УДК 620.197.3
СПОСОБЫ И МЕХАНИЗМЫ ПРИМЕНЕНИЯ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ
© 2017 Н. В. Данякин1, А. А. Сигида2
1 войсковая часть 11262, командир роты e-mail:diesel_kva@mail. ru 2 33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт Министерства обороны Российской Федерации, начальник отдела, кандидат технических наук e-mail: [email protected]
В данной статье рассматриваются основные направления и способы применения ингибиторов коррозии металлов и сплавов. Раскрыт механизм действия защитных препаратов от коррозии металлов различного типа и состава. Освещена теоретическая основа и принципы процесса работы ингибиторов коррозии. Перечислены некоторые составы и среды их применения. В работе учитывалась зависимость от различных факторов и требований, оказывающих влияние на эффективность действий ингибиторов.
Ключевые слова: ингибитор, коррозия металлов, защита от коррозии, ингибитор коррозии, применение ингибиторов коррозии металлов, процесс работы ингибиторов коррозии.
Необходимость защиты металлов от коррозии появилась с момента их использования человеком. Достаточно продолжительное время такими средствами были животный жир и растительные масла. Позднее, с развитием технологий и накапливанием знаний о материалах, стало использоваться покрытие одного металла другим, чаще всего оловом.
В настоящее время одним из наиболее распространенных способов защиты металлов от вредоносного воздействия атмосферной среды и биологического повреждения является ингибирование коррозии. Данный метод получил широкое распространение в 60-е гг. XX в. Использование синтетических упаковочных материалов, в которых содержатся ингибиторы коррозии, в последнее десятилетие носит всеохватывающий характер. Перечень использования упаковочных металлических материалов не менее обширен - от игл и подшипников до строительных конструкций и танков [Кашковский 2013]. Можно смело утверждать, что в сфере борьбы с коррозионными процессами нет задач, которые не были бы решены при помощи данных средств.
Рассматривая материалы, обладающие ингибирующими свойствами, стоит отметить, что их использование в настоящее время достигло больших показателей. Все ингибирующие средства защиты металлов можно разделить на три типа:
• по механизму своего действия;
• по химической природе;
• по сфере своего влияния.
Защита металлов и сплавов осуществляется рядом неорганических и органических веществ, которые вводятся в среду, вызывающую коррозию. Ингибиторы обладают свойством создавать тончайшие защитные слои, препятствующие разрушению на поверхностях металла [Шипугизов 2016]. Все виды и типы данных веществ условно делятся на три большие группы.
1. Экранирующие. Они обволакивают металлическую поверхность тонкой пленкой, которая возникает в результате поверхностной абсорбции. В случае воздействия физических ингибиторов химической реакции не происходит.
2. Окислители хроматов. Позволяют создать на обрабатываемой поверхности плотные слои окисей, которые значительно замедляют анодный процесс. Получаемые слои не очень стойки к стороннему воздействию на них и при определенных условиях способны к принудительному восстановлению. Длительность и качество защитных свойств зависит во многом от толщины защитного слоя и его проводимости.
3. Катодные и анодные ингибиторы. Замедляют определенные электродные реакции, смещенные ингибиторы изменяют скорость этих реакций. Абсорбция и формирование на металле защитных слоев обусловлены зарядом частиц ингибитора и возможностью образовывать с наносимой поверхностью химические связи.
Исходя из свойств ингибиторов, разработано несколько способов их применения для защиты изделий из металлов и сплавов от разрушения:
• нанесение ингибиторов на поверхности объектов в среде водных растворов или органических растворителей;
• сублимация ингибиторов на поверхность металла из воздуха, насыщенного парами ингибитора;
• нанесение на поверхность предмета полимерной пленки, содержащей определенный ингибитор коррозии;
• упаковка изделия в бумагу или гранулы, пропитанные ЛИК;
• подача в замкнутое пространство носителя на водной или газовой основе с ингибитором.
Для понимания основных принципов работы препаратов стоит осветить их базовые показатели и характеристики. Рабочие свойства ингибиторов коррозии проявляются вследствие изменения состояния поверхности металла и его абсорбции или образования с катионами металла труднорастворимых соединений. Защитные слои, создаваемые ингибиторами коррозии, всегда тоньше, чем поверхности металла. Действовать надо двумя путями: уменьшить площадь активной поверхности или изменять энергию активации коррозионного процесса [Задорожный 2010].
