CC BY
25
УДК 006.9:53.089.68:543.275.1
стандартные образцы в государственной поверочной схеме для средств измерений массовой доли влаги в твердых веществах
и материалах
М. Ю. Медведевских, А. С. запорожец
В статье рассмотрена структура построения поверочной схемы, приведены метрологические характеристики Государственного первичного эталона единиц массовой доли и массовой концентрации влаги в твердых веществах и материалах, определено место стандартных образцов в поверочной схеме.
Ключевые слова: Государственный первичный эталон, массовая доля влаги, стандартные образцы, поверка.
Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии № 1695 от 7 мая 2009 года утвержден Государственный первичный эталон единиц массовой доли и массовой концентрации влаги в твердых веществах и материалах ГЭТ 173-2008.
Массовая доля влаги — широко распространенный показатель, используемый подавляющим большинством отраслей промышленности для очень широкого круга органических и неорганических веществ природного и искусственного происхождения при технологическом, приемо-сдаточном, экологическом, таможенном контроле, при сертификационных испытаниях готовой продукции по показателям качества и безопасности. Проведенный в рамках разработки эталона анализ научно-технической литературы, международных и национальных стандартов ведущих стран мира, рекомендаций международных организаций по законодатель-
ной метрологии показал наличие большого количества методов измерения массовой доли влаги (влажности) и средств метрологического обеспечения влагомеров, при этом наиболее часто используемым и наиболее точным является термогравиметрический метод — извлечение влаги из вещества под действием тепла и при раздельном измерении массы влажного вещества и его сухой части либо выделенной влаги.
Поэтому в основу эталона положен термогравиметрический метод измерения влаги, в частности три его модификации (способы обезвоживания проб веществ): вакуумно-теп-ловая сушка, воздушно-тепловая сушка, сушка в токе инертного газа — и возможность его использования для широкой номенклатуры твердых веществ и материалов с различной степенью дисперсности, содержания летучих компонентов и формами связи влаги с веществом [1-3].
Редакция журнала «Стандартные образцы» приносит свои извинения М. Ю. Медведевских и А. С. Запорожец за опечатку в журнале № 2/2010 и предлагает Вашему вниманию исправленный вариант.
Состав эталона
В состав эталона входят пять эталонных установок, оборудование для пробоподготовки
и кондиционирования, компьютеры с программным обеспечением и вспомогательное оборудование. Внешний вид эталона приведен на рис. 1, 2.
Рис. 1
Рис. 2
Эталонные установки
Эталонная установка высокотемпературной вакуумной сушки для воспроизведения единицы массовой доли влаги в диапазоне от 0,5 до 80 % в продукции растениеводства и сельского хозяйства, в пищевых продуктах и в продовольственном сырье, в продукции лесопильно-деревообрабатывающей промышленности представляет собой:
— 3 вакуумно-сушильные камеры с диапазоном задания температур от 100 до 150 °С, смонтированные в едином каркасе;
— блоки управления, задающие и регулирующие температуру в сушильных камерах и параметры сушки;
— вакуумную систему;
— манометры для контроля глубины вакуума;
— устройство автоматической герметизации бюкс;
— систему пробоподготовки, предназначенную для размола анализируемого материала, исключающую контакт с окружающей атмосферой при подготовке образцов требуемой степени дисперсности.
Эталонная установка воздушно-тепловой сушки для воспроизведения единицы массовой доли влаги в диапазоне от 0,5 до 80 % в кусковых, дробленных, порошкообразных материалах неорганического и органического происхождения: сырье рудное и нерудное черной и цветной металлургии, продукция неорганической химии, сырье горнохимическое и удобрения, стройматериалы, сырье и полуфабрикаты огнеупорные, почвы, грунты, продукция целлюлозно-бумажной промышленности. Установка позволяет проанализировать большое количество проб (в том числе объемных — за счет большого объема камеры сушки — и тяжелых — за счет расширенного предела взвешивания используемых весов) с регулируемой скоростью воздухообмена в диапазоне температур от 40 до 300 °С.
