CC BY
147
----------------- © Н.А. Куленова, В.И. Самойлов, З.В. Шерегеда, А.Н. Борсук,
В.И. Зеленин, В.С. Жаглов, Н.А. Байгазова, 2010
УДК 669.884.(574)
Н.А. Куленова, В.И. Самойлов, З.В. Шерегеда,
А.Н. Борсук, В.И. Зеленин, В.С. Жаглов, Н.А. Байгазова
СРАВНИТЕЛЬНАЯ ОЦЕНКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ СИЛИКАТОВ БЕРИЛЛИЯ,
СИЛИКАТОВ ЛИТИЯ, КОМПЛЕКСНЫХ БЕРИЛЛИЙЛИТИЕВЫХ СИЛИКАТОВ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК
Составлен термодинамически обоснованный ряд возрастания реакционной способности силикатов лития. Термодинамически обосновано соотношение реакционных способностей комплексных бериллийлитиевых силикатов. С использованием приближённых методов расчёта определены отсутствующие в литературе основные термодинамические характеристики ряда силикатов бериллия, лития и комплексных бериллийлитиевых силикатов.
Ключевые слова: бериллий, литий, реакционная способность и термодинамические характеристики силикатов.
Яоиск корреляции между энергией образования соединений (силикатов бериллия и силикатов лития) и их химической стойкостью по отношению к кислотным реагентам является актуальной задачей в гидрометаллургии бериллия и в гидрометаллургии лития, так как это позволяет прогнозировать относительное поведение таких соединений в процессах их переработки и удешевить процесс вскрытия сырья за счет использования наименее химически стойких силикатов.
В работах [1, 2], пользуясь известными из литературы и рассчитанными значениями энергии Гиббса образования силикатов АС0(298), сравнивали термодинамические характеристики силикатов бериллия (табл. 1) и установили их связь с реакционной способностью данных силикатов (аналогичные исследования выполнены также в отношении сульфидов меди, серебра, железа, молибденита и дисульфида рения, оксидов меди, минералов урана, др.).
При оценке реакционной способности минералов Х.К. Оспанов [1, 2-6] исходил из положения, что изучавшиеся им минералы (силикаты, сульфиды, оксиды и др.) сильно отличаются по атомному составу. Поэтому он счел целесообразным пользоваться величинами АС0(298), отнесенными к числу атомов, из которых состоит
простейшая формула минерала, чтобы говорить о некотором «среднем» вкладе атомов, так как точный вклад каждого из них неизвестен. Оказалось, что средние атомные энергии Гиббса образования минералов АС10, выраженные в кДж/мольатом,
закономерно меняются при переходе от даналита к бериллу (см. табл. 1). Такой же вывод был сделан в отношении составленных в работе [1] рядов сульфидов, оксидов
и др. однотипных минералов. В частности, сравнительный анализ АС0 силикатов бериллия (см. табл. 1)
Таблица 1
Сравнительные данные по извлечению бериллия из его различных минералов в раствор при обработке некоторыми комплексообразующими реагентами [1]
Минерал Формула АГ о / (298) ’ кДж/моль - О0, кДж/ /моль-атом Степень извлечения в раствор (при температуре), %
НС1 (80+90°С) КОТ2+Н2804 (80оС)
Даналит Fe4(BeSЮ4)3S 5210,3 226,5 100 100
Г ентгельвин Zn4(BeSЮ4)3S 5537,7 240,7 100 100
Г ельвин Mn4(BeSiO4)3S 5661,1 246,1 96 100
Бертрандит ВЄ4^І207)(0Н)2 4299,3 252,9 12 98
Эвклаз Al(BeSiO4)3(OH) 2355,0 261,1 - -
Фенакит Be2SЮ4 2030,5 290,0 1-1,5 95-96
Берилл ВезАІ2^і6Оі8) 8513,0 294,0 Нераств. 1-2
Примечание
Размер частиц составлял -0,074 мм, навеска - 20 мг, объем растворителя - 50 мл.
показывает, что с энергетической точки зрения их реакционная способность должна изменяться в ряду от берилла (наименьшая) к даналиту (наибольшая) при прочих равных условиях: берилл < фенакит < эвклаз < бертрандит < гельвин < гентгельвин < даналит.
