DOI: 10.18721/JPM.10302 УДК 538.9
СТАБИЛИЗАЦИЯ СЕГНЕТОЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ФАЗЫ НИТРАТА КАЛИЯ В ЕГО СЕГНЕТОЭЛЕКТРИЧЕСКИХ КОМПОЗИТАХ С ТИТАНАТОМ БАРИЯ
О.А. Алексеева1, А.А. Набережнов1, 2, Е.В. Стукова3, В.Г. Симкин4
'Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, Санкт-Петербург, Российская Федерация;
2Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН, Санкт-Петербург, Российская Федерация; 3Амурский государственный университет, г. Благовещенск, Российская Федерация;
Объединенный институт ядерных исследований, г. Дубна, Российская Федерация
Методом нейтронной дифракции проведено исследование температурной эволюции структуры нитрата калия KNO3 в сегнетоэлектрических композитах (1 — x)KNO3 + (x)BaTiO3 при концентрации BaTiO3 х = 0,25, 0,50 и 0,53 в режиме охлаждения. Выявлено расширение температурного интервала существования сегнетоэлектрической фазы нитрата калия в композитах при х = 0,25, 0,50 и ее подавление в композите, в котором х = 0,53. Температура фазового перехода из высокотемпературной параэлектрической фазы в сегнетоэлектрическую не зависит от концентрации BaTiO3 и практически совпадает с температурой для чистого KNO3. В композитах состава х = 0,25, 0,50 температура фазового перехода из сегнетоэлектрической фазы в низкотемпературную параэлектрическую фазу заметно снижается по сравнению с чистым KNO3.
Ключевые слова: сегнетоэлектрик; композит; сегнетоэлектрический фазовый переход; дифракция нейтронов
Ссылка при цитировании: Алексеева О.А., Набережнов А.А., Стукова Е.В., Симкин В.Г. Стабилизация сегнетоэлектрической фазы нитрата калия в его сегнетоэлектрических композитах с титана-том бария // Научно-технические ведомости СПБГПУ. Физико-математические науки. 2017. Т. 10. № 3. С. 18-25. DOI: 10.18721/JPM.10302
STABILIZATION OF THE NOP FERROELECTRIC PHASE IN THE POTASIUM NITRATE - BARIUM TITANATE FERROELECTRIC COMPOSITES
O.A. Alekseeva1, A^. Naberezhnov1, 2, E.V. Stukova3, V.G. Simkin4
'Peter the Great St. Petersburg Polytechnic University, St. Petersburg, Russian Federation;
2The loffe Institute of the Russian Academy of Sciences, St. Petersburg, Russian Federation;
3Amur State University, Blagoveshchensk, Russian Federation;
4Joint Institute for Nuclear Research, Dubna, Russian Federation
The study of temperature evolution of KNO3 (NOP) structure in ferroelectric (1 — x)KNO3 + (x)BaTiO3 composites with BaTiO3 concentrations х = 0.25, 0.50 and 0.53 has been carried out on cooling with the use of neutron diffraction technique. It was shown that, on cooling, the phase transition temperature (T) from the high-temperature paraelectric phase into the ferroelectric one did not depend on barium titanate concentration and coincided practically with T for the pure NOP. Moreover,
it was found that the admixture of BaTiO3 enlarged essentially the temperature range of NOP ferroelectric phase stability in the composites with BaTiO3 concentrations x = 0.25 and 0.50. The suppression of the ferroelectric phase was observed for the composite with x = 0.53.
Key words: ferroelectric; composite; ferroelectric phase transition; neutron diffraction
Citation: O.A. Alekseeva, A.A. Naberezhnov, E.V. Stukova, V.G. Simkin, Stabilization of the NOP ferroelectric phase in the potasium nitrate — barium titanate ferroelectric composites, St. Petersburg Polytechnical State University Journal. Physics and Mathematics. 10 (3) (2017) 18-25. DOI: 10.18721/ JPM.10302
Введение
Нитрат калия KNO3 известен как материал, перспективный для создания устройств энергонезависимой сегнетоэлек-трической памяти (FRAM — Ferromagnetic Random Access non-volative Memory) [1]. В сегнетоэлектрическом состоянии соединение обладает такими ценными свойствами, как квадратные петли гистерезиса, низкое значение потенциала переключения (5 В) и малое время переключения (20 нс) [2]. Но эта фаза в чистом объемном нитрате калия существует только при охлаждении в температурном интервале 398 — 378 K. Таким образом, поиск условий, при которых она остается стабильной вплоть до комнатной температуры и ниже, является актуальной задачей.
В работе [3] показано, что в тонких пленках нитрата калия сегнетоэлектриче-ское состояние может быть стабильным при охлаждении в широком диапазоне температур от 403 до 273 K и даже при более низкой температуре. В объемных образцах стабильность и температурный диапазон существования сегнетоэлектрической фазы может зависеть от способа приготовления [4], размера частиц [5], температурной предыстории [6], присутствия примесей [7]. В работе [8] продемонстрирована возможность заметного расширения температурного интервала существования сегнетофазы (примерно на 20 K) при допировании нитрата калия ионами натрия. Значительное влияние на температуру фазовых переходов в нитрате калия оказывают условия ограниченной геометрии; это было обнаружено, например, для KNO3, внедренного в матрицы MCM-41 [9, 10] и в нанопористые стекла [11, 12]. Для пористых стекол удалось добиться стабилизации сегнетофазы
вплоть до температуры 5 К, и было показано, что существенную роль в стабилизации сегнетоэлектрической фазы при низких температурах играет не только размерный эффект (или ограниченная геометрия), но и предыстория приготовления образцов [12].
В данной работе исследуются композиты на основе смесей нитрата калия КК03 и титаната бария ВаТЮ3. Ранее были проведены исследования диэлектрических свойств этих композитов (1 — х)КЫ03 + (х)ВаТЮ3 в широком диапазоне концентраций ВаТЮ3, при х = 0,05 - 0,50 [13, 14]. На кривой температурной зависимости диэлектрической проницаемости е(Т) при охлаждении наблюдалось два максимума. Положение одного из них, наблюдаемого примерно при 400 К для всех композитов, соответствует переходу из высокотемпературной параэлектрической р-фазы в сегне-тоэлектрическую у-фазу. Что касается второго максимума на зависимости е(Т) при более низких температурах, то его положение заметно менялось при изменении концентрации титаната бария. В статьях [13, 14] он был соотнесен с фазовым переходом (ФП) у ^ а, т. е. с переходом из сегнетофа-зы в низкотемпературную параэлектриче-скую а-фазу. По результатам исследований была построена зависимость температурного интервала существования у-фазы АТ от содержания титаната бария. Оказалось, что при увеличении доли х ВаТЮ3 от 0 до 0,4 происходит монотонный рост величины АТ от 20 до 65 К, а далее интервал АТ плавно уменьшается, и при х = 0,5 становится равным нулю. При этом отсутствовал температурный максимум на кривой зависимости диэлектрической проницаемости е'(Т) при более низкой температуре, откуда было вы-
двинуто предположение, что сегнетоэлек-трическая фаза КК03 подавляется в композите указанного состава [13, 14].
Основная цель данной работы — однозначное подтверждение сформулированной выше гипотезы, для чего необходимы исследования температурной эволюции структуры таких композитов и уточнение фазового состояния нитрата калия в указанных соединениях.
Образцы и методика эксперимента
Нитрат калия при комнатной температуре и атмосферном давлении имеет орто-ромбическую структуру (пространственная группа (80) Ртсп) [15]. Эту фазу называют фазой II, или а-фазой. При нагреве до температуры примерно 401 К происходит реконструктивный (который не подчиняется соотношению группа/подгруппа) ФП первого рода в параэлектрическую разупо-рядоченную кальцитиподобную фазу с симметрией Я—3т (фаза I, или р-фаза). При охлаждении, в зависимости от температурной предыстории, при температуре 397 К может реализоваться переход из высокотемпературной фазы I в промежуточную фазу III, или у-фазу, с симметрией Я3т, и только при дальнейшем охлаждении, при Т « 378 К, происходит возврат в низкотемпературную фазу II (а-фазу) [16, 17]. Необходимое условие появления у-фазы при атмосферном давлении — это нагрев нитрата калия до температуры не ниже 453 К [18]. Переход из у- в а-фазу также является реконструктивным.
Титанат бария ВаТЮ3 относится к сегнетоэлектрикам типа смещения. При температурах свыше 393 К он имеет кубическую кристаллическую структуру типа перовскита (пространственная группа (80) Рт3т). Ниже 393 К (температура Кюри) происходит ФП, и до температуры 278 К титанат бария является сегнетоэлек-триком, имеющим тетрагональную симметрию (80 Р4тт). При температурах ниже 278 К происходит второй ФП в сегнетоэ-лектрическую фазу с ромбической симметрией, а при температуре около 183 К титанат бария испытывает третий фазовый переход и ниже этой температуры
является сегнетоэлектриком с ромбоэдрической структурой.
Образцы представляли собой тщательно перемешанную смесь порошков КК03 и ВаТЮ3, взятых в необходимых объемных процентах. Размер частиц титаната бария составлял 5 — 30 мкм, нитрата калия — 200 мкм. Всего было исследовано три состава, в которых содержание титаната бария х = 0,25, 0,50 и 0,53.
Исследования структуры композитов проводились на нейтронном времяпро-летном Фурье-дифрактометре высокого разрешения (ФДВР) в лаборатории нейтронной физики им. И.М. Франка Объединенного института ядерных исследований (г. Дубна Московской области). Измерения выполнены в режимах охлаждения, в температурном диапазоне, включающем области фазовых переходов в нитрате калия. Образцы предварительно нагревались до температуры Т = 453 К с тем, чтобы создать условия для возникновения сегнетоэлектрической фазы при последующем охлаждении. Стабильность поддержания температуры во время измерений была не хуже 2 °С.
результаты и обсуждение
Температурная эволюция дифракционных спектров по времени пролета (англ. ТОБ — Ите-оГ-А^М) при охлаждении для разных составов представлена на рис. 1. Пунктирами проведены линии, по которым проводилась идентификация а-, в- и у-фаз нитрата калия.
Анализ дифракционных спектров показал, что изменений фазовых состояний частиц ВаТЮ3 в диапазоне температур от комнатной (КТ) до 390 К не происходит.
На основе анализа полученных дифракционных данных можно утверждать, что температуры ФП при охлаждении из в- в у-фазу для всех образцов лежат в интервале 395 — 405 К, что хорошо соответствует известному значению ТрТ = 397 К для чистого нитрата калия.
В композите с составом х = 0,25 нитрат калия находился в сегнетоэлектрическом состоянии вплоть до температуры 350 К, ниже которой измерений мы не проводили.
а)
Ь)
ВаТ ОЗ ? X 1'.;| [ ОЗ А - А , , ят
. 405 К
395 К
385 К
. я (1 375 К
. « Л 365 К
и. . . Л _ _ . А 355 К
_I- 1 1 1 1 .....
34 ТОР, те
Ва*1 ¡ОЗ У и ВаТЮЗ 1 „ Л ят
Л . 405 К
Л 395 К
385 К
Л. 1 Л 375 К
А 365 К
.1 «. Л 355 К
1 .......... 1
34 ТОР,
Рис. 1. Температурная эволюция дифракционных спектров композитов (1 — х)КМ03 + (х)ВаТЮ3 при охлаждении от 405 до 355 К для составов с х = 0,25 (а), 0,50 (Ь), 0,53(с); приведены исходные
спектры при комнатной температуре (ЯТ). Вертикальными пунктирами отмечены моменты времени пролета (ТОБ), по которым проводилась
идентификация а-, р- и у-фаз нитрата калия
Таким образом, несмотря на то, что точное значение температуры ФП из у-фазы в параэлектрическую низкотемпературную а-фазу мы не можем определить на основе наших измерений, тем не менее легко видеть, что температурный интервал существования сегнетоэлектрической фазы в образце состава х = 0,25 значительно шире, по сравнению с таковым для чистого нитрата калия.
Для состава, у которого х = 0,50, наблюдается аналогичная картина, однако обнаружено, что ниже температуры 375 К в композите появляется некоторое незначительное, по сравнению с у-фазой, содержание а-фазы. Как и в случае состава с х = 0,25, при температуре Т = 350 К нитрат калия в образце находится главным образом в сегнетоэлектрическом состоянии.
Для композита состава с х = 0,53 наблюдается принципиально отличная картина: у-фаза обнаружена лишь при температуре 395 К; при температурах 385 К и ниже присутствует только а-фаза.
Таким образом, предположение о подавлении сегнетоэлектрической фазы нитрата калия в композитах (1 — х)КК03 + + (х)ВаТЮ3 при больших концентрациях ВаТЮ3 (х > 0,50), сделанное на основе диэлектрических измерений, в целом подтверждается структурными исследованиями.
Тем не менее следует отметить, что данные измерений, полученные нами методом нейтронной дифракции, в отличие от данных диэлектрической спектроскопии, и для концентрации титаната бария х = 0,53 указывают на существование у-фазы в нитра-
те калия, но только в области температур, лежащих выше температуры фазового перехода титаната бария в сегнетоэлектрическое состояние.
Таким образом, можно утверждать, что критическая концентрация титаната бария, при которой подавляется возникновение сегнетоэлектрической фазы в нитрате калия при охлаждении, находится в диапазоне х = 0,50 — 0,53, а фазовое состояние ВаТЮ3 действительно играет принципиальную роль в этом процессе.
Все вышеизложенное сведено в таблицу, где приводится температурная эволюция фазовых состояний нитрата калия в композитах различных составов.
Эффекты, обнаруженные в области концентраций 0 < х < 0,40, можно объяснить в рамках подхода, предложенного в работах [13, 14], т. е. взаимодействием частиц КК03 с системой поляризованных частиц ВаТЮ3. Последние, как отмечалось выше, находятся в сегнетоэлектрической фазе в интересующей нас области температур вблизи 378 К, где в чистом КЫ03 происходит ФП в низкотемпературную параэлектрическую фазу. Можно полагать, что эффективное поле дипольных моментов частиц ВаТЮ3 создает энергетический барьер, препятствующий переориентации диполей КК03, и повышает устойчивость сегнетофазы в этой области концентраций. Вопрос о природе процесса, который подавляет возникновение сегнетоэлектрического перехода в нитрате калия при концентрациях х > 0,5, пока остается открытым и требует дальнейшего исследования.
Таблица
Фазовые состояния KNOз в композитах (1 — .*:)KNO3 + (л:)ВаТЮ3 при различных температурах
Т, К Структурная фаза КЫО, Т, К
х = 0 х = 0,25 х = 0,50 х = 0,53
405 в в в в 405
395 У У У У 395
385 а 385
375 а 375
365 у + а 365
350 350
Заключение
Проведенные структурные исследования показали, что в композитах (1 — х)КК03 + + (х)БаТЮ3 составов х = 0,25 и 0,50 температурный интервал существования сегнетоэлектрической у-фазы существенно шире, по сравнению с чистым КК03. Увеличение концентрации до х = 0,50 приводит сначала к появлению вклада низкотемпературной параэлектри-ческой а-фазы, а затем и к полному подавлению у-фазы при значениях х в диапазоне 0,50 — 0,53. Для состава с х = 0,53 сегнетоэлектрическая фаза КК03 при
охлаждении наблюдается только при температурах выше 393 К, т. е. в области, где титанат бария находится в параэлектриче-ской фазе. Микроскопический механизм, приводящий к этому эффекту, в настоящее время неясен и требует проведения дополнительных исследований.
А.А. Набережнов благодарит РФФИ (грант № 17-02-00774) за частичную финансовую поддержку при проведении исследований. О.А. Алексеева получила часть экспериментальных результатов в рамках выполнения государственного задания Министерства образования и науки РФ в СПбПУ (проект 3.1150.2017/4.6).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Scott J.F., Araujo C.A. Ferroelectric memories // Science. 1989. Vol. 246. No. 4936. Pp. 1400-1405.
2. Araujo C.A., Scott J.F., Godfrey R.B., McMillan L. Analysis of switching transients in KNO3 ferroelectric memories // Appl. Phys. Lett. 1986. Vol. 48. No. 21. Pp. 1439-1440.
3. Scott J.F., Zhang M.-S. Raman spectroscopy of submicron KNO3 films // Phys. Rev. B. 1987. Vol. 35. No. 8. P. 40344.
4. Kennedy S.W. Metastable KNO3 III from solution // J. Cryst. Growth. 1972. Vol. 16. No. 3. Pp. 274-276.
5. Westphal M.J. Particle size and cooperative behavior effects on KNO3 phase transitions // J. Appl. Phys. 1993. Vol. 74. No. 10. P. 6107.
6. Deshpande V., Karkhanavala M.D., Rao U.R.K. Phase transitions in potassium nitrate // J. Thermal Anal. 1974. Vol. 6. No. 6. Pp. 613-621.
7. Westphal M.J., Wood J.W., Redin R.D., Ashworth T. Calorimetric and photoacoustic investigation of KNO3 phase transitions // J. Appl. Phys. 1993. Vol. 73. No. 11. P. 7302.
8. Shimada S., Aoki T. Stabilization of the ferroelectric y-phase of KNO3 by doping with Na+, determined by the acoustic emission method // Chemistry Letters. 1996. Vol. 25. No. 5. Pp. 393-394.
9. Baryshnikov S.V., Charnaya E.V., Milinskiy
A.Yu., et al. Stabilization of ferroelectricity in KNO3 embedded into MCM-41 molecular sieves // Physica
B. 2010. Vol. 405. No. 16. Pp. 3299-3302.
10. Baryshnikov S.V., Charnaya E.V., Milinskiy A.Yu., et al. Dielectric and calorimetric investigations of KNO3 in pores of nanoporous silica matrices MCM-41 // Physics of the Solid State. 2012.
Vol. 54. No. 3. Pp. 594-599.
11. Серегин М.С., Набережнов А.А., Шаганов А.П., Сысоева А.А. Температурная стабильность сегнетоэлектрической фазы в наночастицах нитрата калия // Научно-технические ведомости СПбГПУ. Физико-математические науки. 2014. № 2 (194). С. 9-14.
12. Naberezhnov A., Koroleva E., Rysiakiewicz-Pasek E., et al. Phase transitions in nanostructured potassium nitrate // Phase Transitions. 2014. Vol. 87. Pp. 1158-1156.
13. Стукова Е.В., Маслова В.В., Барышников С.В. Диэлектрические свойства сегнетоэлектри-ческих композитов на основе KNO3-BaTiO3 и KNO3-LiNbO3 // Известия РГПУ им. А.И. Герцена. 2011. № 138. С. 58-65.
14. Стукова Е.В., лукьянченко А.Д. Изменение температурного интервала существования сегнетоэлектрической фазы в композитах на основе нитрата калия // Вестник Амурского государственного университета. Сер. Естественные и экономические науки. 2014. № 65. С. 37-44.
15. Bridgman P.W. Polymorphic changes under pressure of the univalent nitrates // Proc. Am. Acad. Arts Sci. 1916. Vol. 51. No. 12. Pp. 581-625.
16. Aydinoll M.K., Mantese J.V., Alpay S.P. A comparative ab initio study of the ferroelectric behaviour in KNO3 and CaCO3 // J. Phys.: Condens. Matter. 2007. Vol. 19. No. 49. P. 496210.
17. Chen A., Chernow F. Nature of ferroelectricity in KNO3 // Phys. Rev. 1967. Vol. 154. No. 2. P. 493.
18. Xu K., Chen Y. Temperature-dependent Raman spectra of mixed crystals of evidence for limited NaNO3-KNO3: Solid Solutions // J. Raman Spectrosc. 1999. Vol. 30. No. 3. Pp. 173-179.
Статья поступила в редакцию 02.04.2017, принята к публикации 17.05.2017.
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ
АЛЕКСЕЕВА Ольга Александровна — аспирантка кафедры физической электроники Санкт-Петербургского политехнического университета Петра Великого, Санкт-Петербург, Российская Федерация.
195251, Российская Федерация, г. Санкт-Петербург, Политехническая ул., 29 ЫаскЬо1е2010@уапдех.ги
НАБЕРЕЖНОВ Александр Алексеевич — доктор физико-математических наук, старший научный сотрудник Физико-технического института им. А.Ф. Иоффе РАН, старший научный сотрудник кафедры физической электроники Санкт-Петербургского политехнического университета Петра Великого, Санкт-Петербург, Российская Федерация.
194021, Российская Федерация, г. Санкт-Петербург, Политехническая ул., 26 а1ех. паЪеге2поу@шаИ. ioffe.ru
СТУКОВА Елена Владимировна — доктор физико-математических наук, ведущий научный сотрудник Амурского государственного университета, г. Благовещенск, Российская Федерация. 675027, Российская Федерация, г. Благовещенск, Игнатьевское шоссе, 21 1епа$1@Ък.ги
СИМКИН Валерий Гиршевич — ведущий инженер лаборатории нейтронной физики Объединенного института ядерных исследований, г. Дубна Московской области, Российская Федерация. 141980, Российская Федерация, г. Дубна, ул. Жолио-Кюри, 6 simkin@nf.jinr.ru
REFERENCES
[1] J.F. Scott, C.A. Araujo, Ferroelectric memories, Science. 246 (4936) (1989) 1400-1405.
[2] C.A. Araujo, J.F. Scott, R.B. Godfrey, L. McMillan, Analysis of switching transients in KNO3 ferroelectric memories, Appl. Phys. Lett. 48 (21)
(1986) 1439-1440.
[3] J.F. Scott, M.-S. Zhang, Raman spectroscopy of submicron KNO3 films, Phys. Rev. B. 35 (8)
(1987) 4044.
[4] S.W. Kennedy, Metastable KNO3 III from solution, J. Cryst. Growth. 16 (3) (1972) 274-276.
[5] M.J. Westphal, Particle size and cooperative behavior effects on KNO3 phase transitions, J. Appl. Phys. 74 (10) (1993) 6107.
[6] V. Deshpande, M.D. Karkhanavala, U.R.K. Rao, Phase transitions in potassium nitrate, J. Thermal Anal. 6 (6) (1974) 613-621.
[7] M.J. Westphal, J.W. Wood, R.D. Redin, T. Ashworth, Calorimetric and photoacoustic investigation of KNO3 phase transitions, J. Appl. Phys. 73 (11) (1993) 7302.
[8] S. Shimada, T. Aoki, Stabilization of the ferroelectric y-phase of KNO3 by doping with Na+, determined by the acoustic emission method, Chemistry Letters. 25 (5) (1996) 393-394.
[9] S.V. Baryshnikov, E.V. Charnaya, A.Yu. Milinskiy, et al., Stabilization of ferroelectricity in KNO3 embedded into MCM-41 molecular sieves, Physica B. 405 (16) (2010) 3299-3302.
[10] S.V. Baryshnikov, E.V. Charnaya, A.Yu. Milinskiy, et al., Dielectric and calorimetric investigations of KNO3 in pores of nanoporous silica matrices MCM-41, Physics of the Solid State. 54 (3) (2012) 594-599.
[11] M.S. Seregin, A.A. Naberezhnov, A.P. Shaganov, A.A. Sysoyeva, Temperature stability of ferroelectric phase in potassium nitrate particles, St. Petersburg Polytechnical Journal. Physics and Mathematics. No. 2 (194) (2014) 9-14.
[12] A. Naberezhnov, E. Koroleva, E. Rysiakiewicz-Pasek, et al., Phase transitions in nanostructured potassium nitrate, Phase Transitions. 87 (2014) 1158-1156.
[13] E.V. Stukova, V.V. Maslova, S.V. Baryshnikov, Dielectric properties of ferroelectric composites based on KNO3-BaTiO3 and KNO3-LiNbO3, Izvestia: Herzen University Journal of Humanities and Sciences. 2011. No. 138 (2011) 58-65.
[14] E.V. Stukova, A.D. Lukyanchenko,
Izmeneniye temperaturnogo intervala
sushchestvovaniya segnetoelektricheskoy fazy v kompozitakh na osnove nitrata kaliya [The change of a temperature range of ferroelectric-phase existence in composites based on KNO3], Vestnik Amurskogo Gosudarstvennogo Universiteta. Ser. Yestestvennyye i Ekonomicheskiye nauki. (65) (2014) 37-44.
[15] P.W. Bridgman, Polymorphic changes
under pressure of the univalent nitrates, Proc. Am. Acad. Arts Sci. 51 (12) (1916) 581-625.
[16] M.K. Aydinoll, J.V. Mantese, S.P. Alpay, A comparative ab initio study of the ferroelectric behaviour in KNO3 and CaCO3, J. Phys.: Condens. Matter. 19 (49) (2007) 496210.
[17] A. Chen, F. Chernow, Nature offerroelectricity in KNO3, Phys. Rev. 154 (2) (1967) 493.
[18] K. Xu, Y. Chen, Temperature-dependent Raman spectra of mixed crystals of evidence for limited NaNO3-KNO3: Solid Solutions, J. Raman Spectrosc. 30 (3) (1999) 173-179.
Received 02.04.2017, accepted 17.05.2017
THE AUTHORS
ALEKSEEVA Olga A.
Peter the Great St. Petersburg Polytechnic University
29 Politechnicheskaya St., St. Petersburg, 195251, Russian Federation
blackhole2010@yandex.ru
NABEREZHNOV Aleksandr A.
The Ioffe Institute of the Russian Academy of Scienes, Peter the Great St. Petersburg Polytechnic University 26 Polytekhnicheskaya St., St. Petersburg, 194021, Russian Federation alex.nabereznov@mail.ioffe.ru
STUKOVA Elena V.
Amur State University
21 Ignatievskoe Hwy, Blagoveshchensk, 675027, Russian Federation lenast@bk.ru
SIMKIN Valeriy G.
Joint Institute for Nuclear Research
6 Joliot-Curie St., Dubna, 141980, Russian Federation
simkin@nf.jinr.ru
© Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, 2017