Эталонная установка низкотемпературной вакуумной сушки для воспроизведения единицы массовой доли влаги в диапазоне от 0,5 до 20 % в материалах и продуктах с летучими веществами органического и неорганического происхождения: угли и продукты переработки угля, кокс, продукция крахмалопаточной и овощесушильной промышленности, ферментные препараты. Установка позволяет провести анализ при пониженных температурах (от 40 до 90 °С) в вакууме с целью исключения образования летучих веществ и имеет в своем составе осушитель, поглощающий парогазовую смесь. Установка предназначена для анализа продуктов органического происхождения, в которых возможно образование летучих компонентов, элементов термодеструкции и веществ, претерпевающих химические превращения и (или) окисляющихся при повышенных температурах (гидроперит, крахмал, вещества взрывчатые, угли бурые, биологические препараты и др.).
Эталонная установка сушки в токе инертного газа для воспроизведения единицы массовой доли влаги в диапазоне от 0,5 до 50 % в материалах и продуктах с веществами, окисляющимися при повышенных температурах кислородом воздуха: углей бурых и продуктов их переработки, горючих сланцев, химических волокон и каучуков. Сушка в токе инертного газа позволяет исключить образование продуктов окисления кислородом воздуха в диапазоне температур от 40 до 300 °С. Отвод паров воды осуществляется током осушенного инертного газа.
Эталонная установка для воспроизведения единицы массовой концентрации влаги в диапазоне от 10 до 900 кг/м3 в материалах и продуктах, нерастворимых в органических и неорганических растворителях (например, коксов и углей, полуфабрикатов кусковых огнеупорных и строительных материалов), на основе измерения плотности влажных веществ методом гидростатического взвешивания и влажности на эталонной установке воздушно-тепловой или низкотемпературной вакуумной сушки.
Система гомогенизации и кондиционирования.
Персональные компьютеры на базе РЕ^ ТШМ-2 со специальным программным обеспечением и комплектом присоединительных элементов для передачи данных от блоков установки к компьютеру.
Метрологические характеристики эталона
Метрологические характеристики эталона приведены в таблице (с. 25).
Исследованы характеристики неопределенности результатов измерений массовой доли и массовой концентрации влаги на эталонных установках для 30 подгрупп различных веществ и материалов, в том числе основные из них:
■ Уголь, продукты переработки угля, торф и сланцы горючие
■ Сырье рудное, нерудное, вторичное черной металлургии и кокс
■ Сырье огнеупорное и полуфабрикаты кусковые, включая лом огнеупорных изделий
■ Сырье и соединения цветных металлов
■ Продукция неорганической химии, сырье горнохимическое и удобрения
■ Продукция лесозаготовительной и лесо-пильно-деревообрабатывающей промышленности
■ Продукция целлюлозно-бумажной промышленности
■ Материалы строительные
■ Продукция пищевой промышленности
■ Продукция растениеводства, сельского и лесного хозяйства
Применение ГЭТ 173-2008 регламентировано стандартом ГОСТ Р 8.681-2008 «ГСИ. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания влаги в твердых веществах и материалах».
В рамках разработанной поверочной схемы для передачи размера единицы массовой доли влаги применяются рабочие эталоны: измерительные установки и стандартные об-
разцы (далее — СО) натуральных веществ и СО-имитаторы.
СО натуральных веществ изготавливаются по специальным методикам, применительно к каждому материалу, значения их аттестуемых характеристик и характеристик погрешности устанавливаются с применением Государственных первичных эталонов или рабочих эталонов. Примером таких СО являются Государственные стандартные образцы (далее — ГСО) массовой доли влаги в зерне 1-го разряда (ГСО 8989-2008), ГСО массовой доли влаги в зерне 2-го разряда (ГСО 8990-2008), ГСО массовой доли влаги калия хлористого марки «мелкий» 1-го разряда (комплект КХ-1-КХ-2) (ГСО 9043-2008) и ГСО массовой доли влаги калия хлористого марки «мелкий» 2-го разряда (комплект КХМ-1) (ГСО 9044-2008).