По механизму своего действия любой ингибитор не должен взаимодействовать с окружающей средой. Реакция должна происходить только с поверхностью металла, на которой была произведена обработка. Сама защитная реакция достаточно сложна, часто ее не удается продемонстрировать в рамках одной универсальной теории. На сегодняшний день работа ингибиторов металла объясняется адсорбционной и пленочной теориями.
Полезное действие ингибитора во многом зависит от среды, в которой применяется препарат. Данный фактор является определяющим и пока не позволяет создать полностью универсальных защитных составов. На сегодняшний день наиболее часто применяются следующие защитные вещества: нитрит натрия, который добавляется к холодильным соляным растворам, силикаты и фосфаты натрия, бихромат натрия, а также различные органические амины, сульфоокись бензола, крахмал, танин и др. С течением времени ингибиторы расходуются, необходимо осуществлять их периодическое добавление в агрессивную среду. Однако концентрация защитного вещества в неблагоприятных средах остается небольшой. Примером может служить использование в качестве ингибитора нитрит натрия, он может применяться в водных растворах в количестве 0,01-0,05% от общего объема смеси. Стоит учитывать и среду, в которой происходит обработка металла, - щелочная или кислотная. В случае неправильного определения ингибирующее средство, почти во всех случаях, перестает быть эффективным. При изменении концентрации или плотности положительных или
отрицательных частиц в растворах или металле может измениться скорость протекания процесса растворения металла. При уменьшении, например, концентрации деполяризатора у катодной зоны может оказаться, что катодная реакция деполяризации термодинамически невозможна.
К наиболее важным факторам, оказывающим влияние на эффективность действия ингибитора, относятся температура окружающей среды, концентрация ингибитора, кислотность среды, взаимное влияние ингибиторов. Для большого числа препаратов с увеличением температуры агрессивной среды наблюдается увеличение защитного эффекта, но при достижении определенного уровня ингибирующие свойства начинают резко понижаться. Для многих ингибиторов предельными числами являются
о
60-80 С. В этом плане общепринято подразделять защитные препараты на высокотемпературные и низкотемпературные. Стоит упомянуть, что для некоторых ингибиторов максимальные показатели эффективности находятся в пределах нейтральных сред. Важность и учет данного фактора имеют огромное значение при определении оптимальных режимов температур. Максимальные защитные свойства ингибитора достигаются при его введении в коррозионную среду в количестве, достаточном для покрытия металлической поверхности мономолекулярным слоем. В большинстве органических соединений характерно возрастание защитного воздействия по мере роста их концентрации до предельного значения, при дальнейшем увеличении концентрации эффективность ингибиторов не изменяется.
Совершенно иная зависимость происходит с анодными ингибиторами. При малых концентрациях наблюдается рост коррозии, и только при достижении необходимой концентрации активного вещества происходит резкое снижение скорости протекания коррозионного процесса вследствие пассивации металла. Для каждого конкретного случая опытным путем необходимо подбирать оптимальную концентрацию ЛИК.
Еще одной интересной особенностью является применение смесей ингибиторов с одинаковыми или схожими физико-химическими свойствами. В результате такого взаимодействия у препаратов друг к другу может проявляться как эффект антагонизма, так и синергизм. При достижении синергизма увеличивается эффективность действия ингибирующей смеси, что приведет к улучшению защитного эффекта в сравнении с раздельным применением ингибиторов. Такого эффекта можно достигнуть при меньшей суммарной концентрации ингибиторов в смеси по сравнению с концентрацией препаратов отдельно [Семихина 2012: 90-91]. На практике данный способ позволяет заменить дорогостоящий ингибитор смесью более дешевых с сохранением показателей защиты.
Описанная теоретическая основа важна для понимания процесса работы определенного ингибитора коррозии, но для рядового потребителя важнее практическое применение и возможность защитить определенные металлические элементы от порчи коррозией и биоповреждения. Например, подобная необходимость возникает при обслуживании систем водоснабжения и отопления жилых домов. В ряде случаев соблюдение определенных характеристик воды и теплоносителя, как правило, снимает необходимости вносить защитное вещество. Но при постоянном изменении жидкостного состава и наличии посторонних примесей возможно появление ржавчины в трубах или радиаторах отопления. Для предотвращения подобного развития событий внутрь систем водоснабжения и отопления вносится ингибитор методом вдувания или распыления на внутреннюю поверхность изделия. Перед обработкой стоит знать, что для систем водоснабжения не допускается добавки в ингибирующую смесь нитритов и хроматов. Не рекомендованы к использованию вещества для автономного отопления, это обуславливается различными показателями кислотности дистиллируемой воды,
появляется большая вероятность несоответствия внешних условий для правильной работы основного вещества защиты. Следующий фактор - материал, из которого изготовлены трубы и системы водоснабжения, так как ингибитор для черных металлов может оказать пагубное воздействие на медные изделия.
