CC BY
66
УДК 615.32
https://doi.org/10.24411/2310-8266-2020-10205
Строение и реакционная способность растительных антиоксидантов на основе оксикоричных кислот
О.Х. Каримов1, Г.Ю. Колчина2, Г.А. Тептерева3, И.А. Четвертнева4, Э.Х. Каримов3
1 МИРЭА - Российский технологический университет, 119454, Москва, Россия ORCID: http://orcid.org/0000-0002-0383-4268, E-mail: [email protected]
2 Стерлитамакский филиал Башкирского государственного университета, 453103, г. Стерлитамак, Россия
ORCID: http://orcid.org/0000-0003-2808-4827, E-mail: [email protected]
3 Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450062, г. Уфа, Россия
ORCID: https://orcid.org/0000-0003-2328-6761, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-4224-4586, E-mail: [email protected]
4 ООО «Сервисный Центр СБМ», 119330, Москва, Россия
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-6798-0205, E-mail: [email protected] Резюме: В статье рассматриваются антиоксидантные свойства оксикоричных кислот, приводятся механизмы реализации антиоксидантной активности алкилированных фенолов. В рамках метода гибридного функционала плотности и ограниченного метода Хартри-Фока проведены квантово-химические расчеты производных коричной кислоты. Изучены структуры и реакционная способность кумаровой, кофейной, феруловой, синаповой и 3,4-диметоксикоричной кислот. Составлен ряд антиоксидантной активности исследованных соединений.
Ключевые слова: оксикоричные кислоты, кумаровая кислота, кофейная кислота, си-наповая кислота, феруловая кислота, диметоксикоричная кислота.
Для цитирования: Каримов О.Х., Колчина Г.Ю., Тептерева Г.А., Четвертнева И.А., Каримов Э.Х. Строение и реакционная способность растительных антиоксидантов на основе оксикоричных кислот // НефтеГазоХимия. 2020. № 2. С. 22-26. D0I:10.24411/2310-8266-2020-10205
THE STRUCTURE AND REACTIVITY OF PLANT ANTIOXIDANTS BASED ON OXYCINNAMIC ACIDS Oleg KH. Karimov1, Galina YU. Kolchina2, Galina A. Teptereva3, Irina A. Chetvertneva4, Eduard KH. Karimov3
1 MIREA - Russian Technological University, 119454, Moscow, Russia ORCID: http://orcid.org/0000-0002-0383-4268, E-mail: [email protected]
2 Sterlitamak branch of the Bashkir State University, 453103, Sterlitamak, Russia
ORCID: http://orcid.org/0000-0003-2808-4827, E-mail: [email protected]
3 Ufa State Petroleum Technological University, 450062, Ufa, Russia
ORCID: https://orcid.org/0000-0003-2328-6761, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-4224-4586, E-mail: [email protected]
4 LLC SBM Service Center, 119330, Moscow, Russia
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-6798-0205, E-mail: [email protected] Abstract: The article discusses the antioxidant properties of oxycinnamic acids, provides mechanisms for the implementation of the antioxidant activity of alkylated phenols. Quantum-chemical calculations of cinnamic acid derivatives were carried out within the framework of the hybrid density functional method and the restricted Hartree-Fock method. The structures and reactivity of coumaric, caffeic, ferulic, sinapic and 3,4-dimethoxycinnamic acids have been studied. A number of antioxidant activities of the studied compounds are presented. Keywords: oxycinnamic acids, coumaric acid, caffeic acid, synapic acid, ferulic acid, dimethoxycinnamic acid.
For citation: Karimov O.KH., Kolchina G.YU., Teptereva G.A., Chetvertneva I.A., Karimov E.KH. THE STRUCTURE AND REACTIVITY OF PLANT ANTIOXIDANTS BASED ON OXYCINNAMIC ACIDS. Oil & Gas Chemistry. 2020, no. 2, pp. 22-26. DOI:10.24411/2310-8266-2020-10205
Алкилированные фенолы находят широкое применение как эффективные ингибиторы свободнорадикально-го окисления. В течение многих десятилетий они успешно используются в качестве термостабилизаторов полимерных и иных органических материалов технического назначения, а также пищевых антиоксидантов.