Следует отметить, что из-за отсутствия кристаллохимических данных для многих силикатов бериллия Х.К. Оспанов [1, 2] предпочел использовать приближенный метод расчета АС0(298), исходя из характеристик силикатных комплексов бериллия и
др.; расчеты АС0(298) выполнены путем суммирования данных по термодинамическим характеристикам силикатных комплексов с учетом их стехиометрических коэффициентов в минерале (см. табл. 1), например [1]
2 АС0 (298)/ Fe4(BeSiO4)зS/ = 2 АС0 (298)^/ + 3 АС0 (298)/Fe2SiO4/ +
+3 АС0(298) /Ве^Ю^.
Экспериментальная проверка ориентировочной оценки реакционной способности силикатов бериллия на основе величин АС10 показала [1, 2], что при кипячении
в течение 30 мин. в 8 %-ном растворе соляной кислоты извлечение бериллия из минералов при переходе от даналита к бериллу закономерно уменьшается (см. табл. 1). Следовательно, изменение степени извлечения бериллия из его силикатов соляной кислотой при одинаковых условиях в ряду от даналита до берилла и ход изменений их средней атомной энергии Гиббса образования совпадают. Экспериментально установлено, что в ряду от берилла к даналиту константа скорости реакции (Кс) закономерно возрастает: берилл < фенакит < эвклаз < бертрандит < гельвин < гентгельвин < даналит. Эти данные подтверждены результатами извлечения бериллия из вышеуказанных силикатов при одинаковых условиях в растворе бифторида калия в кислой среде (см. табл. 1). В этом случае величина Кс также закономерно возрастает в ряду от берилла к да-налиту: берилл < фенакит < эвклаз < бертрандит < гельвин < гентгельвин < даналит.
Таким образом, в работе [1] установлена неизвестная ранее закономерность- скорость растворения минералов в комплексообразующих растворах возрастает с увеличением их средней атомной энергии Гиббса образования .
Подход, предложенный в работе [1], подтверждается результатами исследований процесса вскрытия силикатов бериллия серной кислотой. Так, по результатам лабораторных опытов [7] берилл вскрывается 93%-й серной кислотой при 250^300 оС за 5 час лишь на ~25%, тогда как фенакит в подобных условиях в лабораторном и промышленном масштабах вскрывается на ~95% [7, 8], а промышленно-приемлемое вскрытие бертрандита серной кислотой на заводе фирмы «Браш Веллман» (США) обеспечивается всего при ~95 оС [7]. Эти данные подтверждают, что реакционная способность силикатов снижается при переходе от бертрандита к фенакиту и далее к бериллу. Вследствие низкой реакционной способности берилла перед вскрытием этого минерала серной кислотой проводят его дорогостоящую активацию (высокотемпературную термоактивацию в две стадии, либо разложение плавкой с кальцинированной содой и известняком [7].
Несмотря на привлекательность данного подхода, экспериментальная его проверка практически реализована на ограниченном круге минералов бериллия. Представляет несомненный интерес попытка применить указанный подход для более широкого ряда силикатов бериллия, а также силикатов лития и комплексных берил-лийлитиевых силикатов. Первым шагом в этом направлении является оценка средней атомной энергии Гиббса образования этих силикатов. Для этого в работе определены величины ÁG0(298) и соответствующие им значения ÁG0 для отдельных
силикатов бериллия, не рассмотренных Х.К. Оспановым [1], силикатов лития и комплексных бериллийлитиевых силикатов (табл. 2, выделены курсивом). Для расчетов использованы указанные выше приближенный метод и известные из источников [1,
9-12] значения ÁG° (298) соединений.
По данным табл. 2 составлен расширенный ряд силикатов бериллия по возрастанию их реакционной способности: гюгиант < берилл < фенакит < барилит < эвклаз < бертрандит < гельвин < гентгельвин < миларит < сферобертрандит < даналит < эвдидимит< бериллит < чкаловит. Принимая во внимание,что фенакит глубоко вкрывается серной кислотой, он и силикаты, стоящие правее его в составленном ряду силикатов бериллия (смеси таких силикатов) не требуют их дорогостоящей активации и могут быть вскрыты серной кислотой их непосредственной сульфатизацией.