Стандартные образцы 1-го разряда обеспечивают наиболее простой, удобный на практике и корректный способ передачи размера единицы массовой доли влаги от первичного эталона к эталонным установкам 2-го разряда, а ГСО 2-го разряда — к рабочим средствам измерений.
К достоинствам стандартных образцов натуральных веществ относятся сравнительно
Метрологические характеристики эталона
Значение характеристики для единицы
Наименование характеристики Массовая доля Массовая концентрация
влаги влаги
Диапазон от 0,5 до 80 % от 10 до 900 кг/м3
Относительное среднее квадратическое отклонение результата измерений SQ (для 10 независимых измерений) от 0,6 до 0,01 % от 0,6 до 0,01 %
Неисключенная относительная систематическая погреш- от 1,5 до 0,04 % от 1,5 до 0,5 %
ность 60 (при Р = 0,99)
Относительная стандартная неопределенность, оцениваемая по типу А, иоА от 0,6 до 0,01 % от 0,6 до 0,01 %
Относительная стандартная неопределенность, оцениваемая по типу В, иоВ от 0,6 до 0,015 % от 0,6 до 0,2 %
простые способы изготовления, универсальность, возможность применять их при поверке средств измерений, основанных на различных физических и физико-химических методах. К недостаткам следует отнести малую временную стабильность (ограниченный срок действия).
СО-имитаторы являются средствами измерений с приписанным значением влажности исходя из зависимости информативного параметра от влажности измеряемого материала.
Правомерность применения имитаторов — веществ, не содержащих воду, для поверки влагомеров основана на том, что влагомер фактически измеряет не влажность, а физический параметр, функционально с ней связанный. Исходя из этого СО-имитатор должен воспроизводить физические параметры вещества, информативные для данного типа влагомера и соответствующие его физической модели [4].
Теоретическое обоснование и практическое развитие получил метод поверки диэлько-метрических влагомеров с применением СО электрофизических свойств — имитаторов влажности [5].
Примерами СО-имитаторов являются, например, ГСО кормов (ГСО 2830-82, ГСО 2831-82, ГСО 2832-82) для поверки диэлько-метрических влагомеров сельскохозяйственных кормов, изготовленные на основе эпоксидных компаундов с проводящими наполнителями, ГСО влажности и масличности семян подсолнечника для поверки ЯМР-анализаторов (ГСО 3107-82), представляющие собой конструкцию в виде ампул, заполненных кремнийоргани-ческими материалами, электрофизические свойства которых функционально связаны с влажностью и масличностью подсолнечника.
Технология изготовления СО-имитаторов представляет сложную и в ряде случаев дорогостоящую задачу. Однако высокая временная стабильность, удобство в эксплуатации делают их незаменимыми при поверке поточных влагомеров в технологических линиях, где непрерывно измеряется влажность больших объемов и масс. Однако эти СО «привязаны» к физическому методу и должны иметь физи-
ческую величину (диэлектрическую проницаемость, время релаксации, оптическую плотность и др.), соответствующую измеряемому веществу, и конструкцию, соответствующую типу датчика прибора, для поверки которого он предназначен. Поэтому при решении конкретной метрологической задачи необходимо выбирать соответствующий ей СО натурального вещества или СО-имитатор.
В связи с высокой востребованностью СО как эффективных средств передачи единицы влажности и в соответствии с требованиями практики разрабатываются СО массовой доли влаги в продуктах переработки зерна (на основе натуральных веществ) и СО-имитаторы влажности доменного кокса, предназначенные для поверки нейтронных влагомеров доменного кокса. Стандартные образцы влажности доменного кокса, изготовленные на основе веществ — эквивалентных заменителей, имитируют ядерно-физические свойства доменного кокса. СО состоят из корпуса с набором кассет в виде пластин из веществ — замедлителей и поглотителей нейтронов.