Существует несколько возможных механизмов реализации антиокси-дантной активности алкилированных фенолов и их производных. Первый механизм обусловлен прямым переносом атома водорода (механизм HAT -Hydrogen atom transfer) от молекулы антиоксиданта на молекулу радикала:
RO2 + ArOH -
•ROOH + ArOV
(1)
Этот механизм характеризуется энтальпией диссоциации О-Н-связи фе-нольного антиоксиданта.
Второй механизм (SET - Single electron transfer) включает непосредственный перенос электрона от антиоксиданта к радикалу, приводящий к дальнейшему отделению протона и образованию более стабильного фла-воксильного радикала:
RO2 + ArOH -
• RO- + ArO-
^ ROOH + ArOV (2)
Механизм непосредственно связан со означением потенциала ионизации молекулы и реакционной активностью формирующегося катион-радикала [1].
Третий механизм, именуемый последовательным протонно-электронным переносом (SPLET - Sequential proton loss electron transfer), может быть реализован лишь при образовании аниона:
ArOH ^ ArO- + H+;
^ RO--ROOH.
ArO- + RO2
-ArOV;
RO- + H+
(3)
В этом механизме антиоксидантная активность обусловлена энтальпией гетеролитического разрыва О-Н-связи
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU
ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
и потенциалом ионизации аниона (ArO-) как определяющего параметра. Все вышеперечисленные механизмы могут протекать одновременно, но с различными скоростями.
Особый интерес в ряду природных фенольных антиок-сидантов представляют оксикоричные кислоты. Они проявляют высокую противоокислительную активность in vitro и in vivo.
Оксикоричные кислоты широко распространены в растениях и обладают высоким потенциалом для применения в медицине и промышленности. Оксикоричные кислоты могут вовлекаться в процессы биосинтеза лигнина (являясь его предшественниками) и флавоноидов, вступать во взаимодействие с сахарами, полисахаридами клеточных стенок, ациклическими и алициклическими кислотами, терпенами, аминами, алкалоидами и некоторыми другими веществами.
Производные оксикоричной кислоты, в которых карбоксильная группа отделена от ароматического кольца виниль-ным мостиком, характеризуются более высокой антиокси-дантной активностью, чем соответствующие производные бензойной кислоты [2].
Среди оксикоричных кислот как представителей фенольных антиоксидантов синаповая кислота (3,5-диметокси-4-гидроксикоричная) в ряде случаев обладает более сильными антиоксидантными свойствами, чем феруловая (3-метокси-4-гидроксикоричная), сиреневая (4-гидрокси-3,5-диметоксибензойная кислота) и п-кумаровая (п-оксикоричная) кислоты. Но синаповая кислота менее активна, чем куркумин и хлорогеновая кислота, и сильно уступает по активности кофейной и галловой (3,4,5-тригидроксибензойной) кислотам [3-5]. Например, в анализе по методу DPPH (2,2-дифенил-1-пикрилгидразила) антиоксидантные свойства соединений изменяются следующим образом: галловая кислота > кофейная кислота ~ аскорбиновая кислота > синаповая кислота > изо-эвгенол (2-метокси-4-пропенилфенол) [5]. Анализ по методу ABTS (2,20-азинобис (3-этилбензотиазолин-6-сульфоновой кислоты) показал, что синапиновая кислота по антиоксидант-ным свойствам слабее, чем галловая кислота, но сильнее, чем остальные тестируемые соединения [5]. Анализ ABAP по обесцвечиванию кроцина показал, что синапиновая кислота является самым сильным антиоксидантом среди всех исследованных соединений [5]. Однако при интегральной оценке антиоксидантной активности по методу ORAC наиболее эффективными по сравнению с синаповой кислотой оказались кофейная кислота и изоэвгенол [5].
