CC BY
12DOI: 10.17516/1998-2836-0198 УДК 541.49:548.73
The Structure and Properties
of Fe(II) 1,10-Phenanthroline-Thiobarbiturate
Nicolay N. Golovnev*a, Maxim S. Molokeevabc*, Irina V. Sterkhovad and Timur Yu. Ivanenkoa
aSiberian Federal University Krasnoyarsk, Russian Federation bKirensky Institute of Physics, FRC KSC SB RAS Krasnoyarsk, Russian Federation cFar Eastern State Transport University Khabarovsk, Russian Federation dFavorsky Institute of Chemistry SB RAS Irkutsk, Russian Federation
Received 21.05.2020, received in revised form 04.07.2020, accepted 03.09.2020
Abstract. The structure of the mononuclear complex [Fe(Bipy)(H2O)2(Htba)2]-6H2O (I), where Bipy -2,2'-dipyridine, H2tba - 2-thiobarbituric acid (C4H4N2O2S), was determined by single crystal X-ray diffraction technique (cif-file CCDC No. 1831367). Crystals I are rhombic: a = 17.4697 (7), b = 11.7738 (4), c = 13.4314 (5) Á, V = 2762.6(2) Á3, space group Pnma, Z = 4. Two nitrogen atoms of the Bipy molecule and two water molecules are located in the equatorial plane of the octahedral complex, and two S-coordinated Htba- ions the axial positions are occupied. The structure is stabilized by N-H-O, O-H-O, С-H-O, C-H-S intermolecular hydrogen bonds and n-n interaction between Bipy and Htba-. The compound is characterized by the methods of powder X-ray diffraction, thermal analysis, and IR spectroscopy.
Keywords: iron(II), 2-thiobarbituric acid, 2,2'-dipyridine, complex, structure, properties.
Citation: Golovnev N.N., Molokeev M.S., Sterkhova I.V., Ivanenko T.Yu. The structure and properties of Fe(II) 1,10-phenanthroline-thiobarbiturate, J. Sib. Fed. Univ. Chem., 2020, 13(4), 479-488. DOI: 10.17516/1998-2836-0198
© Siberian Federal University. All rights reserved
This work is licensed under a Creative Commons Attribution-NonCommercial 4.0 International License (CC BY-NC 4.0). Corresponding author E-mail address: ngolovnev@sfu-kras.ru
Структура и свойства 2-тиобарбитурато-2,2'-дипиридильного комплекса железа(П)
Н.Н. Головнева, М.С. Молокеева бв, И.В. Стерховаг, Т.Ю. Иваненко3
аСибирский федеральный университет Российская Федерация, Красноярск бИнститут физики им. Л.В. Киренского ФИЦ «Красноярский научный центр СО РАН» Российская Федерация, Красноярск вДальневосточный государственный университет путей сообщения
Российская Федерация, Хабаровск гИнститут химии им. А.Е. Фаворского СО РАН Российская Федерация, Иркутск
Аннотация. Методом РСА определена структура (аМ1е CCDC № 1831367) моноядерного комплекса ре^руХН20)2(ШЬа)2^6Н20 (I), где Bipy = 2,2'-дипиридил и Н2Ша = 2-тиобарбитуровая кислота. Кристаллы I ромбические: a = 17.4697(7), Ь = 11.7738(4), c = 13.4314(5) А, V = 2762.6(2), пр. гр. Pnma, 2 = 4. В экваториальной плоскости октаэдрического комплекса расположены два атома азота молекулы Bipy и две молекулы воды, а два S-координированных иона ШЬа— занимают аксиальные позиции. Структура стабилизирована многочисленными водородными связями N—№"0, О—Н—О, С—И—О, С—Н-^ и п-п-взаимодействием между молекулами Bipy и ионами НЬа—. Соединение охарактеризовано методами порошковой рентгенографии, термического анализа и ИК-спектроскопии.
Ключевые слова: железо(П), 2-тиобарбитуровая кислота, 2,2'-дипиридил, комплекс, структура, свойства.