Как показано выше, процесс взаимодействия силикатов бериллия с серной кислотой носит преимущественно диффузионный характер и лимитируется скоростью диффузии молекул кислоты к реакционной поверхности через слой образующихся продуктов реакции (гидратированного кремнезема и др.).
Международная ассоциация авторов научных открытий и Международная академия авторов научных открытий и изобретений выдали Оспанову Х.К. диплом на научное открытие №238 (2003 г.) «Закономерность изменения скорости растворения труднорастворимых минералов в комплексообразующих растворах и окислительных средах» («Казахстанская правда», №197 за 2005 г.).
290
Таблица 2
Энергетические параметры образования силикатов бериллия, лития и комплексных бериллийлитиевых силикатов; содержание ВеО и LІ2O в силикатах
Название силиката Формула АС 0 ^^7(298) ’ кДж/моль - с 0, кДж// моль-атом Сод-е ВеО ^20) в силикатах [13], % Уравнения, использованные для расчета АС10(298)
Силикаты бериллия
Чкаловит Na2(BeSІ2O6) 1571,3 151,9 11,3-12,9 Be2SЮ4+2Na2SЮ3=2Na2(BeSІ2O6)
Бериллит Ве5( SІ2O7)(OH)4■2H2O 5585,0 199,5 40,0 2(Be2SiC4)+BeCH-4H2C=Be5(Si2C7)(Ш)4■2H2C
Эвдидимит Na(BeSi3O7)(OH) 2958,6 211,3 10,1-12,2 Be2SЮ4+Na2SЮ3+4SЮ2+H2O= =2№^ь,07)(Ш)
Даналит Fe4(BeSiO4)3S 5210,3 [1] 226,5 12,1-14,7 3Be2SЮ4+2FeS+3Fe2SЮ4=2Fe4(BeSЮ4)3S
Сферобертран- дит Бе^^ХСН^ 5111,0 232,3 45,2 2(Be2SiC4)+Be<C+2H2C=Be5(Si2C7)(Ш)4
Миларит н2о 11594,4 234,2 3,5-6Д 2(Be2SЮ4)+4CaSЮ3+2K(AlSІ2O6)+14SЮ2+H2O= =2KCa2AlBe2(Si12O30)■0,5H2O
Гентгельвин Zn4(BeSiO4)3S 5537,7 [1] 240,7 12,0-12,7 3Be2SЮ4+2ZnS+3Zn2SЮ4=2Zn4(BeSЮ4)3S
Гельвин Mn4(BeSiO4)3S 5661,1 [1] 246,1 8,9-14,9 3Be2SЮ4+2MnS+3Mn2SЮ4=2Mn4(BeSiO4)3S
Бертрандит Be4(SІ2O7)(OH)2 4299,3 [1] 252,9 39,5-42,6 2(Be2SiC4)+H2C=Be4(SІ2C7)(CH)2
Эвклаз Al(BeSiO4)(OH) 2355,0 [1] 261,1 17,0-21,8 Be2SЮ4+Al2O3+SЮ2+H2O=2Al(BeSЮ4)(Ш)
Барилит BaBe2(SІ2O7) 3411,6 284,3 15,5-16,0 Be2SiC4+BaC+SiC2=BaBe2(SІ2C7)
Фенакит Be2(SiO4) 2030,5 [1] 290,0 44,1-45,5 Использовано справочное значение АС0 (298) =-2030,5 кДж/моль
Берилл Be3Al2(Si6O18) 8513,0 [1] 294,0 10,5-14,3 Be2SЮ4+BeAl2C4+5 SiC2=Be3Al2(Si6C 18)
Гюгиант Сa2Be(SІ2O7) 3638,0 303,2 9,5 Be2SiC4+3CaSiC3+CaC=2Ca2Be(SІ2C7)
Силикаты лития
Кукеит LiAl4(Si3AЮlo)(CH)8 6622,7 189,2 (0,8-4,3) 2LШ(Si2C6)+2Al2(SiC4)<C+2Al2C3+8H2C= =2LiAl4(Si3AЮlo)(CH)8
Бикитаит LiAl(SЮ3)2■H2C 2656,9 204,4 (6,5) 2LiAl(Si2C6)+2H2C=2[LiAl(SЮ3)2■H2C]
291
Циннвальдит КLiFeAl(AlSiзC10)(F,CH)2 5032,5±47,4 240,3±13,7 (1,0-5,0) 2LiAl(Si2O6)+Al2O3+K2<C+2FeO+2SiO2+2H2O= =2KLlFeAl(Si3AЮ10)(OH)2 2LiAl(Si2O6)+Al2O3+K2<C+2FeO+SiO2+SlF4= =2KLlFeAl(AlSiзC10)F2
Лепидолит (^,СИ)2 5506,5±47,3 262,9±14,8 (1,2-5,9) 2LiAl(Si2C6)+Li(AlSiC4)+K2a+Al2Cз+SiC2+2H2C= =2К^1,5 А11,5^13АЮ10)(Ш)2 2LiAl(Si2C6)+Li(AlSiC4)+Al2C3+K2C+SlF 4= =Ж1л1,5А11,3(А151А0Ж2
