода дефектов и разупоря-
дочения структуры. Соотношение интегральных интенсивностей ID/IG указанных полос может служить мерой разупорядочения структуры, а также быть использовано, согласно уравнения Туинстра - Кенига [15], для оценки размеров частиц (областей упорядочения) наноуглерода La вдоль графе-новой плоскости. Рассчитанные значения La не превышают 6 нм, что коррелирует с величинами, полученными из анализа структурных данных. К сожалению, данные КР-спектроскопии не позволяют сделать однозначный вывод о наличии атомов углерода в sp3-состоянии. Необходимо также указать на небольшое отличие в размерах индивидуальных частиц, определенных из электронно-микроскопических изображений, и данных анализа структурного фактора и КР спектров, что, скорее всего, свидетельствует об индивидуальных особенностях применения указанных методик.
ВЫВОДЫ
Показано, что электроразрядная обработка как жидких, так и газообразных углеводородов класса алканов и циклоалканов с sp3-гибридизированными атомами углерода позволяет синтезировать углеродные наноматериалы с луковичной структурой в количествах, достаточных для их промышленного использования. Состав полученных продуктов практически однороден: до 90 % частиц имеют подобную сфероидальную форму и характерный размер от 10 до 20 нм.
Установлено, что при равном количестве атомов углерода в молекулах жидких алканов и циклоалканов выход УНМ в случае использования последних возрастает на 20 %. Удельные энергозатраты на синтез УНМ при одинаковых условиях и параметрах электроразрядной обработки жидких алканов и циклоалканов уменьшаются, соответственно, от 500 до 400 кДж/г.
Высокое содержание химически чистого наноуглерода (до 100 %), полученного ВЧ электроразрядной обработкой газообразных углеводородов, позволяет устранить трудоемкую операцию очистки УНМ, что существенно уменьшает себестоимость углерода луковичной структуры. Удельные энергозатраты на синтез луковичного углерода из газообразных алканов лежат в диапазоне 130-300 кДж/г, в зависимости от технологических условий (электротехнических параметров) синтеза.
ЛИТЕРАТУРА
1. Кускова Н.И., Рудь А.Д., Иващук Л.И., Бакларь В.Ю. //
ЖТФ. 2010. Т. 80. Вып. 9. С. 57-62;
Kuskova N.I., Rud A.D., Ivashchuk L.I., Baklar V.Yu. //
Technical Physics. 2010. V. 55. N 9. P. 1288-1293.
2. Булгаков А.В., Булгакова Н.М., Бураков И.М. и др.
Синтез наноразмерных материалов при воздействии мощных потоков энергии на вещество. Новосибирск: Институт теплофизики СО РАН. 2009. 462 с.; Bulgakov A.V., Bulgakova N.M., Burakov I.M. at al. Na-nosized materials synthesis by action of high-power energy fluxes on matter. Novosibirsk: Institute of thermal physics SB RAS. 2009. 462 p. (in Russian).
3. Rud A.D., Kuskova N.I., Ivaschuk L.I., Zelinskaya G.M., Biliy N.M. // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostruc-tures. 2011. V. 19. № 1-2. P. 120-126;
4. Rud A.D., Kuskova N.I., Ivaschuk L.I., Boguslavskii L.Z., Perekos A.E. (2011). Synthesis of Carbon Nanomaterials Using High-Voltage Electric Discharge Techniques, in Nanomaterials, Mohammed Muzibur Rahman (Ed.), ISBN: 978953-307-913-4, InTech, Available from: http://www.intechopen.com/ articles/show/title/synthesis-of-carbon-nanomaterials-using-high-voltage-electric-discharge-techniques.
5. Рудь А.Д., Кускова Н.И., Бакларь В.Ю., Иващук Л.И., Богуславский Л.З., Кирьян И.М. // Изв. РАН. Серия физическая. 2011. Т. 75. № 11. С. 1528-1532;
Rud A.D., Kuskova N.I., Baklar V.Yu., Ivashchuk L.I., Boguslavskiy L.Z., Kiryan I.M. // Bulletin of the Russian Academy of Sciences. Physics. 2011. V. 75. N 11. P. 14351441.