Цитирование: Головнев, Н.Н. Структура и свойства 2-тиобарбитурато-2,2'-дипиридильного комплекса железа(П) / Н.Н. Головнев, М.С. Молокеев, И.В. Стерхова, Т.Ю. Иваненко // Журн. Сиб. федер. ун-та. Химия, 2020. 13(4). С. 479488. DOI: 10.17516/1998-2836-0198
Применение 2-тиобарбитуровой кислоты (H2tba) и ее производных в медицине, биологии и аналитической химии [1, 2] обуславливает неослабевающий интерес к химии этих соединений. H2tba, как ^№,0,0^-полифункциональный лиганд, образует с ионами металлов комплексы разного молекулярного и супрамолекулярного строения [3, 4]. При изменении условий из водного раствора могут кристаллизоваться нейтральные 2-тиобарбитуратные комплексы, содержащие различные количества координированных молекул воды, некоторые из них структурно охарактеризованы [5-10]. Данные по структуре аква-тиобарбитуратных комплексов, содержащих кроме Htba- и H20 другие дополнительные лиганды, отсутствуют [11]. В качестве одного из таких дополнительных лигандов можно использовать 2,2'-дипиридил (Bipy). Комплексы Bipy и его производных с 3d4-3d7-ионами металлов, например Fe2+ (3d6), при внешнем
воздействии могут обратимо переходить из высокоспинового в низкоспиновое состояние, что делает их перспективными кандидатами для применения в спинтронике, датчиках, цифровых дисплеях и устройствах хранения информации [12, 13]. Bipy образует устойчивые комплексы с Fe(II), что используется для его спектрофотометрического определения. Если комплексы c общей формулой Fen(Bipy)3 и Fen(Bipy)2X2 (X = CN, SCN и т.п.) сравнительно хорошо изучены [14], то соединения, содержащие Fen(Bipy), охарактеризованы гораздо меньше. Например, установлены структуры только двух аква-2,2'-дипиридильных комплексов Fe(II), которые условно содержат катион Fe(Bipy)(H2O)22+ [11, 15]. Представляет интерес проследить влияние координации Bipy на молекулярное и надмолекулярное строение ранее изученного тиобарбитурата Fe(II) [16]. В настоящей работе получен комплекс [Fe(Bipy)(H2O)2(Htba)2]-6H2O, методом РСА определена его кристаллическая структура, а также охарактеризованы рентгенограмма порошка, ИК-спектр и термическое разложение на воздухе.
Экспериментальная часть
Синтез I. К смеси 0.097 г (0.35 ммоль) FeSO47H2O (ХЧ), 0.109 г (0.70 ммоль) Bipy (Aldrich) и 2.5 мл воды по каплям добавляли 2.5 мл водного раствора, полученного нейтрализацией 0.10 г (0.70 ммоль) H2tba (Aldrich) эквимолярным количеством (0.028 г, 0.70 ммоль) NaOH (ХЧ). При перемешивании смеси в течение 5 мин ее окраска изменилась с бледно-желтой до красной и образовался светло-красный объемный осадок (pH = 6). Через сутки при стоянии на воздухе он полностью переходил в красные кристаллы, имеющие форму палочек с острыми концами. Кристаллы отделяли фильтрованием, сушили между листами фильтровальной бумаги, а затем на воздухе до постоянной массы (выход: 45 %, 0.102 г). Монокристалл, пригодный для РСА, выбирали из общей массы осадка. Найдено, %: С 34.1; H 4.35; N12.8; S10.2. Для Q8H29FeN6Oi2S2 вычислено, %: C33.7; H 4.56; N13.1; S10.0.
ИК-спектр (Nicolet 6700, Thermo Scientific, USA; ЦКП СФУ) I в KBr (v, см-1): 533 v(FeN), 1160 v(CS), 1596 и 1608 v(CO), 2867, 2988, 3074 v(CH), 3107 v(NH) и 3405 v(OH). Он отличается от спектров исходных реагентов (Bipy, H2tba) (рис. 1) и содержит полосы, относящиеся к координированным Htba- [17] и Bipy [18]. Широкая полоса с максимумом поглощения при 3405 см-1, соответствующая v(OH), согласуется с присутствием в соединении как координированных, так и некоординированных молекул воды.