Для оценки антиоксидантных свойств помимо экспериментальных методов применяют и квантово-химические методы. В работе [6] методами квантовой химии изучались антиоксидантные свойства кумаровой и синаповой кислот. Расчетами в рамках теории функционала плотности B3LYP в базисе 6-311+G(2d,2p) для соединений в вакууме и водной среде было показано, что за антиоксидантные свойства отвечает ОН-группа. Установлено, что механизм SET не является предпочтительным механизмом для этих кислот, однако в полярной среде водный раствор кумаровой кислоты может проявлять активность по этому механизму. Обе кислоты в воде могут проявлять антиоксидантные свойства по механизму SPLET.
В другой работе [7] сравнительно исследовались физико-химическими методами анализа и квантово-химически-ми расчетами структуры кумаровой и кофейной кислот. Полученные результаты, рассчитанные также в рамках теории функционала плотности B3LYP в базисе 6-311G, хорошо согласовывались с экспериментальными значениями.
Ограниченным методом Хартри-Фока в наборе 6-311G(d) исследовалась антиоксидантная активность производных коричной кислоты: о-кумаровая, м-кумаровая, кофейная, феруловая и хлорогеновая кислоты [1].
Нами проведено исследование электронной структуры и анализ реакционной способности простейших представителей оксикоричных кислот: кумаровой (I), кофейной (II), феруловой (III), синаповой (IV) и 3,4-диметоксикоричной кислот (V) (рис. 1). Эти кислоты являются биогенетическими предшественниками большинства других фенольных соединений (кумаринов, меланинов, лигнина и флавонои-дов) [8] и встречаются практически во всех высших растениях. Расчеты c полной оптимизацией геометрических параметров выполнялись с использованием оригинальной теории Хартри-Фока RHF и гибридного метода функционала плотности B3LYP в базисе 6-311(d,p), с применением программы FireFly [9], представляющей собой версию программы GAMESS (USA) [10] с новыми алгоритмами вычислений [11, 12].
На рис. 1 приведены рассчитанные геометрические характеристики модельных соединений. Расчет геометрических параметров показывает, что при введении ги-дроксильных и метоксильных заместителей в мета- и пара-положения относительно карбоксильного фрагмента происходит смещение электронной плотности в сторону бензольного кольца и, как следствие, понижение симме-
Геометрические характеристики оксикоричных кислот, рассчитанные методами ARHF/6-311(d,p) и BB3LYP/6-311(d,p): I - кумаровая кислота, II - кофейная кислота, III- феруловая кислота, IV - синаповая кислота, V - диметоксикоричная кислота
IV
Рис. 1
II
II
V
НефтеГазоХимия 23
трии молекулы. Также в исследуемых структурах имеется п,п-сопряжение карбоксильного фрагмента молекулы -СН=СНСООН с ароматическим кольцом, что существенно сказывается на геометрической конфигурации молекул.
С учетом теории валентных связей углы ZССО между связями должны составлять примерно 111°. Раскрытие ZССО (117,744-124,96°) связано с введением метоксиль-ных групп, и в результате возникновением сильного напряжения и повышенной реакционной способности (табл. 1). Искажение валентного угла ZС7С8Сg и его увеличение связаны с влиянием карбоксильной группы.
В табл. 2 приведены значения зарядов на атомах по Мал-ликену, рассчитанные различными методами. Полученные значения показывают, что на атомах С1 и С9 концентрируются положительные значения у всех исследуемых соединений. Положительные заряды данных атомов в интервале от 0,227 (С1) до 0,585 (С9) частично скомпенсированы сферой отрицательных зарядов на атомах кислорода гидрок-сильных и карбоксильных групп от -0,394 до -0,461.