Полилитионит КLi2Al(SІ4Clo)F2 5700,6 285,0 (3,7-7,7) 2LiAl(Si2C6)+2LlF+2KF+4SiC2=2KLi2Al(Si4C10)F2
Р-сподумен Р-ЬШ^А;) 2853,4[12] 285,3 (5,9-7,6) Использовано справочное значение АС0 (298) =-2853,4 кДж/моль
Эвкриптит Li(AlSiC4) 1998,0[10] 285,4 (6,1) Использовано справочное значение АС°(298) =-1998,3 кДж/моль
Петалит LiAl(SІ4Clo) 4580,7 286,3 (6,1) 2LiAl(Si2C6)+4SiC2C=2LiAl(Si4C10)
Тайниолит КLlMg2(Si4C1o)F2 5738,4 286,9 (2,4-3,8) Mg2(SiC4)+LlF+KF+3SiC2=KLlMg2(Si4C10)F2
а-сподумен а-LiAl(Si2C6) 2869,28[10] 286,9 (5,9-7,6) Использовано справочное значение АС10 (298) =-2869,3 кДж/моль
Комплексные бериллийлитиевые силикаты
Сянхуалит Li2Cа3(BeSiC4)3F 2 7474,3 299,0 15,8-16,3(5,8) Be2(SiC4)+2CaSiC3+2LlF+BeO+CaO= =Li2Ca3(BeSiC)3F2
Либерит Li2Be(SiC4) 2589,8 323,7 25,47(23,4) Be2(SiO4)+2Li2O+SiO2=2Li2Be(SiO4)
Установлено [7], что механическое обновление реакционной поверхности силикатов бериллия в процессе их сульфатизации позволяет заметно повысить извлечение бериллия в водорастворимый сульфат бериллия. Такой же эффект наблюдается при использовании небольших фторсодержащих добавок при сульфатизации (некондиционной по кремнию плавиковой кислоты и/или флюорита); такие добавки способствуют удалению гидратированного кремнезема (БЮ^пН^) с поверхности частиц силикатов (в виде фтористого кремния и воды) выделяющимся газообразным фтористым водородом.
По данным табл. 2 составлен также ряд силикатов лития по возрастанию их реакционной способности: а-сподумен = тайниолит<петалит<эвкриптит<в-
сподумен<полилитионит < лепидолит < циннвальдит < бикитаит < кукеит (в данный ряд введен Р-сподумен на основании приведенной в работе [12] его термодинамической характеристики - см. табл. 2). Учитывая, что Р-сподумен, получаемый в гидрометаллургии лития в результате декрипитирующего обжига природной а-модификации сподумена, глубоко вскрывается серной кислотой [8], силикаты, стоящие правее Р-сподумена в составленном ряду силикатов лития (смеси таких силикатов), не требуют их дорогостоящей активации и могут быть вскрыты серной кислотой их непосредственной сульфатизацией. Обоснованность положения кукеита, циннвальдита, лепидолита и Р-сподумена относительно а-сподумена в составленном ряду силикатов лития подтверждают литературные данные [14-16], согласно которым кукеит, циннвальдит, лепидолит и Р-сподумен взаимодействуют с серной кислотой, а а-сподумен нет (прямое вскрытие лепидолита серной кислотой долгое время применялось в гидрометаллургии лития - на фабрике Шеринга в Берлине). Подтверждением положения петалита относительно Р-сподумена в составленном ряду силикатов лития служат данные источников [14-16], согласно которым Р-сподумен глубоко вскрывается серной кислотой, а петалит не взаимодействует с ней.