РСА. Исследован красный кристалл I размером 0.5 0.16 0.1 мм при 100 K. Интенсивности отражений измерены на монокристальном дифрактометре D8 Venture (Байкальский ЦКП СО РАН) c CCD детектором (Bruker AXS, Mo^-излучение). Экспериментальные поправки на поглощение введены с помощью программы SADABS [19] методом мультисканирования. Модель структуры установлена прямыми методами и уточнена с помощью комплекса программ SHELXTL [20]. Из разностных синтезов электронной плотности определены положения атомов водорода. Атомы водорода Bipy и Htba- идеализированы и уточнены в связанной с основными атомами форме, атомы водорода молекул воды уточнялись с наложением ограничений на длины связей. Один атом водорода у молекулы воды O5W не был обнаружен, и геометрически вычислить его расположение не удалось.
Основные кристаллографические характеристики I и параметры эксперимента: брутто-формула Q8H29FeN6Oi2S2, a = 17.4697(7), b = 11.7738(4), с = 13.4314(5) Â, V = 2762.6(2) Â3, пр. гр.
4000 3000 2000 1000
Wavenumber (cm1)
Рис. 1. ИК-спектры: 2,2'-BipyH (1); Htba (2); Fe(BipyMHtba)2 (3) Fig. 1. IR spectra: 2,2'-BipyH (1); Htba (2); Fe(Bipy)2(Htba)2 (3)
Pnma, Z = 4, Dx = 1.547 г/см3, ц = 0.7661 мм-1, 29max = 60.10°; число измеренных отражений 65032, число независимых отражений 4226, число отражений с F > 4o(F) 3661, -24 < h < 24, -16 < k < < 16, -18 < l < 18, Rint = 0.0584, весовая схема w = 1/[g2(F02) + (0.0424.P)2 + 4.5099P] (P = max (Fo2 + 2Fc2)/3), число уточняемых параметров 214, R1[Fo > 4g(F0)] = 0.0402, wR2[F0>4g(F0)] = = 0.1043, R1all = 0.0501, wR2all = 0.1088, GOOF = 1.108, Apmax/Apmin= 1.088/-0.717 e/Ä3, (A/o)max < 0.001.
Структура депонирована в Кембриджском банке структурных данных и имеет номер CCDC1831367; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.
В независимой части ячейки I содержатся: половина иона Fe2+ в частной позиции 4c, две независимые половины ионов Htba- (A, B), одна половина молекулы Bipy, одна молекула воды, две молекулы кристаллизационной воды в общих позициях и две ее половинки в частных позициях (рис. 2). Атомы из независимой части ячейки, кроме атомов водорода, обозначены символами, остальные показаны не закрашенными эллипсами. Эллипсоиды тепловых параметров показаны на уровне вероятности 50 %. Ион Fe2+ имеет координационное окружение в виде октаэдра FeN2S2O2, и эти октаэдры изолированы друг от друга. В экваториальной плоскости октаэдра лежат два атома азота Bipy и две молекулы воды, а два S-координированных иона Htba- находятся в аксиальных позициях. ^^-координированные к Fe(II) молекулы Bipy замыкают обычный для комплексов этого лиганда 5-членный цикл. Строение I соответствует формуле [Fe(Bipy-N,N'XH2O)2(Htba-S)2]-6H2O и названию гексагидрат бис(2-тиобарбитурато-S)-диаква-(2,2,-дипиридил-N,N,)-железа(II).