Распределение точечных зарядов на атомах таково, что максимальный положительный заряд сосредоточен на атоме карбоксильной группы Сд, а максимальный отрицательный - на атомах кислорода, относящихся к метоксильным
заместителям (О11 соединение V, О13, О15) и гидроксильной группе (О11 соединение I—IV), что подтверждает роль кислородных атомов в химических превращениях кислот. Наибольшее сосредоточение электронной плотности отмечается на атоме С2 (V) = -0,121 ввиду ближнего расположения метоксильных групп в о- и м-положениях относительно него, что соответствует центру электрофильной атаки в ароматическом кольце.
При рассмотрении атома С1, связанного с фенольным гидроксилом, значения локальной электрофильности т показывают, что данные значения убывают при переходе к метокси-замещенным кислотам. Соединения IV и V менее электрофильны, чем фенол ввиду влияния метоксильных заместителей, находящихся в о-положениях к фенольному гидроксилу. Согласно работе [13], метод гибридного функционала плотности B3LYP занижает значение потенциалов ионизации, а метод Хартри—Фока приводит значения, хорошо согласующиеся с экспериментальными данными.
С помощью полученных расчетных данных были вычислены значения индекса электрофильности, приведенные в табл. 3. Исходя из рассчитанных данных, w для фенола составляет 0,244 эВ [14]. Все исследуемые соединения являются более электрофильными, чем фенол. Это явле-
Таблица 1
Значения валентных и диэдральных углов молекул кислот
Угол I II III IV V
Метод расчета я^ B3LYP я^ B3LYP я^ B3LYP я^ B3LYP я^ B3LYP
11С1С2 117,744 117,580 120,141 120,438 119,909 120,521 120,205 120,871 124,959 124,853
^С5С4С7 123,346 123,277 122,761 122,761 122,915 122,500 122,559 122,528 122,998 123,012
^С7С8С9 124,675 125,259 124,802 125,473 124,678 125,483 124,786 125,503 124,520 125,181
^С8С9°10 117,582 117,471 117,639 117,542 117,577 117,539 117,649 117,571 117,491 117,410
^О10СдС8С7 -23,340 -21,822 -23,017 -20,897 -23,666 -20,348 -22,959 -20,480 -24,246 -22,315
Таблица 2
Значения зарядов на атомах по Малликену в молекулах кислот
Атом I II III IV V
Метод расчета я^ B3LYP я^ B3LYP я^ B3LYP я^ B3LYP я^ B3LYP
С1 0,257 0,165 0,256 0,174 0,264 0,166 0,227 0,160 0,258 0,182
Сга 0,133 0,141 0,143 0,110 0,133
С2 -0,105 -0,086 -0,092 -0,085 -0,093 -0,087 0,226 0,137 -0,121 -0,013
С3 -0,060 -0,061 -0,075 -0,061 -0,065 -0,054 -0,090 -0,049 -0,075 -0,065
С4 -0,096 -0,088 -0,088 -0,096 -0,079 -0,099 -0,068 -0,090 -0,070 -0,076
С5 -0,062 -0,047 -0,103 -0,052 -0,068 -0,071 -0,122 -0,068 -0,072 -0,032
С6 -0,131 -0,120 0,219 0,121 0,174 0,151 0,284 0,176 0,216 0,124
С7 -0,016 -0,047 -0,013 -0,046 -0,016 -0,042 -0,016 -0,043 -0,021 -0,050
С8 -0,262 -0,213 -0,265 -0,218 -0,263 -0,222 -0,267 -0,220 -0,259 -0,211
С9 0,583 0,377 0,584 0,378 0,583 0,378 0,585 0,379 0,582 0,377
т 0,314 0,321 0,318 0,308 0,300
010 -0,395 -0,306 -0,394 -0,306 -0,394 -0,306 -0,394 -0,306 -0,395 -0,307
011 -0,443 -0,349 -0,450 -0,347 -0,450 -0,345 -0,458 -0,355 -0,461 -0,344
012 -0,426 -0,316 -0,425 -0,318 -0,426 -0,319 -0,426 -0,319 -0,425 -0,316
013 -0,495 -0,406 -0,52 -0,405 -0,523 -0,411 -0,485 -0,363
