обнаружила заметного увеличения педикулеза; среди обработанных хозяйственным мылом педикулез увеличился почти вдвое.
Полученные результаты свидетельствуют о том, что мыло ДДТ является весьма эффективным средством борьбы с педикулезом.
Жалоб на раздражающее или иное неблагоприятное действие мыла ДДТ не было. Наоборот, отмечено, что мыло ДДТ по сравнению с хозяйственным обладает лучшими растворяющими (отмывающими) свойствами в отношении жирной угольной пыли, минеральных масел и т. п., а также уменьшает жесткость воды (в наших условиях, где жесткость воды достигала 97°, мыло ДДТ представляло особенную ценность). Кроме того, при мытье головы мылом ДДТ было отмечено, что свежие и «старые» гниды легче отпадают от волос и вычесываются. Это было подтверждено и в лабораторных условиях.
Лабораторные испытания тех же образцов мыла ДДТ на вшах показали, что вши, находясь на кусочках ткани, выстиранных мылом ДДТ, независимо от способов стирки и последующего глажения, погибали через 24 часа или оказывались в состоянии необратимого паралича; через 48 часов гибель вшей достигала 100%. На контрольных полосках ткани все вши оставались живыми и откладывали яйца.
Кусочки ткани, выстиранные мылом ДДТ, не теряли инсектицидных свойств после 7- и 14-дневного хранения без носки, но почти полностью утрачивали их при носке (подшивание кусочков ткани к нижней поверхности нательного белья) в течение 7 дней.
Ф # #
ИЗ ОПЫТА МЕСТ
М. Н. Клюканов
Стандартизация доз коагулянтов и хлорной извести при одновременном коагулировании и перехлорировании воды в полевых условиях
Из кафедры военной гигиены Военно-медицинской академии имени С. М. Кирова
В практике водоснабжения осветляемая вода открытых водоемов всегда требует обеззараживания. Если для обеззараживания воды применять хлорную известь, то одновременное осветление ее коагулированием технически можно -значительно упростить. В воду можно ввести достаточное количество хлорной извести, чтобы полностью перевести коагулянт в коллоидную гидроокись, не считаясь с количеством бикарбонатов, растворенных в природной воде.
Реакцию хлорной извести (по формуле, данной Менделеевым) с сульфатом алюминия можно представить следующим уравнением: [Са(ОС1Ь + СаСЬ + Са(ОНЬ + +2НгО]+АЬ (50<)В=2А1 (ОН) 3+ЗСа504+2С12.
Хлорная известь в количестве, достаточном для гидролиза коагулянта, в то же время позволяет провести обеззараживание воды наиболее эффективным для полевого водоснабжения способом — перехлорированием. Исходя из приведенных соображений, мы практически использовали реакцию коагулянтов и хлорной извести для стандартизации доз этих реагентов при одновременном коагулировании и перехлорировании воды.
С 1935 г. мы пользовались стандартными дозами сернокислого алюминия (100 мг/л) и хлорной извести (40 мг/л) для обеззараживания и осветления, воды самого различного происхождения и состава (реки Обь, Иртыш, Томь, Каменка, Омка, Северная Двина, Кузнечиха, большое количество различных озер, прудов, болот) и во всех случаях получали хороший результат. Для обоснования возможности и условий стандартизации доз коагулянтов и хлорной извести при одновременном коагулировании и перехлорировании воды в 1946—1947 гг. нами были проведены специальные опыты.
Изучению подверглось четыре коагулянта: сульфат алюминия очищенный стандартный; железный коагулянт Ленинградского научно-исследовательского института коммунального хозяйства; железный купорос кристаллический; хлорное железо — насыщенный при комнатной температуре раствор.
Хлорная известь применялась в виде 5% взвеси, приготовленной из сухой хлорной извести с содержанием 38% активного хлора.
Основной задачей опытов являлось: 1) определение наилучшего количественного соотношения между коагулянтами и хлорной известью; 2) выбор их оптимальных дозировок и 3) определение влияния на коагуляцию различной методики коагулирования: порядка введения реагентов, применения улучшителей и ускорителей, значение перемешивания реагентов с водой, температуры воды и др.