Говоря об ингибиторах коррозии металлов, стоит рассматривать конкретные случаи применения их на практике. Определенные соединения могут защищать одну группу металла, но вызывать коррозию у другой группы. К настоящему моменту известно более трех тысяч веществ, обладающих ингибирующими свойствами для металлов и сплавов в различных климатических и искусственных средах. Практическое применение из этого числа нашли всего лишь несколько десятков. Данный факт обусловлен набором высоких требований для ингибиторов. Они должны обладать высокой устойчивостью к окислению и быть термостабильными, моментально начать действовать в случае попадания в коррозионную среду, быть дешевыми в изготовлении. Поэтому стоит рассмотреть процесс ингибирования металлов по группам черные - цветные.
Для первой группы широкое распространение получили водные и вязкие растворы нитрита натрия. Он представляет собой контактный ингибитор, который наносится на поверхность изделий. Его использование в водных растворах с повышенной вязкостью дает существенный прирост эффективности защиты металла от коррозии и продлевает срок хранения металлических изделий во всех климатических условиях.
Для обработки цветных металлов от разрушения используется бензотриазаол. Являясь контактным ЛИК, он вступает в реакцию с солями одновалентной и двухвалентной меди, образуя полимерные соединения, которые нерастворимы в воде и устойчивы к большим температурным колебаниям. Производя обработку, стоит помнить, что БТА канцерогенен, все манипуляции необходимо проводить в перчатках, защитных очках и халатах, для того чтобы воспрепятствовать его попаданию на открытые участи кожи и слизистой оболочки.
Большой популярностью во всем мире для защиты меди и сплавов на ее основе, а также серебра пользуется 2-меркаптобензотиазол, или МБТ. Обработка изделий производится в 3% спиртовом растворе. Результатом является резкое увеличение коррозионной стойкости металлов.
В ряду неорганических ингибиторов для защиты цветных металлов лидирующее место занимают хроматы. Наименее затратным способом защиты меди и серебра, а также сплавов на их основе от потускнения является хроматная пассивация. Она проводится как с использование катодного тока, так и без него [Кузнецов, 2014: 21262132]. Состав электролита и его режим использования в процессе хроматирования могут колебаться в широких диапазонах, не нанося вреда ингибирующим свойствам получаемых пленок, которые обладают высоким сопротивлением к воздействию влаги, сероводорода и солевых растворов. Изделия из серебра эффективно пассивируются при подаче катодного тока в электролите, содержащем бихромат натрия и карбоната калия. Простое погружение металлических изделий в раствор хромового ангидрида или бихромата без использования тока сохраняет ингибирующие свойства получаемой пленки [Кашковский 2013: 2167-2169].
Для предотвращения локальной коррозии наиболее эффективны анионные ингибиторы. В целях повышения защиты металлов от разрушения используют смеси ингибиторов с различными добавками. При этом может наблюдаться аддитивное действие, когда защитный эффект отдельных составляющих смеси суммируется, антагонизм - присутствие одного из компонентов ослабляет ингибирующее действие другого компонента, и синергизм, когда содержащиеся в смеси вещества усиливают
действие друг друга. Неорганические ингибиторы коррозии позволяют замедлить коррозию металлов в агрессивных средах [Григорьева 2013 а: 293-294]. Такие свойства
2+ 2+ * 2+ 3+ * 3+ 3+
получаются благодаря присутствию катионов Са , 2п , № , Лб , В1 ,БЬ или анионов Сг02-4, Сг202-7, N0^, 8Ю2-э, Р03-4.
Научно обосновано, что гидроксильные ионы кислот, которые образуются в ходе диссоциации и гидролизе аминов, а также их солей, определяют тип замедления коррозии - анодный или катодный механизм. Защитный эффект подобных соединений возможен благодаря присутствию в их структуре циклических катионов, содержащих азот. В ходе проведённых экспериментов доказано, что азот может образовывать кондиционные связи с металлом. Данный факт значительно улучшает адсорбцию. Такое изменение увеличивает перенапряжение ионизации и замедляет процесс разрушения металлов. Замедление катодного процесса достигается путём попадания в органическую молекулу ингибитора неорганических окисляющихся анионов, которые во взаимодействии с бензойным кольцом отлично восстанавливаются на металлическом катоде. Известно, что нитрины и бензоаты обладают свойством замедлять анодные реакции. Определённые соединения - соли аминов и защищённые бензойной кислотой эфиры хромовой кислоты - способны значительно замедлить кинетику катодных реакций. Исследования подтверждают существенное понижение скорости анодных реакций при нахождении с ними аминов и их солей. Стоит отметить, что эффект от применения чистых аминов значительно выше, чем от применения их солей.