Кроме того, показано, что реакционная способность сянхуалита выше реакционной способности либерита (см. табл. 2).
Следует отметить, что реакционная способность минералов при их вскрытии определяется термодинамикой протекания данного процесса (необходимое, но не достаточное условие вскрытия) и его кинетикой. Термодинамические параметры системы характеризуют ее термодинамические возможности, а кинетические параметры системы, являясь управляемыми параметрами (например, методом обновления реакционной поверхности), показывают насколько умело использованы эти возможности при проведении эксперимента.
Полученные значения средней атомной энергии Гиббса образования силикатов бериллия, силикатов лития и комплексных бериллийлитиевых силикатов представляют интерес не только для дальнейшего изучения реакционной способности этих минералов по отношению к однотипным реагентам, но позво-ляют уже сейчас прогнозировать различия реакционной способности этих сили-катов. Кроме того, составленные по термодинамическим параметрам минералов ряды указывают на возможность повышения экономической эффективности гидрометаллургии бериллия и гидрометаллургии лития за счет вовлечения в переработку силикатов с промышленно-приемлемым содержанием оксида бериллия и оксида лития (см. табл. 2), имеющих более высокую реакционную способность по сравнению с реакционной спо-
собностью используемых сегодня берилла и сподумена. Одновременно показано за счет каких силикатов целесообразно расширять сырьевые базы бериллия и лития.
Представляло также интерес рассчитать и другие основные термодинамические характеристики силикатов бериллия, силикатов лития и комплексных бериллийли-
тиевых силикатов [кроме АС0 (298) ], так как в литературе имеются лишь характеристики фенакита, сподумена и эвкриптита [10, 12].
Для расчета величины энтропии силикатов $098 в данной работе использован
метод Латимера [12] - наиболее распространенный метод приближенного расчета энтропии кристаллических соединений, основанный на принципе аддитивности. В соответствии с методом Латимера энтропию соединения рассчитывают через энтропию аниона данного соединения; энтропия аниона, в свою очередь, определяется средней величиной зарядов положительных ионов соединения. Сложные комплексные кремнекислородные анионы также характеризуются индивидуальной энтропией в кристаллическом веществе.
Например, для берилла Be3Al2(Si6Ol8) энтропия его комплексного аниона (БЮ3)2-
равна 46,89 Дж/(мольК) [12]. Энтропия берилла $298, рассчитанная с использованием метода Латимера и справочных данных [12], составляет:
$2098 = 3 $2098 (Ве) + 2$2098 (А1) + 6 $2098 (БЮ3)2- = 2-33,5 + 3 18 + 6-46,89 = 0,4 кДж/(мольК).
Стандартная энтропия образования берилла А$0(298) определена с использованием уравнения реакции:
3Ве + 2А1 + 6Б1 + 9O2 = BeзAl2(SІ6Cl8)
После подстановки вычисленного значения $298 и справочных данных [12] в выражение:
А$0(298) = $298 - 3 $298 (Ве) - 2 $(А1) - 6 $0* ф) - 9 $(C2),
Получено значение А$/ (298) = -1,524 кДж/(мольК).
Величина энтальпии образования берилла АН0 (298) при стандартной температуре (Т=298 К) рассчитана с использованием уравнения Гиббса-Гельмгольца:
АС0 = АН0 т А$0
1А^Г/(298) ШГ1 /(298) - Т /(298),
после подстановки в данное уравнение значения энергии Гиббса образования берилла АС0(298) из табл. 2 и величины энтропии образования берилла А$0(298). Аналогичным образом рассчитаны и представлены в табл. 3 значения $098, А$0(298) и АН0 (298) для других силикатов.