Критерием 1 наилучшего количественного соотношения между коагулянтами и хлорной известью мы считали степень изменения реакции воды в зависимости от вводимых доз того или иного коагулянта и хлорной извести. Наилучшим признавалось то соотношение, при котором менее всего изменялась реакция обрабатываемой воды, т. е. при котором вводимые реагенты вступили в наиболее полное взаимодействие.
Проведенные опыты показали следующее: а) Хлорная известь вызывает переход нейтральной реакции дестиллированной воды в щелочную, степень которой зависит от величины дозы. При дозах 25—100 мг/л щелочность увеличивается на 0,3—0,9 мг/экв.
б) Коагулянты переводят нейтральную реакцию дестиллированной воды в кислую. Так, при дозе 100 мг/л сернокислого алюминия, железного коагулянта, железного купороса и хлорного железа кислотность увеличивается в пределах 0,65—1,3 мг/экв.
в) Совместное влияние коагулянтов и хлорной извести на реакцию дестиллированной воды выражается в уменьшении сдвига реакции воды.
Согласно нашим опытам, наиболее удачным (исходя из принятого критерия) количественным соотношением между коагулянтами и хлорной известью является отношение 2: 1. При таком соотношении сдвиг нейтральной реакции дестиллированной воды колеблется в пределах ±0,1 мг/экв. Незначительно изменяется и реакция природных вод Исключением из указанной закономерности являются железный купорос и хлорное железо, которые в массивных дозах (200 мг/л) при отношении к хлорной извести, как 2; 1, дают значительный сдвиг в сторону кислой реакции (0,5—2,0 мг/экв).
При выборе оптимальных доз коагулянтов и хлорной извести для одновременного коагулирования и перехлорирования воды мы исходили из того, что коагулированная вода в практике полевого водоснабжения будет пропускаться через тканевые фильтры. А так как тканевые фильтры дают даже при наличии очень мелких хлопьев хороший результат в смысле освобождения воды от мутности, мы считали оптимальной дозой (по эффективности при условии экономного расходования реагентов) ту минимальную дозу коагулянтов, которая обеспечивает образование в воде мелких хлопьев в течение 10—15-минутного коагулирования. Указанный критерий может быть применен и для дозировки коагулянтов с последующим пропусканием воды через песочные фильтры; однако заиливание мелкими хлопьями песка, а, следовательно, и получение прозрачного фильтра может наступить позднее.
Результаты опытов приведены в табл. 1.
Хлорная известь в дозе 50—75 мг/л обеспечивает обеззараживание воды способом перехлорирования; количество вводимого в воду активного хлора при содержании его в хлорной извести в пределах 25—35% составит 12—25 мг/л.
Дальнейшие опыты, проводившиеся с целью выявления наиболее благоприятствующих коагуляции условий, позволили установить следующее:
а) Низкая температура воды при одновременном коагулировании и перехлорировании хлорной известью на скорость и интенсивность хлопьеобразования заметного влияния не оказывает. В параллельно поставленных опытах с одновременным коагулированием и перехлорированием воды температуры 2° и 16° в первом случае наблюдалось лишь небольшое отставание во времени (в пределах 5—10 минут) появления и интенсивности хлопьеобразования.
б) Порядок введения коагулянтов и хлорной извести не отражается на скорости и интенсивности коагуляции. В практической работе по очистке воды мы обычно вводили коагулянт и хлорную известь одновременно (разница во времени составляла от 10 до 60 секунд) и перемешивали воду лишь после введения обоих реагентов. Задерживающего влияния на развитие коагуляции при таком введении реагентов мы также не наблюдали.
в) Увеличение мутности воды улучшает коагуляцию. Дозы коагулянта в 100 мг/л и хлорной извести 50 мг/л быстро осаждают даже такое количество взвешенных веществ, которое обусловливает прозрачность воды 0,5 см по Снеллену. Эта же доза достаточна для удовлетворительной коагуляции в воде с прозрачностью 20 см по Снеллену (табл. 2).
