CC BY
6
ве. В цехе альфаметилстирола проектом предусмотрена подача абгазов газодувкой на факельную линию. Однако до сих пор газодувка не установлена и альфаметилстирол в смеси-с промежуточными газами сбрасывается в атмосферу. Также имеют место технологические организованные выбросы (воздушки от аппаратов, дыхательная арматура, выбросы вытяжных систем, факельные выбросы и т. д.). Естественно, что такое количество источников выброса различных веществ сказывается и на чистоте атмосферы заводской площадки.
Загрязнение последней окисью углерода происходит не только вследствие печей и дымососов, его можно объяснить и влиянием факелов. Другим дополнительным фактором, влияющим на загрязнение атмосферного воздуха заводской площадки, являются нефтеперерабатывающий завод и ТЭЦ-3, находящиеся на расстоянии до 700 м до завода. Это усугубляется тем, что заводская площадка расположена в низине, па отметке на 50 мниже отметки нефтеперерабатывающего завода. Загрязнение заводской площадки сероводородом в основном можно объяснить влиянием выбросов с этих предприятий.
Для оздоровления атмосферного воздуха, для снижения выбросов в него необходимы герметизация оборудования резервуаров, внедрение герметизированных способов слива и налива продуктов на эстакадах, утилизация факельных газов. Для снижения выбросов альфаметилстирола в цехе следует провести ряд мероприятий по охране атмосферного воздуха (ликвидировать выбросы через воздушки), в соответствии с проектом установить газо-дувку для отвода альфаметилстирола на факельную линию с последующей утилизацией его. Загрязнения бензолом могут быть снижены путем улавливания его паров при подогреве в тепляке. Уменьшение или устранение выбросов от градирен оборотного водоснабжения может быть достигнуто путем внедрения герметизации змеевиков и крышек теплообменного оборудования, эффективной очистки оборотной воды, поступающей на градирни.
Поступила II/II 1975 г.
УДК 614.37:678.744.33
Н. Р. Шепельская
СРАВНИТЕЛЬНАЯ ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА НЕКОТОРЫХ ПОЛИМЕРНЫХ | МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ БУТИЛМЕТАКРИЛАТА
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Проведено санитарно-химнческое исследование лакокрасочных покрытий на основе бутилметакрилата (БМА). Необходимость такого исследования вызвана все растущим промышленным производством указанных материалов и отсутствием каких-либо литературных данных об их гигиенической оценке. Исследовали 2 образца лакокрасочных покрытий. Один из них (образец № 1) отличается от другого (образец № 2) более высокой (в 5 раз) степенью очистки от остаточных количеств мономера БМА. Учитывая рецептурный состав и композицию исследуемых материалов, мы определяли уровень миграции БМА (связую-
Динамика выделения вредных веществ из лакокрасочных покрытий на основе _бутилметакрилата_
Бутилметакрилат (в мг/м*) Толуол (в мг/м")
Образец материала Время гер метизации (в Ч) через 2 нед через 4 нед через 6 нед через 8 нед через 2 нед через 4 нед через 6 нед
№ 1 24 48 72 96 Следы 1.0 2,2 2,3 Следы 0,6 1.4 1.6 Не обнаружен » » 1.1 1.2 Не обнаружен > 1 1,0 1.0 Максимум поглощения на 240, а не на 260 нм То же * Следы 1.6 5,8 6,0 Не обнаружен 1.0 4,1 4.1
№ 2 24 48 72 96 1.5 3,8 5,4 5,4 0,8 2,0 3.8 3.9 Следы 2,6 2,8 Не обнаружен > » 1.9 1.8 > » » » » » 1 » 0,8 2,7 7.5 7.5 Не обнаружен 1.3 6,6 6.8
щего) и толуола (растворителя). Допустимый уровень выделения толуола из полимерных строительных материалов составляет 0,6 мг/м3, допустимый уровень выделения БМА пока не установлен и находится в стадии разработки.
Исследования проводили в моделируемых условиях, максимально приближенных к тем, в которых происходит эксплуатация материалов, через 2, 4, 6 и 8 нед после изготовления. Образцы помещали в загерметизированные камеры емкостью 12 л с учетом «насыщенности» 6 м2/м3 при температуре воздуха 60°. Пробы воздуха отбирали через 24, 48, 72 и 96 ч непрерывной герметизации. Для определения БМА использован метод, основанный на образовании ртутьацетатпроизводного бутилового эфира метакриловой кислоты в неводном растворе ацетата ртути с последующим выделением в тонком слое силикагеля. В качестве элюента использовали систему растворителей этилацетат — гептан (3 : 2). Чувствительность метода 5 мкг на пластине. Для исследованных материалов этот метод избирателен. Толуол определяли спектрофотометрически (А. М. Шевченко) при длине волны 260 нм. В качестве поглотителя использовали н-гептан. Чувствительность метода 3 мкг/мл.
Результаты санитарно-химического исследования представлены в таблице. Как видно, из образца № 1 выделяется БМА в 3,8—1,8 раза меньше, чем из образца № 2. Однако степень различия в количестве выделившегося вещества из образцов меньше, чем можно было бы ожидать на основании данных рецептуры, иными словами, уровень миграции БМА из лакокрасочных покрытий с уменьшением остаточных количеств мономера в образцах снижается, но более медленно.
Анализ полученных данных позволил выявить определенные закономерности выделения БМА из образцов полимерных материалов в зависимости от времени их герметизации и сроков изготовления.