6. Богуславский Л.З. // Электронная обработка материалов. 2010. №4. С. 73-82;
Boguslavskiy L.Z. // Elektronnaya Obrabotka Materialov. 2010. N 4. P. 73-82 (in Russian).
7. Цолин П.Л., Кускова Н.И., Петриченко С.В., Малю-шевская А.П., Зубенко О.О., Хайнацкий С.А. Патент Украины № 201106006. 2012;
Tsolin P.L., Kuskova N.I. , Petrichenko S.V., Malyushev-skaya A.P. Zubenko O.O., Khaiynatskiy S-А Patent of Ukraine N 201106006. 2012. (in Russian).
8. Вовченко А.И., Кускова Н.И., Петриченко С.В., Богуславский Л.З. Патент Украины. № u 2011 08415. 2012; Vovchenko A.I., Kuskova N.I., Petrichenko S.V., Boguslavskiy L.Z. Patent of Ukraine. № u 2011 08415. 2012 (in Russian).
9. Koprinarov N.S., Konstantinova M.A. // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures. 2012. V. 20. N 4-7. P. 463-467.
10. Орешкин В.И., Чайковский С.А., Лабецкая Н.А., Иванов Ю.Ф., Хищенко К.В., Левашов П.Р., Кускова Н.И., Рудь А.Д. // ЖТФ. 2012. Т. 82. Вып. 2. С. 41-45; Oreshkin V.I., Chaiykovskiy S.A., Labetskaya N.A., Ivanov Yu.F., Khishchenko K.V., Levashov P.R., Kuskova N.I., Rud A.D. // Technical Physics. 2012. V. 57. N 2. Р. 198-202.
11. Дубицкий Г.А., Серебряная Н.Р., Бланк В.Д., Скрыле-ва Е.А., Кульницкий Б.А., Маврин Б.Н., Аксененков
B.В., Баграмов Р.Х., Денисов В.Н., Пережогин И.А. //
Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53. Вып. 10.
C. 49-59;
Dubitskiy G.A., Serebryanaya N.R., Blank V.D., Skryleva E.A., Kulnitskiy B.A., Mavrin B.N., Aksenenko V.V., Bagramov P.Kh., Denisov V.N., Perezhogin I.A. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. V. 53. N 10. P. 49-59 (in Russian).
12. Kuzhir P.P., Bychanok D.S., Maksimenko S.A., Gusinski A.V., Ruhavets O.V., Kuznetsov V.L., Moseenkov S.I., Jones C., Shenderova O., Lambin Ph. // Solid State Sciences. 2009. V. 11. № 10. P. 1762-1767.
13. Рудь А.Д., Иващук Л.И., Кускова Н.И., Зелинская Г.М., Уваров В.Н., Мельничук Е.Е. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53. Вып. 10. С. 38-43;
Rud A.D., Ivashchuk L.I., Kuskova N.I., Zielinskaya G.M., Uvarov V.N., Melnichuk E.E. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. V. 53. N 10. P. 38-43 (in Russian).
14. Алексеев А.Д., Зелинская Г.М., Ильинский А.Г., Кабан И.Г., Лепеева Ю.В., Могильный Г.С., Ульянова Е.В., Шпак А.П. // Физика и техника высоких давлений. 2008. Т. 18. № 3. С. 35-52;
Alekseev A.D., Zelinskaya G.M., Ilinskiy A.G., Kaban I.G., Lepeeva Yu.V., Mogilnyiy G.S., Ulyanova E.V., Shpak A.P. //
Phisika i tehnika vysokih davleniy. 2008. V. 18. N 3. P. 35-52 (in Russian).
15. Tuinstra F., Koenig J.L. // J. Chem. Phys. 1970. V. 53. P. 1126-1130.