1 Дискутабельным является то, что критерием наилучшего количественного соотношения между коагулянтами и хлорной известью автор считает только степень изменения реакции воды и что при расчете доз принято во внимание лишь весовое количество хлорной извести без учета содержания в ней активного хлора. — Ред.
Таблица 1
Название коагулянта Доза коагулянта в мг/л Доза хлорной извести в мг/л Коагуляция через Реакция очищенной воды в мг/экв. Реакция исходной воды сдвинулась в
5 минут 10 минут 15 минут 30 минут щелочную на мг/экв. кислую на мг/экв.
Сернокис- 25 50 + 1,2 0,6
лый алю- 50 50 — + + + + + 1,0 0,4
миний 100 50 + + + + + + + + + + + +0,6 0,0 0,7
200 50 + + + + + + + + + + + + -0,1
100 25 _ + + + + + +0,2 — 0,4
100 50 + + + + + + + + + + + + 0,5 — 0,1
100 75 + + + + + + + + + + + +1,1 0,5 —
100 100 + + + + + + + + + + + + + + 1,3 0,7
Железный 25 50 _ — — _ + 1,2 0,6
купорос 50 50 — — — — + 0,9 0,3 0,2
100 50 + + + + + + + + + + + + + + + + 0,4 —
200 50 + + + + + + + + + + + + + + + -0,1 — 0,7
100 25 _ _ — — +0,3 — 0,3
100 50 + + + + + + + + + + + + + + + + 0,4 — 0,2
100 75 + + + + + + + + + + + + + + + + 0,8 0,2
100 100 + + + + + + + + + + + + + + + 1,0 0,4
Железный 25 50 _ _ _ _ + 1,2 0,6
коагулянт 50 50 — — — — + 0,9 0,3
ЛНИИ КХ 100 50 + + + + + + + + + + + + + +0,6 0
200 50 + — + + + + + + + + + -0,2 0,8
100 25 — ч— + + + + + + 0,2 0 0,4
100 ■г0 + + + + + + + + + + + + + + + 0,6
100 75 + + + + + + + + + + + + + + + 1,0 0,4
100 100 + + + + + + + + + + + + 1,2 0,6
Хлорное 25 мл/л 50 + + + +++ + + ++
железо 50 . 50 + + + + + + + + + + + + + +
100 , 50 — + + + + +
50 . 25 — — — —
50 . 50 + + + + + + + + + + + + + +
50 . 75 + + + + + + + + + + + + + + +
Условные обозначения: коагуляция отсутствует —; едва заметные хлопья Н--;
очень мелкие хлопья +; мелкие хлопья ++; хлопья средней величины + ++; осветление верхних слоев воды + + + + . Реакция воды: щелочная + ; кислая —.
В практических условиях с целью интенсификации коагуляции недостаток взвешенных в воде веществ, например, при осветлении окрашенных, но прозрачных или опалесцирующих вод, целесообразно восполнять введением улучшителей: глины, угольного порошка, осадков из отстойников после отстаивания коагулированной воды и др., замутняя ими воду до прозрачности 5—10 см по Снеллену.
В опытах с перемешиванием вода соединялась с реагентами в течение 3 минут; в опытах без перемешивания вода лишь смешивалась с реагентами в течение нескольких секунд. При одинаковом качестве воды и одинаковых дозах реагентов коагуляция в воде, обработанной без перемешивания, задерживается до 1 часа.
Введение в воду указанных доз хлорной извести, т. е. ее перехлорирование, должно сопровождаться последующим дехлорированием. Дехлорирование может быть осуществлено применением химических дехлораторов, в частности, гипосульфита. В подавляющем большинстве случаев, применяя в качестве стандартной дозы 35 мг/л гипосульфита, можно полностью дехлорировать воду, хлорированную стандартными дозами хлорной извести.