Зависимость количества БМА в воздухе от времени, прошедшего после изготовления образца № 1, в условиях 3-суточной герметизации была выражена кривой, которая дает основание предполагать ее экспоненциальный характер, что и подтверждается построением графика в полулогарифмическом масштабе. Как известно, экспоненциальная зависимость описывается уравнением типа:
с
q = А-е т •
где q — концентрация БМА в воздухе; А — предэкспоненциальный множитель; е — основание натурального логарифма; с — постоянная; т — время, прошедшее после изготовления образцов.
с
Логарифмируя уравнение: 1п q = In А + —и используя экспериментальные значения q ит, составляем систему 2 уравнений с 2 неизвестными:
0,794 — 0,095 = -^-с — -g- с с = 2,1
In /4 = 0,794 —^- = -0,256 А =0,13
2. i
Таким образом, получаем: q =Q 13.е х
Располагая этим'уравнением, можно при любом известном времени, прошедшем после изготовления образца, рассчитать количество выделяющегося БМА. Приведенное уравнение свидетельствует о том, что следует рекомендовать шире привлекать математичесхий анализ получаемых результатов. При обнаружении любой закономерности (линейной, экспоненциальной и др.) применение общепринятых несложных математических расчетов позволяет значительно расширить диапазон гигиенических рекомендаций и сократить время исследования. »•
Для образца № 2 столь четкой экспоненциальной зависимости не наблюдается, но сохраняется аналогичная тенденция к уменьшению выделения БМА с увеличением срока изготовления образца.
Следовательно, при гигиенической оценке и регламентации исследованных материалов лимитирующим показателе^ явилось выделение толуола. Миграция последнего в количест» ве, значительно превышающем его допустимый уровень, оказалась решающей в отрицательной гигиенической оценке исследованных материалов, несмотря на отсутствие гигиенических регламентов выделения БМА.
Выводы
1. Уровень миграции БМА из^л а ко красочных покрытий растете увеличением остаточного количества мономера в исследуемых пределах, однако более медленно.
In 2,2 = In А + -у ln 1,1 = In А + 0,794 = In Л +-у-с 0,095 = In Л + -g- с
2. Зависимость уровня миграции БМА из образца с пониженным содержанием мономера от времени изготовления подчиняется экспоненциальному закону.
3. Изученные лакокрасочные покрытия не могут быть рекомендованы к применению
в жилищном строительстве в связи с выделением из них толуола в количестве, значительно
превышающем его допустимый уровень. г Поступила 28/1У 1975 г.
УДК 615.916-}-613.6321:547.562.2
В. А. Галицкая
ХАРАКТЕРИСТИКА ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ДИМЕТИЛВИНИЛЭТИНИЛ-П-ОКСИФЕНИЛ МЕТАНА
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
на животных1
В виде антикоррозийных покрытий и герметиков смолы на основе производного фенола винилацетиленовой структуры нашли применение диметилвинилэтинил-п-оксифенилметана (ДВФ), предложенные Московским научно-исследовательским интитутом пластмасс. Мономер ДВФ представляет собой
малолетучую жидкость или кри- Токсичность ДВФ при хроническом воздействии сталлы с низкой температурой плавления (30°), плохо растворимые в воде (0,05%), но хорошо растворимые в спиртах, кетонах, эфирах, уксусной кислоте и бензоле.
В наших исследованиях пороговую концентрацию при однократном воздействии ДВФ устанавливали с помощью определения суммационно-порого-вого показателя на фоне ано-дизации головного мозга 28 животных, а также путем сравнения скорости восстановления веса контактных и интактных крыс после трехсуточного голодания. Для определения порога раздражающего действия ДВФ на 70 крысах применили метод витального окрашивания органов. Кроме того, определяли порог раздражающего действия у 6 испытуемых по их субъективному ощущению.
Основные показатели токсичности ДВФ следующие: LD60 (мыши и крысы) — 1450 (1190-н 1660) мг/кг; LQo (мыши) — 220(120 -f- 320) мг/м3; КВИО — 13,6; Limac (крысы) — 25 мг/м3; Zac — 9; Limjr (крысы) — 21 мг/м3; Limir (человек) — 18 мг/м3, LimCh (крысы, кролики) — 6 мг/м3; Zeh —4,1. Порог эмбриотропного действия находится на уровне 3,2 мг/м3, сенсибилизирующим действием ДВФ не обладает.
При гистологических исследованиях органов животных, подвергавшихся ингаляционному воздействию, обнаружены явления раздражения в ткани легких. Выяснение токсичности ДВФ при повторном действии на уровне верхних параметров не выявило кумулятив-
Вид исследования Белые крысы Кролики
доза 6 мг/м* Доза 13.7 мг/м* доза 6 мг/м* доза 13,7 мг/м*
Вес + - ++ _ _
Морфологический состав
крови: н— ++
гемоглобин — —
эритроциты — — -j-- ++
лейкоциты — — —
Общий белок +- ++ -- ++
Белковые фракции — + -
Ферменты:
глютамино-аланино-
вая аминотрансфера- ++ ++ +-
за крови —
глютамино-аланино-
вая аминотрансфера-
за гомогената пече- +-
ни —
глютамино-аспараги-
новая аминотрансфе- +- ++
раза крови — —
глютамино-аспараги-
новая аминотрансфе-
раза гомогената пе-
чени — —
ацетилхолинэстераза ++
крови — — —
ацетилхолинэстераза +-
гомогената печени —
ацетилхолинэстераза
мозга — -
Оксид аза ++ ++ — —
Хронорефлексометрия — —
СПП на фоне анодизации ++
головного мозга ++
1 Длительность опытов с белыми крысами 4 мес, с кроликами 6 мес.
Обозначения: Ч—|- достоверные изменения; Н— тенденция к изменению; — нет изменений.