Для рядового человека наиболее показательным и распространенным способом защиты металла от коррозии является нанесение на очищенную от грязи и коррозии поверхность ингибирующего покрытия в виде грунтовки. Часть активных веществ, входящих в ее состав, должна обладать защитными свойствами металла. Механизм воздействия основывается на прохождении воды через слои грунтовки и растворяет небольшое количество пигмента; вступая в реакцию с металлом, он делает его менее подверженным процессам коррозии. Из целого ряда пигментов рекомендуют к применению в грунтовке свинцовый сурик - РЬ0. Иногда вместе с грунтованием металла проводят его фосфатирование. Для этого на очищенную поверхность наносят растворы ортофосфатов железа (III), марганца (II) или цинка (II). В заводских условиях фосфатирование происходит при температуре 97-99°С в течение 30-90 минут. В современных отраслях промышленности используется электрохимический способ обработки изделий переменным током в растворе фосфата цинка при температуре 60-70°С, плотности тока 4 А/дм и напряжении 20 В. Полученное покрытие представляет собой сетку плотно сцепленных с поверхностью фосфатов и металла. Само по себе фосфатное покрытие не обеспечивает достаточной защиты от коррозии [Григорьева 2013: 271]. Их практическое применение - основа для нанесения лакокрасочного покрытия.
При эксплуатации изделий из стали периодически возникает необходимость в их промывке водой. Данная процедура способствует протеканию коррозионного процесса на очищенной поверхности. Сила подобного воздействия во многом зависит от жесткости воды: чем она мягче, тем сильнее проявляется разрушение металла. Замедлить процессы окисления при промывке позволяет связывание растворенного в воде кислорода определенным восстановителем, например гидразином. В ходе реакции появляется азот, который удаляется из водной среды и не является коррозионно-активным. В целях защиты металлических изделий от коррозионного воздействия кислых растворов также применяются ингибиторы. После удаления с поверхности металла продуктов коррозии при помощи кислот ингибиторы адсорбируются на очищенной поверхности и снижают до минимума растворение металла. Данные
действия важны при очистке художественных предметов из металлов, на которых образуется неоднородный по составу и толщине слой коррозии. При появлении поверхности железа оно становится анодом, а оксиды - катодом [Авдеев 2013: 22622263]. Ввиду данного факта при чистке в кислоте ее большая часть расходуется на растворение металла, а не на продукты коррозии. Использование ингибиторов кислотной коррозии позволяет остановить растравливание чистого металла и не допустить наводограживание черных металлов, которое может привести к водородной хрупкости [Комов 2014: 32-33]. Для очистки кислотой чаще всего применяются ингибиторы ПБ-5 и ПЮ-8 - продукты конденсации уротропина и анилина.
В ходе эксплуатации и транспортировки конструкций из стали часто происходят нарушения условий их хранения и повреждение упаковки при транспортировке оборудования, что приводит к насыщению водой внутреннего пространства. В таких случаях рекомендуется использовать жидкие ингибиторы коррозии: ими обрабатываются незащищенные края металлических конструкций или сложные в упаковке элементы [Плотникова 2013: 2309-2311]. Данный способ защиты эффективен для изделий и оборудования из сталей и алюминия. Такой способ защиты имеет всего один существенный недостаток - все ингибиторы подобного вида оказывают негативное воздействие при попадании на кожу или слизистую оболочку человека.
В вопросе защиты сельскохозяйственной техники от разрушения под действием атмосферной среды исследования последних лет показали, что наиболее распространенным дефектом являются сварочные соединения с коррозионно-усталостными трещинами. Вследствие данного факта понижается работоспособность и общий ресурс машин, возрастают затраты на ремонт и устранение последствий процессов коррозии. Нахождение наиболее продуктивных средств и методов защиты в данном направлении становится особо важным и актуальным. Сложная конструкция сельхозтехники, а также наличие внутренних полостей ведут к выбору наиболее простого и надежного способа их защиты ингибирующими и консервационными составами [Анисимов 1999: 18]. Для временной защиты от атмосферного и биологического повреждения технику обрабатывают консервационными средствами -пластичные смазки, консервационные масла и смазки, защитные восковые дисперсии, пленкообразующие ингибированные нефтяные и бензино-битумные составы, маслорастворимые ингибиторы и противокоррозионные присадки [Миронов 2015: 45]. Современный рынок консервационных материалов предлагает широкий выбор веществ, однако цены на продукцию одного порядка могут отличаться в разы, это обстоятельство вызывает затруднение в работе у обслуживающих бригад сельхозорганизаций.