015 -0,489 -0,367
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
£ ■о-
Таблица 3
Значения основных энергетических характеристик кислот
I II III IV V
RHF B3LYP RHF B3LYP RHF B3LYP RHF B3LYP RHF B3LYP
- IP, эВ 8,559 6,424 8,445 6,252 8,498 6,148 8,341 6,106 8,416 6,254
- ^ эВ -1,859 2,051 -1,752 2,081 -1,807 2,0122 -1,803 2,005 -1,898 1,979
h, эВ 10,418 4,373 10,197 4,171 10,305 4,136 10,144 4,101 10,314 4,275
S, эВ 0,096 0,229 0,098 0,240 0,097 0,242 0,099 0,244 0,097 0,234
Е™ X10-3, эВ -15,515 -15,608 -17,553 -17,655 -18,615 -18,725 -21,715 -21,842 -19,677 -19,794
- М, эВ 3,350 4,238 3,347 4,167 3,346 4,080 3,269 4,056 3,259 4,117
w, эВ 0,539 2,053 0,549 2,081 0,543 2,013 0,527 2,005 0,515 1,982
Aw, эВ 0,295 1,809 0,305 1,837 0,299 1,769 0,283 1,761 0,271 1,738
ние обусловлено электроноакцепторным влиянием групп -СН=СНСООН и -ОСН3-групп, находящихся в п-положении к фенольному гидроксилу.
Важными дескрипторами для оценки антиоксидантных свойств являются потенциал ионизации (1Р), энергия сродства к электрону (Еа). Потенциал ионизации и сродство к электрону по теореме Купманса могут быть найдены из энергий граничащих молекулярных орбиталей ВЗМО и НСМО соответственно. Потенциал ионизации определяет восстановительную активность соединения - его способность легко отдавать электрон. Приведенные в таблице значения хорошо согласуются с расчетами в других работах, например в [6] потенциал ионизации кумаровой кислоты составил -6,4 эВ, а синаповой кислоты -6,1 эВ. Минимальное значение 1Р из рассматриваемых кислот имеет синаповая кислота, что подтверждает ее высокие антиоксидантные свойства [5]. Ряд антиоксидантной активности в таком случае следующий: си-наповая кислота > феруловая кислота > кофейная кислота ~ 3,4-диметоксикоричная кислота > кумаровая кислота.
Выводы
С помощью методов квантовой химии проведена оптимизация молекул производных коричной кислоты и рассчитаны геометрические, электронные и энергетические характеристики исследуемых молекул. Показано, что результаты расчетов согласуются с экспериментальными данными.
По результатам данных значений выстроены ряды реакционной способности атомов углерода и кислорода исследуемых молекул в электрофильно-нуклеофильных реакциях. Для кумаровой кислоты положительный заряд имеют два атома углерода с реакционной способностью С9>С1, в ряду атомов с отрицательными зарядами реакционная способность следующая: С8>С6>С4>С2>С3>С7=С5 и О11>О12>О10; для кофейной кислоты - соответственно С9>С1>С6, С8>С14>С4>С2>С5>С3>С7 и О13>О11>О12>О10; для синаповой кислоты - С9>С6>С1>С2, С8>С14>С16>С4>С5>С3>С7, и О13>О15>О11>О12>О10; для 3,4-диметоксикоричной кислоты - С9>С1>С2,
С8>С17>С14>С4>С3>С7>С5>С2и
О13>°11>О12>°10.
Наибольший положительный заряд у всех исследуемых соединений сосредоточен на атоме углерода карбонильной группы, а наибольший отрицательный - на атомах кислорода, относящихся к метоксильным заместителям и гидроксильной группе.
Показано, что большие деформации валентных углов ZО11С1С2 и ZС7С8С9 приводят к возникновению сильного напряжения, что ведет к повышению реакционной способности молекул оксикоричных кислот.