Длины связей Fe-OW (2.085(1) Ä) и Fe-S (2.5525(8)-2.5698(8) Ä) (табл. 1) типичны для комплексов Fe(II) [11]. Расстояние Fe-N (2.168 (2) Ä) согласуется с найденными ранее для других высокоспиновых комплексов Fe(II) c Bipy [14, 15], для низкоспиновых комплексов d(Fe-N) короче (1.959(3)-1.971(3) Ä [21]). Угол N1-Fe-N1i в I, равный 75.49(10) °, имеет такое же значение, как в другом комплексе Fe(II) c Bipy [22]. Молекула Bipy плоская, торсионный угол N1-C6-C6i-N1i равен 0.0(3) °. Геометрические параметры двух независимых ионов Htba- (A и B) практически совпадают, например длины связей С-О 1.257(2)-1.267(2), C(4)-C(5) 1.393(2)
Рис. 2. Независимая часть ячейки [Fe(Bipy)(H2O)2(Htba)2]-6H2O Fig. 2. The asymmetric unit cell of [Fe(Bipy)(H2O)2(Htba)2]-6H2O
Таблица 1. Основные длины связей (d, А) и углы (ю, град) в I* Table 1. The main bond lengths (d, А) and bond angles (ю, deg.) in I*
Связь d, А Связь d, А
Fe—O1W 2.0846 (14) Fe—O1Wi 2.0846 (14)
Fe—N1 2.1683 (17) Fe—N1i 2.1683 (17)
Fe—S2 2.5525 (8) Fe—S1 2.5698 (8)
C6—C6i 1.477 (5) N1—C2 1.345 (3)
N1—C6 1.354 (3) C2—C3 1.389 (3)
Угол ю, град Угол ю, град
N1—Fe—N1i 75.49 (10) O1Wi—Fe—O1W 96.58 (8)
O1Wi—Fe—N1 93.95 (6) O1W—Fe—N1 169.40 (6)
O1W—Fe—S2 88.15 (4) N1—Fe—S2 93.38 (5)
O1W—Fe—S1 85.60 (4) N1—Fe—S1 94.04 (5)
S2—Fe—S1 170.60 (3) C2A—S1—Fe 99.51 (9)
A B
Связь d, А Связь d, А
O1A—C4A 1.257 (2) O1B—C4B 1.267 (2)
S1—C2A 1.702 (3) S2—C2B 1.702 (3)
C4A—C5A 1.393 (2) C4B—C5B 1.393 (2)
* Операция симметрии: (i) x, -y + 3/2, z.
и С^1.702(3) А. В единственном структурно охарактеризованном комплексе Fe(П) с Н2Ша состава ^е(Н20)2(НЛа)2] длины связей Fe-S (2.681 А) и Fe-OW (2.189 А) [16] примерно такие, как в I. Сравнение значений длин связей и валентных углов в НЬа- указывает на делокализацию электронной плотности в атомных группировках О=С-СН-С=О.
Анализ структуры показал наличие тринадцати водородных связей (В^ (табл. 2) N—№"0, 0-Н/-0, С-Н-Ю и С-Н-^, в которых участвуют все ионы №Ьа— и все молекулы
воды и Bipy. Ионы НЬа- с помощью двух ВС N-№-0 образуют бесконечные цепи вдоль оси Ь (рис. 3). Эти цепи объединены ионами Fe(II), каждый из которых связывает через атомы S два лиганда ШЬа- из соседних цепей. Многочисленные ВС 0—Н—0, в которых участвуют ионы НЬа-, координированные и кристаллизационные молекулы воды, образуют трехмерный каркас. В структуре можно выделить слой, параллельный плоскости Ьс, и супрамоле-кулярные мотивы [23] R22(8), R32(10), R54(10), R43(12) и R44(12) (рис. 3). В молекуле ^е^ру) (Н20)2(НЬа)2]6Н20 ионы Нtba— связаны п-п-взаимодействием [24] с молекулами Bipy (рис. 4) с межплоскостными расстояниями 3.2261 (9) и 3.4230 (9) А (табл. 3), что наряду с ВС стабилизирует структуру I.