Ингибиторы коррозии нашли широкое применение в нефтяной и газовой отрасли промышленности для защиты различных конструкций скважин, технологически сложных установок и оборудования перерабатывающих заводов, для предотвращения коррозийного воздействия двуокиси углерода, сероводорода и органических кислот. Их применение должно отвечать целому ряду требований безопасности и обладать высоким защитным эффектом при минимальной концентрации внутри систем и оборудования и не оказывать при этом отрицательного воздействия на технологию процесса сбора, подготовки, транспортировки и переработки нефти и газа, быть умеренно токсичными для человека и окружающей среды [Фархутдинова 2013: 274]. Главное требование, которое ставится перед препаратами данного типа, -максимальное эффективное противостояние коррозии в агрессивной среде. Основными ингибиторами являются смеси, содержащие азот, серу или метанол. Выделяют два типа подачи ингибитора - в добываемую или транспортируемую среду и периодическую обработку технического оборудования раствором ингибитора [Хайдаров 2014 26-28].
Защитное вещество попадает в трубы скважины установками монжусного типа или же дозировочным насосом и перемещается по внутренней полости с потоком транспортируемой среды, а также в виде аэрозоля.
Широкое распространение в последние десятилетия получили материалы, в состав которых входят летучие ингибиторы коррозии, или VCI - Volatile corrosion inhibitors. В основе данного метода лежит защита изделий из металла от разрушения путем осаждения на поверхности металлов и защиты их от вредоносного воздействия окружающей среды. Из большого числа данных ингибиторов стоит отметить смеси на основе нитрита дициклогексиламина. Наиболее распространенным способом применения является нанесение на поверхность в спиртовом растворе [Кузнецов 2015 12-14]. После обработки изделие должно быть упаковано и помещено в замкнутое пространство. По своим защитным показателям они являются одними из лучших ингибиторов для различных марок стали и чугуна, однако при нанесении на медь и ее сплавы, а также цинк, олово, свинец, магний, кадмий, сплав алюминия и меди провоцируют их коррозию.
Параллельно с созданием новых и совершенствованием синтетических ингибиторов ведутся работы по поиску природных веществ, которые способны защитить металлы от коррозии. Возможность использования серной кислоты в качестве ингибитора коррозии была исследована в 1930 г. В последующие периоды работы по этому направлению продолжились. Было выяснено, что так называемыми «зелеными» ингибиторами кислотной коррозии являются многочисленные растения. В ходе экспериментов по снижению скорости кислотной коррозии установлены ингибирующие свойства у экстракта опунции, листьев алоэ веры, кожуры апельсина и авокадо, табака, черного перца, семян, клещевины, аравийской камеди, лигнина, кориандра, гибискуса, аниса, черного тмина, меди, лука, чеснока, горькой тыквы и др. растений [Pandian 2008: 113-116]. Натуральные продукты уже используются в качестве ингибирующих добавок к металлам. Кофеин защищает медь и углеродистую сталь, витамин В6 - никель, витамин С - сталь и никель, лимонная кислота, пептин и лигнин - алюминий. Применение натуральных продуктов для ингибирования металлов позволяет существенно снизить экологическую нагрузку на окружающую среду [Шипугизов 2016: 119-120].
Подводя итог, стоит отметить, что металлы составляют одну из основ цивилизации на планете. Их широкое внедрение во все сферы жизни человека, промышленность и транспорт произошло на рубеже XVIII-XIX вв. Высокие темпы промышленного развития и повышение технологичности производства предъявляют более высокие требования к надежной, а также долговременной эксплуатации оборудования и конструкций из металлов. Необходимость проводить защитные мероприятия продиктована суровой реальностью и сухими цифрами: по имеющимся данным, около 10% ежегодно добываемого на планете металла растрачивается на покрытие ущерба от безвозвратных коррозионных потерь. Основные потери связаны не только с утратой чистого металла, а с выходом из строя дорогостоящих и сложных в производстве металлических конструкций. Разработка новых методов и материалов для защиты от различных форм коррозии позволит привести данные потери к минимальным показателям, что, в свою очередь, положительно отразится на общемировом ресурсном рынке.