В связи с появлением многофункциональных анализаторов, позволяющих кроме влажности определять и другие показатели качества веществ, требуется создание рабочих эталонов в виде ГСО, имеющих несколько аттестованных характеристик. Поэтому в стадии разработки находятся СО массовых долей белка и влаги в зерне пшеницы и сухом молоке. Эти стандартные образцы будут востребованы при поверке анализаторов, основанных на методе ИК-спектроскопии и других приборов, где необходим контроль качества вышеуказанных показателей.
Применение СО предпочтительно при поверке и юстировке СИ при серийном выпуске и особенно эффективно при поверке автоматических влагомеров, установленных в технологических линиях, исключающей демонтаж прибора и доставку в поверочную лабораторию [6, 7].
Особое значение СО приобретают при контроле метрологических характеристик СИ, при возникновении арбитражных споров между поставщиками и потребителями пищевой и другой
промышленной продукции, когда отклонения влажности от допустимых пределов существенно влияют на стоимость перевозки или оценку качества производимой продукции.
Внедрение поверочной схемы в практику и широкое применение СО для контроля метрологических характеристик влагомеров позволит оценить экономический эффект за счет более точного учета натурального веса сельскохозяйственной и промышленной продукции при торговых операциях; экономии ресурсов и обеспечения безопасности производственных процессов при добыче и переработке твердых полезных ископаемых; повышения качества проведения природоохранных мероприятий. Применение СО влажности позволит комплексно решить проблему метрологического обеспечения измерений массовой доли влаги при проведении сертификации пищевой продукции и продовольственного сырья, а также при проведении обязательного контроля массовой доли влаги в веществах и материалах в соответствии с требованиями технических регламентов.
ЛИТЕРАТУРА
1. Секанов Ю. П. Влагометрия сельскохозяйственных материалов. — М.: Агропромиздат, 1985. — 160 с.
2. Дерягин Б. В., Чураев Н. В., Овчаренко Ф. Д. и др. Вода в дисперсных системах. — М.: Химия, 1989. — 288 с.
3. Гинзбург А. С. Основы теории и техники сушки пищевых продуктов. М.: Пищевая промышленность, 1973. — 527 с.
4. Иванов В. П., Медведевских С. В., Плетнев Р. Н. Обработка результатов измерений содержания воды в твердых веществах: Методические рекомендации. — Свердловск: УрО АН СССР, 1988. — 195 с.
5. Романов В. Г., Коряков В. И., Запорожец А. С. и др. Авторское свидетельство № 773488 Имитатор влажного зерна для поверки влагомеров.
6. Коряков В. И., Запорожец А. С. Стандартные образцы во влагометрии твердых веществ и материалов // Стандартизация, метрология, сертификация. — 1999. № 4. — С. 22-25.
7. Запорожец А. С., Коряков В. И., Парфенова Е. Г. Государственные стандартные образцы влажности твердых веществ и материалов в поверочной деятельности средств измерений // Стандартные образцы. — 2009. — № 1. — С. 42.
Авторы
МЕДВЕДЕВСКИХ Мария Юрьевна
Заместитель заведующего лабораторией метрологического обеспечения сертификационных испытаний веществ и материалов ФГУП «УНИИМ».
Направления деятельности: термогравиметрический анализ, метрологическое обеспечение влагометрии твердых веществ и материалов, вопросы измерений массы и объема. Имеет 10 печатных работ. Автор более 100 нормативных документов в системе обеспечения единства измерений.
Адрес:
ФГУП «УНИИМ», 620000, г. Екатеринбург, ул Красноармейская, 4 телефон:
8 (343) 350-60-63
ЗАПОРОЖЕЦ Алла Степановна
Ведущий научный сотрудник ФГУП «УНИИМ», кандидат химических наук, старший научный сотрудник.
Направление деятельности: исследование и разработка методов и средств метрологического обеспечения измерений влажности твердых веществ и материалов. Имеет более 100 научных трудов, 5 авторских свидетельств на изобретение.
Адрес:
ФГУП «УНИИМ», 620000, г. Екатеринбург, ул Красноармейская, 4 телефон: 8 (343) 350-16-98 Факс:
8 (343) 350-25-43 E-mail:
