CC BY
23
Method of carring out of analysis: to aliquate of analyzed solution containing 5-75 mg Cu(II) mezithelen oxide (0,2 g) was added then with help of KOH or HCl the pH was established in range 4,5-5,0. Then mixture was diluted to volume 50 ml and was extracted during 1,0 min by 10 ml of phases extract was destroyed at heating by chromic or hydrogen peroxide after which collected in flash (25 ml). Aliquate of obtained solution was placed and optimal condition, were carried out for amperometrical titration of Cu (II) (2,0 ml 0,5 M CH3COOH and necessary quantity of DMCO or n-propanol) and then Cu (II) was titrated by thionalide.
Table 2. Results of extraction amperometrical determination of Cu (II) by solutions tioacetamide
and thionalide in artificial mixtures
Nature and quantity of metals, % Reagent Founded of Me (Р=0,95; х ± AX) n Sr
Cu(0,102) + Pt(4,88) + Fe(10,09) + +Os(0,03) TAA (Cu) 0,101 ± 0,019 4 0,118
Cu(0,102) + Ag(10,73) + Au(1,51) + +Os(0,06) (Cu) 0,104 ± 0,022 5 0,170
Cu(0,353) + Au(0,907) + Ni(21,54)+ +Fe(47,63) TA (Cu) 0,350 ± 0,211 3 0,249
Cu(0,306) + Ag(0,813) + Bi(0,129)+ +Th (0,071) (Cu) 0,301 ± 0,101 5 0,269
As shown from data of table 2 the elaborated methods of amperometrical titration of Cu (II) by solutions of tioacetamide and thionalide in different artificial mixtures of salts after extraction separation are characterized by high selectivity.
References
1. Korenman Ya. I. Praktikum po analiticheskoy ximii. Elektroximichiskiye metodi analiza.// M. Kolos. 2005. P. 232-235.
2. KoritaI., DvorjakI., Bogachkova V. Elektroximiya.// M.: Mir. 1977. 472 p.
3. Xaritonov Yu. Ya. Analiticheskiye (instrumentalniye) metodi analiza. M.: Visshaya shkola. 2008. 559 p.
Standard enthalpy of combustion and formation of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole Koval I. , Volkov A. (Russian Federation)
Стандартные энтальпии сгорания и образования 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола Коваль И. С. , Волков А. В. (Российская Федерация)
1Коваль Илья Сергеевич /Koval Ilya - аспирант;
2Волков Алексей Владимирович / Volkov Alexey - кандидат химических наук, доцент, кафедра аналитической химии,
Ивановский государственный химико-технологический университет, г. Иваново
Аннотация: методом бомбовой калориметрии в среде кислорода определена энергия сгорания 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола. Рассчитаны стандартные энтальпии сгорания и образования: АсН = -1930,1 ± 3,3 кДж/моль, AfH° = 32,6 ± 3,3 кДж/моль; Величины приведены для исследуемого вещества в кристаллическом состоянии при температуре 298,15 К.
22
Abstract: energy of combustion of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole is determined using oxygen bomb calorimetric method. The standard enthalpies of combustion and formation are calculated: АсН = -1930,1 ± 3,3 kJ/mole, Afl° = 32,6 ± 3,3 kJ/mole. The values given for the studied substances in the crystalline state at a temperature of298.15 K.
Ключевые слова: тиадиазолы, калориметрия сгорания, стандартная энтальпия сгорания, стандартная энтальпия образования.
Keywords: thidiazoles, combustion calorimetry, standard enthalpy of combustion, standard enthalpy of formation.
В настоящее время особый интерес представляют соединения, имеющие в структуре пятичленный гетероцикл с атомом серы. Это обусловлено биологической активностью и широким разнообразием других аспектов практического применения прекурсоров синтеза макрогетероциклических соединений, которые могут выступать в роли лигандов [1]. В настоящей работе приведены результаты термохимического исследования 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола.
N—N
// W
HS—С С—SH
Теплоту сгорания определяли в жидкостном калориметре сгорания в среде кислорода [2]. Значение энергии сгорания исследуемого соединения отнесено к реакциям сгорания при 298,15 К, в кристаллическом состоянии:
CaHbNcSd(TB) + (a+d+b/4)O2(r) —— aC02(r) + (Ь/2)Н20(Ж) + (c/2)N2(r) + dSO2(r)
S02(r) + Н20(ж) — H2 S03(p-p)
l/2N2(r) + 5/402(г) + 1/2Н20(ж) — HN03(p-p)
Таким образом, на основании экспериментальных данных получены величины энтальпий сгорания и образования 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола: AcH°=-1930,1 ± 3,3 кДж/моль и AfH°=32,6 ± 3,3 кДж/моль.
Для исследуемого соединения был выполнен термоэлементный анализ. Данный анализ проводился на оборудовании Центра коллективного пользования ИГХТУ (прибор NETZCH STA 449 F3 Jupiter). Благодаря встроенному масс-спектрометрическому детектору, получены масс-спектры в диапазоне температур 29950° С, один из которых представлен на рисунке 1.
23
Lgl, (A)
-6 i
40
-8
-10
-12
2
____20
16
18
28
32
44
33
36
-48
44
2
- 29
7 30
48
64
-14
-16
-18
3 13
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 70
m/z
Рис. 1. Масс-спектр при температуре 301,7°C
Анализ масс-спектров показал, что сера, входящая в состав 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, обнаруживается в продуктах термодеструкции в виде сернистого ангидрида (m/z=64).
Поскольку часть азота и серы, входящих в состав соединений, обнаруживается в конечных продуктах в виде растворов азотной и сернистой кислот, вводили поправку на теплоты образования HNO3 (р-р) и H2SO3 (р-р). Количество образовавшихся кислот определяли титрованием промывных вод из бомбы раствором NaOH.
Литература
1. Меленчук Т. В. Диаминотиадиазолы. Синтез и свойства / Т. В. Меленчук, Е. А. Данилова, М. Г. Стряпан, М. К. Исляйкин // Журн. общей химии, 2008, Т. 78, Вып. 3, С. 495-499.
2. Волков А. В. и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2009. Т. 52. Вып. 4. С. 7-10.
24