На основании расчета физико-химических параметров составлен ряд антиоксидантной активности рассмотренных соединений: синаповая кислота > феруловая кислота > кофейная кислота ~ 3,4-диметоксикоричная кислота > кумаровая кислота.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Машенцева А.А., Сейтембетов Т.С. Экспериментальное и теоретическое исследование взаимосвязи «структура-активность» производных коричной кислоты // Жур. Сиб. федерального ун-та. Химия. 2010. Т. 2. № 3. С. 183-192.
2. Касаикина О.Т., Кортенска В.Д., Маринова Э.Н. и др. Ингибирующая активность природных фенольных антиоксидантов в процессах окисления ли-пидных субстратов // Изв. АН. Сер. химическая. 1997. № 6. С. 1119-1122.
3. CuvelierM.E., RichardH., BersetC. Comparison of the
antioxidative activity of some acid-phenols: structure-activity relationship //
Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry. 1992. № 56. P. 324-325.
4. Firuzi O., Giansanti L., Vento R., Seibert C., Petrucci R., Marrosu G., Agostino R., Saso L. Hypochlorite scavengingactivity of hydroxycinnamic acids evaluated by a rapidmicroplate method based on the measurement of chloramines // Journal of Pharmacy and Pharmacology. 2003. V. 55. Is. 7. P. 1021-1027.
5. Nenadis N., Lazaridou O., Tsimidou M.Z. Use of referencecompounds in antioxidant activity assessment // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2007. V. 55. Is. 14. P. 5452-5460. https://doi.org/10.1021/jf070473q.
6. Urbaniak A., Molski M., Szel^g M. Quantum-chemical calculations of the antioxidant properties of trans-p-coumaric acid and trans-sinapinic acid // Computational methods in science and technology. 2012. V. 18, Is. 2. P. 117-128.
7. Kumar N., Pruthi V., Goel N. Structural, thermal and quantum chemical studies ofp-coumaric and caffeic acids // Journal of Molecular Structure. 2015. V. 1085. P. 242-248. http://dx.doi.org/10.1016/j.molstruc.2014.12.064.
8. Четвертнева И.А., Каримов О.Х., Тептерева Г.А., Исмаков Р.А. Продукты переработки древесины как альтернатива углеводородам нефти // Не-фтеГазоХимия. 2019. № 3-4. С. 35-40. https://doi.org/10.24411/2310-8266-2019-10406
9. Granovsky A.A., Firefly version 7.1.G, URL: http://classic.chem.msu.su/gran/ firefly/index.html
10.Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. General Atomic and Molecular Electronic Structure System // Comput. Chem. Eng. 1993. V. 14. P. 1347-1363.
11.Yang W., Mortier W. The use of global and local molecular parameters for the analysis of the gas-phase basicity of amines // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 5708-5711.
12.Cioslowski J., Martinov M., Mixon S.T. Atomic Fukui indexes from the topological theory of atoms in molecules applied to Hartree-Fock and correlated electron densities // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 10948-10951.
13.Wei K., Luo S.-W., Fu Y., Lu L., Guo Q.-X. A theoretical study on bond dissociation energies and oxidation potentials of monolignols // Journal of Molecular Structure. 2004. V. 712. P. 197-205.
14. Функ А.А., Коренек В.В. Индексы электрофильности монолигнолов -модельных соединений лигнина // Химия растительного сырья. 2008. № 3. С. 39-44.
НефтеГазоХимия 25
REFERENCES
1. Mashentseva A.A., Seytembetov T.S. Experimental and theoretical study of the structure-activity relationship of cinnamic acid derivatives. Zhurnal Sibirskogo federal'nogo universiteta. Khimiya, 2010, vol. 2, no. 3, pp. 183-192 (In Russian).
2. Kasaikina O.T., Kortenska V.D., Marinova E.N. Inhibitory activity of natural phenolic antioxidants in the oxidation of lipid substrates. Izvestiya Akademii nauk, 1997, no. 6, pp. 1119-1122 (In Russian).
3. Cuvelier M.E., Richard H., Berset C. Comparison of the antioxidative activity of some acid-phenols: structure-activity relationship. Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry,1992, no. 56, pp. 324-325.
4. Firuzi O., Giansanti L., Vento R., Seibert C., Petrucci R., Marrosu G., Agostino R., Saso L. Hypochlorite scavengingactivity of hydroxycinnamic acids evaluated by a rapidmicroplate method based on the measurement of chloramines. Journal of Pharmacy and Pharmacology, 2003, vol. 55, no. 7, pp. 1021-1027.
5. Nenadis N., Lazaridou O., Tsimidou M.Z. Use of referencecompounds in antioxidant activity assessment. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2007, vol. 55, no. 14, pp. 5452-5460. Available at: https://doi.org/10.1021/ jf070473q.
6. Urbaniak A., Molski M., Szel^g M. Quantum-chemical calculations of the antioxidant properties of trans-p-coumaric acid and trans-sinapinic acid. Computational methods in science and technology, 2012, vol. 18, no. 2, pp. 117-128.
7. Kumar N., Pruthi V., Goel N. Structural, thermal and quantum chemical studies ofp-coumaric and caffeic acids. Journal of Molecular Structure,
2015, vol. 1085, pp. 242-248. Available at: http://dx.doi.Org/10.1016/j. molstruc.2014.12.064.
8. Chetvertneva I.A., Karimov O.KH., Teptereva G.A., Ismakov R.A. Wood processing products as an alternative to oil hydrocarbons. NefteGazoKhimiya, 2019, no. 3-4, pp. 35-40. Available at: https://doi.org/10.24411/2310-8266-2019-10406.
9. Granovsky A.A., Firefly version Available at: http://classic.chem.msu.su/gran/ firefly/index.html.
10. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. General Atomic and Molecular Electronic Structure System. Comput. Chem. Eng., 1993, vol. 14, pp. 1347-1363.
11. Yang W., Mortier W. The use of global and local molecular parameters for the analysis of the gas-phase basicity of amines. J. Amer. Chem. Soc, 1986, vol. 108, pp. 5708-5711.
12. Cioslowski J., Martinov M., Mixon S.T. Atomic Fukui indexes from the topological theory of atoms in molecules applied to Hartree-Fock and correlated electron densities. J. Phys. Chem., 1993, vol. 97, pp. 10948-10951.
13. Wei K., Luo S.-W., Fu Y., Lu L., Guo Q.-X. A theoretical study on bond dissociation energies and oxidation potentials of monolignols. Journal of Molecular Structure, 2004, vol. 712, pp. 197-205.
14. Funk A.A., Korenek V.V. Electrophilic indices of monolignols - model lignin compounds. Khimiya rastitel'nogo syi'ya, 2008, no. 3, pp. 39-44 (In Russian).
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРЕ / INFORMATION ABOUT THE AUTHOR
Каримов Олег Хасанович, к.т.н., доцент кафедры физической химии им. Я.К. Сыркина, МИРЭА - Российский технологический университет. Колчина Галина Юрьевна, к.х.н., доцент кафедры химии и химической технологии, Стерлитамакский филиал Башкирского государственного университета. Тептерева Галина Алексеевна, д.т.н., доцент кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Четвертнева Ирина Амировна, к.т.н. руководитель, ООО «Сервисный Центр СБМ» Волго-Уральского региона.
Каримов Эдуард Хасанович, к.т.н., доцент кафедры общей химической технологии, Филиал Уфимского государственного нефтяного технического университета в г. Стерлитамаке.
Oleg KH. Karimov, Cand. Sci. (Tech.), Assoc. Prof., MIREA - Russian Technological University.
Galina YU. Kolchina, Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof., Sterlitamak branch of the Bashkir State University.
Galina A Teptereva, Dr. Sci. (Tech.), Assoc. Prof., Ufa State Petroleum Technological University.
Irina A. Chetvertneva, Cand. Sci. (Tech.), Head of the Volga-Ural region of LLC SBMService Center
Eduard KH. Karimov, Cand. Sci. (Tech.), Assoc. Prof., Branch of Ufa State Oil Technical University in Sterlitamak.