При расчете энтропий $2098 эвклаза, даналита, гельвина, гентгельвина, сянхуалита (см. табл. 3), содержащих анион (БеЗЮ^2- (величина энтропии этого аниона в справочной литературе отсутствует), значение $298 (БeSiC4)2- определено [12] как разность стандартных энтропий фенакита [10] и бериллия [12] в
Таблица 3
Известные и рассчитанные (выделены) стандартные термодинамические характеристики силикатов
Силикат д н 0 -ШЛ у(298) , кДж/моль дГ о У(298) , кДж/моль о 0 298 , Дж/(моль-К) до0 -^°у(298) , кДж/(моль-К)
Чкаловит - 1571,3 - -
Бериллит 6112,5 5585,0 342,4 1,770
Эвдидимит - 2958,6 - -
Даналит 5545,5 5210,3 [1] 330,9 1,125
Сферобертрандит 5511,2 5111,0 263,8 1,343
Миларит 12614,2 11594,4 744,9 3,422
Г ентгельвин 5887,8 5537,7 [1] 339,3 1,175
Г ельвин 6002,9 5661,1 [1] 329,3 1,147
Бертрандит 4605,0 4299,3 [1] 207,2 1,026
Эвклаз 2514,4 2355,0 [1] 99,0 0,535
Барилит 3614,2 3411,6 190,1 0,680
2142,7 [10], 2030,5 [1], 64,2 [10],
Фенакит 2146,3 [12], 2028,0 [10], 176,3 [12], 0,383 [10],
2138,9 2031,9 [12] 89,6 0,359
Берилл 8967,1 8513,0 400,0 1,524
Гюгиант 3862,1 3638,0 192,6 0,752
Кукеит - 6622,7 - -
Бикитаит 2911,1 2656,9 181,2 0,853
Циннвальдит 5394,3±47,4 5032,5±47,4 313,8 1,214
Лепидолит 5874,6±47,3 5506,5±47,3 294,3 1,237
Полилитионит 5734,9 5700,6 301,5 0,115
3019,2 [12],
Р-сподумен 3019,1 2853,4[12] 153,9[12] 0,556
Эвкриптит 2112,0 [10], 1998,0 [10],
2115,6 [12], 2001,4 [12], 103,7 [10,12], 0,382 [10],
2113,7 2000,1 108,4 0,378
Петалит 4854,3 4580,7 239,9 0,918
Тайниолит 5772,1 5738,4 317,0 0,113
а-сподумен 3042,2 [10], 2869,3 [10],
3047,3 [12], 2874,2 [12], 129,3 [10,12], 0,580 [10],
3031,0 2854,9 119,3 0,591
Сянхуалит 7886,1 7474,3 320,0 1,382
Либерит 2641,1 2589,8 117,6 0,175
твердых соединениях: $298 (БeSiC4)2- = 46,25 Дж/(моль К). При расчете энтропий лепидолита и циннвальдита (см. табл. 2) аналогичным образом определены энтропии анионов (AlSi3O10)F27- и (А^^^ХОН)/- - по стандартным энтропиям флогопита [КMg3(AlSi3O10)F2], мусковита [КAl2(AlSi3C10)(ОН)2], парагонита
[NaAl2(AlSi3C10)(ОН)2] и соответствующих катионов в твердых соединениях [9-12]:
$2098 (AlSiзOlo)F27- = 183,82 Дж/(моль К), $2°98 (AlSiзClo)(ОН)27 = 183,38 Дж/(моль К). Расчет величин АС0(298) для а-сподумена и эвкриптита (см. табл. 3) выполнен с
использованием уравнений:
+ БЮ2 = а-LiAl(Si2C6) и а-LiAl(Si2C6) + LiAЮ2 = 2Li(AlSiC4), и справочных данных [10-12].
Сравнительный анализ рассчитанных термодинамических характеристик силикатов и их известных (справочных) значений (табл. 3) показывает, что они достаточно
близки. В частности, рассчитанное значение АС0(298) а-сподумена отличается от
его справочных значений в среднем лишь на -0,4%, а для экриптита рассчитанное и
справочное значения АС0(298) практически полностью совпадают. Рассчитанные по
методу Латимера значения энтропий $298 а-сподумена и эвкриптита отличаются от справочных величин этой термодинамической характеристики на +4,5% и -7,7% соответственно. Отклонение рассчитанных величин А$/(298) от справочных составило: для а-сподумена +1,9%, для эвкриптита -1,1%, для фенакита -6,3%. Что касается отклонения рассчитанных значений АН/(298) от справочных, то оно составило: для а-сподумена -0,5%, для эвкриптита -0,005%, для фенакита -0,3% [17, 18].
СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ
1. Оспанов Х.К. Термодинамика и кинетика гетерогенных процессов. - Алма-Ата: КазГУ, 1990. - 156 с.