Однако для дехлорирования воды мы рекомендуем применять так называемое углевание. Уголь, особенно активированный, обладает большой сорбирующей способ-
нсстью и все шире используется для дезодорации воды. Зерненный уголь с величной частиц от 0,5 до 2 мм служит для загрузки угольных фильтров. Угольный мелкора-стертый порошок может непосредственно вводиться в воду до ее фильтрования.
Отечественный автор Т. Ловиц впервые в мире в 1790 г. экспериментально доказал громадную роль угля для предохранения воды от порчи и его способность «гнилую воду делать опять к питию удобною». Для этого он применял и угольные, фильтры, и углевание воды.
В 20-х годах текущего столетия углевание начали широко применять американцы, и, видимо, это обстоятельство послужило причиной того, что в «Основах коммунальной гигиены» Марзеева, Сысина и Яковенко (стр. 231, Биомедгиз, 1936) углевание ошибочно названо «американским методом».
Наши опыты с дехлорированием воды углеванием показали, что: 1) дехлорирующая способность простого угольного порошка распространенных древесных пород лишь в 2—3 раза слабее дехлорирующей способности порошка активированного торфяного угля; 2) дехлорирующая способность угольных порошков связана со степенью их измельчения; она тем больше, чем мельче угольный порошок; 3) с увеличением дозы угля количество поглощаемого хлора увеличивается в абсолютном и в процентном отношении; одинаковые дозы угля поглощают тем 'больше хлора, чем выше его концентрация в . воде, но процент поглощаемого хлора при этом уменьшается; 4) при применении углевания для дехлорирования воды с остаточным хлором в количестве около 10 мг/л оказывается достаточным 0,2 г/л активированного мелко растертого угольного порошка или 0,5 г/л простого угольного порошка при контакте в течение 5—10 минут.
Общая сорбирующая способность при углевании (статическая активность) больше, чем при фильтровании через уголь (динамическая активность). По литературным данным, динамическая активность равна 0,8 — 0,85 статической (Лапшин и Строганов).
Эффект углевания воды, обработанной стандартными дозами коагулянтов и хлорной извести, может считаться достаточным, если содержание остаточного хлора в воде не будет превышать 0,5 мг/л; в противном случае вода должна подвергнуться дополнительному углеванию с введением половинных доз угольных порошков.
Выводы
1. Дозы коагулянтов и хлорной извести, необходимые для одновременного обеззараживания осветления воды, могут быть стандартизованы. Величина стандартных доз коагулянтов установлена нами в экспериментах по степени коагуляции с учетом последующего фильтрования воды. Соотношения доз коагулянтов и хлорной извести обоснованы экспериментально на основании реакции обработанной воды.
2. Приведенные ниже дозы коагулянтов и хлорной извести можно предложить как стандартные при комбинированных методах обеззараживания и осветления воды коагулированием, перехлорированием и фильтрованием и рекомендовать их проверку на самых разнообразных по качеству водах.
3. Низкая температура воды при одновременном введении стандартных доз коагулянтов и хлорной извести не оказывает существенного влияния на скорость и интенсивность коагуляции.
Стандартные дозы коагулянтов и хлорной извести
Название коагулянта Доза коагулянта Доза хлорной извести
в мг/л сухого в мл/л 10% раствора в мг/л сухого в мл/л 5% раствора
Сернокислый
алюминий 100 1 50 1
Железный
коагулянт 1
ЛНИИ КХ 100 1 50 1
Железный ку-
порос . . . 100 1 75 1,5 или
1 мл 7,5%
Хлорное же- 0,05 мл/л раствора
лезо . . . . насыщенно- 50-75 1-1,5
го раствора
4. Для улучшения коагуляции должно быть обеспечено тщательное перемешивание вводимых реагентов с водой в течение не менее 3 минут.
5. Чтобы вызвать боле« интенсивную коагуляцию окрашенных, но прозрачных или опалесцирующих вод, следует применять улучшители: глину, угольный порошок, замутняя ими воду до прозрачности 5—10 см по Снеллену.
6. Для обеззараживания и осветления воды пригодны все изучавшиеся коагулянты.
7. Неизбежное дехлорирование воды после введения стандартной дозы хлорной извести рекомендуется проводить методом углевания.