Список сокращений
БТА - Бензотриазаол
МБТ - 2-меркаптобензотиазол
ЛИАК - Летучий ингибитор атмосферной коррозии
VCI - Volatile corrosion inhibitors
Библиографический список
Авдеев Я.Г., Тюрина М.В., Лучкин А.Ю., Кузнецов Ю.И. Об ингибировании коррозии низкоуглеродистой стали в лимоннокислых растворах // Вестник Тамбовского университета. Серия: Естественные и технические науки. Тамбов: Вып. 5, Т. 18. 2013. С. 2262-2263.
Анисимов И.Г., Бадыштова К.М, Бнатов С.А. и др. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение: справочник. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Техинформ. 1999. С. 18.
Григорьева И.О., Дресваянникова А.Ф., Зифирова А.С. Влияние анионного состава кислых электролитов на электрохимические характеристики алюминия // Вестник Казанского технологического университета. Казань: Вып. 20. Т. 16. 2013. С. 271.
Григорьева И.О., Дресваянникова А.Ф. Особенности анодной поляризации и коррозионного поведения алюминия в солевых нитритных растворах // Вестник Казанского технологического университета. Казань: Вып. 22. Т. 16. 2013а. С. 293-294.
Задорожный П.А., Суховерхов С.В., Семенова Т.Л., Маркин А.Н. Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии с масселективным детектированием для анализа имидазолинсодержащего ингибитора коррозии // Вестник Дальневосточного отделения Российской академии наук. Вып. 5. 2010. С. 82-83.
Кашковский Р.В. Перспективы развития метода раздельной оценки вкладов пленки ингибитора и продуктов коррозии в общий защитный эффект // Вестник Тамбовского университета. Серия: Естественные и технические науки. Тамбов: Вып. 5, Т. 18. 2013. С. 2167-2169.
Комов Д.Н., Махммод А., Матикенеова А.А., Исайчева Л.А., Кривенока А.П., Казаринов И.А. Влияние ингибиторов ряда тетразолов на коррозионно-электрохимическое поведение стали в фосфорнокислых растворах // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия Химия. Биология. Экология. Саратов: Вып. 2, Т. 14. 2014. С. 32-33.
Кузнецов Ю.И. Органические ингибиторы атмосферной коррозии // Вестник ТГУ. Томск: 2014. Т. 18, Вып. № 5. С. 2126-2132.
Кузнецов Ю.И. Прогресс в науке об ингибиторах коррозии // Коррозия: материалы, защита. М., 2015. №3. С. 12-14.
Миронов Е.Б., Косолапов В.В., Такурин Е.М, Маслов М.М. Оценка консервационных материалов для защиты от коррозии рабочих органов сельскохозяйственной техники // Вестник НГИЭК. Вып. 8 (51). 2015. С. 45.
Плотникова М.Д., Пантелеева М.И., Шейн А.Б. Антикоррозионная защита малоуглеродистой стали ингибиторами серии «ФЛЕКС». Тамбов: Вып. 5, Т. 18. 2013. С. 2309-2311.
Семихина Л.П., Москвина Е.Н., Кольчевская И.В. Явление синергизма в смесях поверхностных веществ // Вестник Тюменского государственного университета. Социально-экономические и правовые исследования. Тюмень: Вып. 5. 2012. С. 90-91.
Фархутдинова А.Р., Мукатдисов Н.И., Елпидинский А.А., Гречехина А.А. Составы ингибиторов коррозии для различных сред. // Вестник Казанского технологического университета. Казань: Вып. 4. Т. 16. 2013. С. 274.
Хайдарова Г.Р. Ингибиторы коррозии для защиты нефтепромыслового оборудования // Современные проблемы науки и образования. М., Вып. 6. 2014. С. 2628.
Шипугизов И.А., Колесова О.В., Вахрушев В.В., Казанцев А.Л., Пойлов В.З. Современные ингибиторы коррозии // Вестник Пермского национального исследовательского политехнического университета. Химическая технология и биотехнология. Пермь: Вып. 1. 2016. С. 119-120.
Pandian Bothi Raja, Matural Gopalakrishman Sethuraman. Natural products as corrosion inhibitor for metals in corrosive media - A review // Materials Letters. 2008. Vol. 62. №. 1. P. 113-116.