Рис. 3. Слой в плоскости Ьс, образованный водородными связями. Супрамолекулярные мотивы выделены и обозначены. Буквами A, B обозначены независимые ионы Htba-
Fig. 3. The layer in bc plane formed by hydrogen bonds. Supramolecular motifs are highlighted. Independent Htba- ions are designated by A, B letters
Рис. 4. п-п-взаимодействие между ионами Htba и Bipy Fig. 4. п-п-interaction between Htba- and Bipy ions
- 484 -
Таблица 2. Водородные связи (Â, град) в структуре I Table 2. Hydrogen bonds (Â, deg.) in structure I
D—H d(D—H) d(H-A) ZDHA d(D-A) A Преобразование для атома A
N(1 A) —H(1A) 0.86 1.92 170 2.766 (2) O(1B) -x + 3/2, —y + 2, z +1/2
N(1B)-H(1B) 0.86 1.88 178 2.736 (2) O(1 A) -x + 3/2, —y + 2, z -1/2
O(1W ) —(1 WA ) 0.89 (2) 1.89 (2) 168 (2) 2.770 (2) O(2W ) x, y, z
O(1W )—H(1WB) 0.87 (2) 1.82 (2) 168 (2) 2.676 (2) O(3W ) x, y, z
O(2W )—H(2 WA ) 0.85 (2) 1.99 (2) 179 (3) 2.838 (2) O(1B) —x + 3/2, y - 1/2, z +1/2
O(2W )—H(2WB) 0.86 (2) 2.02 (2) 178 (2) 2.874 (2) O(1B) x — 1/2, -y + 3/2, -z + 1/2
O(3W )—H(3W4 ) 0.87 (2) 1.86 (2) 169 (2) 2.710 (2) O(1A) —x + 3/2, y - 1/2, z -1/2
O(3W )—H(3WB) 0.88 (2) 1.87 (2) 170 (3) 2.739 (2) O(5W ) x, y, z
O(4W )—H(4WA ) 1.06 (3) 1.95 (2) 157 (2) 2.943 (2) O(2W ) x, - y + 1/2, z
O(5W )—H(5W4 ) 0.86 (4) 1.85 (5) 169 (5) 2.696 (5) O(4W ) x, y, z
C(5)—H(5) 0.93 2.57 139 3.328 (3) O(1W ) x + 1/2, y - 3/2, —z +1/2
C(5A)—H(5A) 0.93 2.42 178 3.355 (4) O(5W ) —x + 3/2, y - 1, z +1/2
C(5B)—H(5B) 0.93 2.81 139 3.571 (3) S(1) x + 1/2, y - 3/2, —z +1/2
Таблица 3. Параметры п-п-взаимодействия Htba и Bipy в кристалле I Table 3. The п-п-interaction parameters of Htba- and Bipy in crystal I
Cgi-Cgj d(Cg-Cg), Â a, град ß, град Y, град Cgi_p, Â Shift, Â
Cg1 - Cg2 3.889 (1) 12.2 (1) 31.4 34.0 3.2261 (9) 2.172
Cg1 - Cg3 4.195 (1) 21.3 (1) 31.3 35.3 3.4230 (9) 2.425
Cgi - центр кольца Bipy; Cg2 - центр кольца Htba (A); Cg3 - центр кольца Htba (B), Cgi_p - расстояние между центром кольца Cgi и плоскостью кольца Cgj, участвовавшего в п-п-взаимодействии.
Экспериментальная рентгенограмма порошка I совпадает с теоретически рассчитанной из данных для монокристалла (рис. 5), что подтверждает их фазовую идентичность. Приведена разностная рентгенограмма согласно уточнению Ритвельда и брэгговские рефлексы.
Термический анализ I проведен на приборе SDT-Q600 (TA Instruments, USA) в токе воздуха (50 мл/мин) в интервале 22-850 °C при скорости нагревания 10 град/мин, масса образца 8.277 мг. Состав выделяющихся газов определяли с помощью совмещенного с термическим анализатором ИК-спектрометра Nicolet380 (Thermo Scientific, USA). Потеря массы (Am) образца начинается уже при ~70 °C (рис. 6), по данным ИК-спектроскопического анализа выделившихся газов, на этой стадии происходит только дегидратация. В диапазоне ~150-200 °C масса вещества практически не изменяется. При 150 °C экспериментальная потеря массы (Атэксп = 13.4 %) ближе всего соответствует удалению не шести кристаллизационных молекул воды, а пяти (-5H2O Атвыч = 14.0 %). На второй стадии окислительного разложения
20 40 60
Рис. 5. Рентгенограмма Fe(Bipy)2(Htba)22H2O: экспериментальные данные показаны точками, а вычисленные из монокристальных параметров - кривой линией
Fig. 5. Difference X-ray powder pattern of Fe(Bipy)2(Htba)2-2H2O. Bragg reflexes are shown below
Temperatur
Рис. 6. Кривые ТГ и ДСК для комплекса I на воздухе Fig. 6. TG and DSC curves for thermal decomposition of I in air
в интервале ~250—470 °С одновременно удаляются оставшиеся молекулы воды и органические лиганды в виде С82, №Н3, 802. На третьей стадии термолиза при ~470—570 °С преимущественно выделяются С02, 802 и немного МН3, а конечный продукт - оксид железа(Ш), Дтэксп = 86.3 % и Дтвыч = 87.6 %. Некоторое различие в значениях Дтэксп и Дтвыч может
быть связано с частичной дегидратацией образца до эксперимента и/или наличием в нем примесей.
Введение в состав [Fe(H2O)2(Htba)2]„ концевого лиганда Bipy приводит к разрушению полимерной структуры и образованию дискретной структуры; в изоструктурных комплексах [M(H2O)2(Htba)2]„ (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cd) [16] октаэдрические полиэдры связаны д2-О^-мостиковыми ионами Htba- в 3Б-сети. Вместо п-п-взаимодействия между ионами Htba-в [M(H2O)2(Htba)2]„ в I ионы Htba- участвуют в стекинг-взаимодействии только с молекулами Bipy. Введение Bipy в состав [Fe(H2O)2(Htba)2]„ увеличивает число молекул воды на одну формульную единицу с двух до восьми в I и способствует образованию циклов, состоящих только из связанных ВС молекул воды (рис. 3). Можно предположить, что добавка координированных молекул Bipy к нейтральным 2-тиобарбитуратным комплексам других металлов приведет к новым структурам с интересной топологией.
Благодарности / Acknowledgements
Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 19-52-80003.
The study was funded by RFBR according to the research project no. 19-52-80003.
Список литературы / References
1. Szterne P.R., Galvao T. L.P., Amaral L. M.P.F., Ribeiro da Silva M. D.M.C., Ribeiro da Silva M. A.V. 5-Isopropylbarbituric and 2-thiobarbituric acids: an experimental and computational study. Thermochim. Acta. 2016. Vol. 625, P. 36-46.
2. Daneshvar N., Shirini F., Langarudi M.S.N., Karimi-Chayjani R. Taurine as a green bio-organic catalyst for the preparation of bio-active barbituric and thiobarbituric acid derivatives in water media. Bioorganic Chemistry 2018. Vol. 77, P. 68-73.
3. Mahmudov K.T., Kopylovich M.N., Maharramov A.M., Kurbanova M.M., Gurbanov A.V., Pombeiro A.J.L. Barbituric acids as a useful tool for the construction of coordination and supramo-lecular compounds. Coord. Chem. Rev. 2014. Vol. 265, P. 1-37.
4. Головнев Н.Н., Молокеев М.С. 2-тиобарбитуровая кислота и ее комплексы с металлами: синтез, структура и свойства: монография. Красноярск: Сиб. федер. ун-т, 2014. 252 с. [Go-lovnev N.N., Molokeev M.S. 2-Thiobarbituric acid and its complexes with metals: synthesis, structure and properties. Krasnoyarsk: Siberian Federal University (2014), 252 p. (In Russ.)]
5. Golovnev N.N., Molokeev M.S. Bridging behaviour of the 2-thiobarbiturate anion in its complexes with Lil and Nal. Acta Crystallogr. 2013. Vol. 69(7), P. 704-708.
6. Golovnev N.N., Molokeev M.S., Vereshchagin S.N., Atuchin V.V. Calcium and strontium thio-barbiturates with discrete and polymeric structures. J. Coord. Chem. 2013. Vol. 66(23), P. 4119-4130.
7. Golovnev N.N., Molokeev M.S. Crystal structures of cesium and rubidium 2-thiobarbiturates. Russ. J. Inorg. Chem. New York, 2014. Vol. 59(2), P. 943-946 [Головнев Н.Н., Молокеев М.С. Кристаллическая структура 2-тиобарбитуратов цезия и рубидия. Журн. неорган. химии. Москва, 2014. Т. 59(2). С. 1174. (In Russ.)]
8. Golovnev N.N., Molokeev M.S. Crystal structures of two barium 2-thiobarbiturate complexes. J. Struct. Chem. 2014. Vol. 55(5), P. 871-878.