2. Оспанов Х.К. Обоснование последовательности растворения минералов, бериллия // Журнал неорганической химии. 1983. - Т. 28. Вып. 2. - С. 324-328.
3. Оспанов Х.К. Физико-химические основы избирательного растворения минералов. - М.: Недра, 1993. - 174 с.
4. Ospanov Kh.K. Physical and chemical foundations for selective dissolution of minerals. - London: Flint river, 1993. - 167 p.
5. Ospanov Kh. K. Theory of controlling a physioco-chemical process-taking place at the interface solid-liquid. - London: Flint river, 2004. - 124 p.
6. Оспанов Х.К. Теория управления физико-химическими процессами, протекающими на границе твердое тело - жидкость и перспективы ее использования. - Алматы: Комплекс, 2004. - 133 с.
7. Самойлов В.И. Экспериментальная разработка перспективных химических методов извлечения бериллия и лития из минерального сырья. - Усть-Каменогорск: МедиаАльянс, 2006. - 551 с.
8. Зазубин А.И., Катков Ю.А., Степура В.Г. и др. Исследование некоторых физикохимических свойств бериллиевого минерала фенакита. Отчет о НИР КазИМО (тема 34, разд.Ш). - Алма-Ата: КазИМО, 1964. - 54.
9. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. -М.: Химия, 1968. - 470 с.
10. Булах А.Г., Булах К.Г. Физикохимические свойства минералов и компонентов гидротермальных растворов. - М.: Недра, 1978. - 167 с.
11. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии.
- Киев: Изд-во АН УССР, 1962. - 660 с.
12. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаков-ский И.Л. Справочник термодинамических величин. - М.: Атомиздат, 1976. - 240 с.
13. Месторождения литофильных редких металлов / Под ред. Л.Н. Овчинникова и Н.А. Солодова. - М.: Недра, 1980. - 559 с.
14. Плющев В.Е., Степин Б.Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия. - М.: Химия, 1970. - 408с.
15. Остроушко Ю.И., Бучихин П.И., Алексеева В.В. и др. Литий, его химия и технология.
- М.: Атомиздат, 1960. - 200 с.
16. Джинхейзиан Л.И. Развитие металлургии некоторых редких металлов в Канаде // Извлечение и очистка редких металлов: Сб. докл. - М.: Атомиздат, 1960. - С. 89-15.
17. Самойлов В.И., Куленова Н.А., Зеленин В.И., Капасова Р.К., Борсук А.Н. Сравнительная термодинамическая оценка реак-
ционной способности силикатов бериллия, силикатов лития с целью вовлечения их в переработку // Металлург. 2009. - № 12. - С. 66-69.
18. Миних Д.В., Реутова Г.А., Самойлов В.И., Куленова Н.А., Борсук А.Н. Определение термодинамических характеристик берилла // Горный информационноаналитический бюллетень. - М.: 2010. - № 5.
- С. 94-97. Ш5Ш
— Коротко об авторах -----------------------------------------------------------------------
Куленова Н.А. - кандидат технических наук, зав. кафедрой «Химия, металлургия и обогащение», NKulenova@ektu.kz,
Шерегеда З.В. - доцент кафедры «Химия, металлургия и обогащение», ZSheregeda@ektu.kz, Жаглов В. С. - кандидат технических наук, доцент кафедры «Химия, металлургия и обогащение», (7232) 540911,
Байгазова Н.А. - кандидат педагогических наук, ст. преподаватель кафедры «Химия, металлургия и обогащение», Baigasova@mail.ru,
Жанузакова Л.Н. - ст. преподаватель кафедры «Химия, металлургия и обогащение», NKu-lenova@ektu.kz,
Восточно-Казахстанский Государственный Технический Университет им. Д. Серикбаева,
Самойлов В.И. - кандидат технических наук, инженер-исследователь,
(7232) 298103, 475043
Борсук А.Н. - директор бериллиевого производства, (3232) 298103, 475043,
Франц Е.В. - зам. директора бериллиевого производства, (3232) 298103, 475043,
АО «Ульбинский металлургический завод» (г. Усть-Каменогорск),
Зеленин В.И. - доктор технических наук, профессор кафедры редких металлов и нанометериа-лов, vizel@isnet.ru, Уральский Федеральный Университет им. Первого Президента России Б.Н. Ельцина (Екатеринбург).
А