-к &
В. И. Вашков, Т. П. Казакова, Н. А. Сазонова, Н. Д. Сухарева
Определение ДДТ на поверхности зерна пшеницы
Метод анализа ДДТ путем отщепления хлора непригоден для определения малых количеств дихлордифенилтрихлорэтана. Колориметрические же методы определения ДДТ в различных материалах животного и растительного происхождения затруднительны, так как получаемые при извлечении ДДТ экстракты в большинстве случаев окрашены и эта окраска в значительной степени снижает качество анализа.
Определение содержания ДДТ на поверхности зерна пшеницы, подвергавшейся опылению дустом ДДТ, производилось нами на основании окрашивания бензольных растворов продуктами нитрования ДДТ при прибавлении к ним спиртовой щелочи. Оттенок и интенсивность окрашивания зависели от количества ДДТ и изменялись от голубого цвета при наличии 0,05 г чистого ДДТ через синий и фиолетовый до красного цвета при наличии 1—2 мг чистого ДДТ. Бензольные растворы, полученные при обработке сухих экстрактов пшеницы, не содержащей ДДТ, при прибавлении к ним спиртовой щелочи изменяли окраску лишь в слабой степени (от желтого дс оранжевого цвета), в то время как экстракты, содержащие незначительные количества ДДТ, после соответствующей обработки давали зеленоватое окрашивание, заметно отличающееся от оранжевого.
Методика определения
50 г зерна помещают в коническую колбу с притертой пробкой, заливают 50 мл эфира и взбалтывают в т'ечение минуты. Затем эфирный раствор отфильтровывают, зерно промывают на фильтре, 10 мл эфира и полученный фильтрат упаривают до небольшого объема, после чего переливают в пробирку, где снова упаривают на кипящей водяной бане. К фильтрату прибавляют 3 мл свежеприготовленной нитрующей смеси (1'/2 объема азотной кислоты удельного веса 1,49—1,5 и 1 объем серной кислоты удельного веса 1,84) и пробирку с содержимым нагревают на глицериновой бане (при 120°) в течение 3 минут. После остывания содержимое разбавляют 8 мл дестиллированной воды, тщательно перемешивают, охлаждают и переливают в делительную воронку. Пробирку споласкивают 2 мл воды, которую сливают в ту же делительную воронку. Сюда же прибавляют 3 мл бензола и после взбалтывания и отстаивания бензольный слой сливают в сухую пробирку, куда прибавляют 2 мл нормального спиртового раствора едкого кали. Появляющееся при этом окрашивание сравнивают со стандартными растворами.
Для приготовления последних берут чистую неопыленную пшеницу в тех же навесках, что и испытуемую пшеницу. В пробирки, содержащие упаренный эфирный экстракт, добавляют 0,05, 0,1, 0,3, 0,5, 0,7, 0,9 и 1,1 мг технического ДДТ в виде 0.1% эфирного раствора. Затем содержимое пробирок упаривают на кипящей водяной бане, остаток нитруют и т. д. Все пробирки с пробами и стандартами нагревают с нитрующей смесью одновременно на одной и той же бане Так же приготовляют и бензольные растворы, к которым прибавляют раствор щелочи.
Было установлено, что нагревание до 140° в течение 3 минут незначительно отражается на степени окрашивания испытуемых растворов. Снижение же температуры нитрования до 110° заметно изменяет окраску. Изменение концентрации нитрующей смеси в сторону снижения содержания азотной кислоты до 1 объема на 1 объем серной кислоты и увеличение количества нитрующей смеси до 4 мл почти не влияют на окраску. Несмотря на это, мы все же применяли нитрующую смесь в соотношении 1,5: 1, исходя из тех соображений, что эти условия являются более благоприятными для окисления экстрагируемых из пшеницы органических веществ.
Окрашивание, образующееся при приливании к бензольному раствору нитро-продуктов спиртовой щелочи, достигает максимума через 3 минуты после появления; интенсивность окраски сохраняется в течение 30 минут, после чего начинает умень-