9. Golovnev N.N., Molokeev M.S., Sterkhova I.V., Atuchin V.V., Sidorenko M.Y. Hydrates [Na-2(H2O)(x)](2-thiobarbiturate)(2) (x=3, 4, 5): crystal structure, spectroscopic and thermal properties. J. Coord. Chem.: Abingdon, 2016. Vol. 69(21), P. 3219-3230.
10. Golovnev N.N., Molokeev M.S., Lesnikov M.K. Structure of Hydrates of Metal Complexes with Barbituric Acids. Journal of Siberian Federal University. Chemistry. 2017. Vol. 3(10), P. 401-415 [Головнев Н.Н., Молокеев М.С., Лесников М. К. Строение гидратов комплексов металлов с барбитуровыми кислотами. Журнал Сибирского федерального университета. Химия. 2017. Т. 3(10), С. 401-415 (In Russ.)]
11. Cambridge Structural Database. Universty of Cambridge, UK. 2018.
12. Xue S., Guo Y. , Rotaru A., Muller-Bunz H., Morgan G.G., Trzop E., Collet E., Ollah J., Garcia Y. Spin crossover behavior in a homologous series of iron (II) complexes based on functional-ized bipyridyl ligands. Inorg. Chem. 2018, Vol. 57(16), P. 9880-9891.
13. Rohlf S., Gruber M., Floser B.M., Floser B.M., Grunwald J., Jarausch S., Diekmann F., Kal-lane M., Jasper-Toennies T., Buchholz A., Plass W., Berndt R., Tuczek F., Rossnagel K.. Light-induced spin crossover in an Fe (II) low-spin complex enabled by surface adsorption. Phys. Chem. Lett. 2018. Vol. 9(7), P. 1491-1496.
14. Constable E.C. Homoleptic complexes of 2,2'-bipyridine. Adv. Inorg. Chem. 1989. Vol. 34, P. 1-63.
15. Soula B., Galibert A.M., Donnadieu B., Fabre P.-L. Diversity of the coordination modes of Croconate Violet. Crystal structures, spectroscopic characterization and redox studies of mono-, di-and poly-nuclear iron (II) complexes. Dalton Trans. 2003. Vol. 12, P. 2449-2456.
16. Golovnev N.N., Molokeev M.S., Vereshchagin S.N., Atuchin V.V., Sidorenko M.Y., Dmitrushkov M.S. Crystal structure and properties of the precursor [Ni(H2O)(6)j(HTBA)(2)center dot 2H(2)O and the complexes M(HTBA)(2)(H2O)(2) (M = Ni, Co, Fe). Polyhedron. Oxford, 2014. Vol. 70(1), P 71-76.
17. Golovnev N.N., Molokeev M.S., Belash M.Y. Crystal structure of potassium 2-thiobarbiturate. J. Struct. Chem. New York, 2013. Vol. 54(3), P. 566-570.
18. Hazari D., Jana S.K., Puschmann H., Zangrando E., Dalai S. Three manganese (II) coordination polymers with mixed donor ligands: synthesis, X-ray structures and luminescence properties. Trans. Met. Chem. 2015. Vol. 40(6), P. 595-604.
19. Sheldrick G.M. SADABS. Version 2.01. Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 2004.
20. Sheldrick G.M. SHELXTL. Version 6.10. Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 2004.
21. Huang W., Ogawa T. Structural and spectroscopic characterizations of low-spin [Fe(4,4'-dimethyl-2, 2'-bipyridine)3](NCS)23H2O prepared from high-spin iron (II) dithiocyanate tetrapyri-dine. J. Mol. Struct. 2006. Vol. 785(1-3), P. 21-26.
22. Wang J.-P., Guo G.-L., Niu J.-Y. Hydrothermal syntheses, crystal structures of three new organic-inorganic hybrids constructed from Keggin-type [BWi2O40] 5-clusters and transition metal complexes. J. Mol. Struct. 2008. Vol. 885(1), P. 161-167.
23. Стид. Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. Ч. 1-2. М.: ИКЦ Академкнига,
2007. [Steed J.V., Atwood J.L. Supramolecular Chemistry. Chichester: Wiley, 2000 (In Russ.)]
24. PLATON. A Multipurpose Crystallographic Tool. Utrecht (Netherlands): Univ. of Utrecht,
2008.
