Научная статья на тему 'Создание белково-углеводно-жировых эмульсий нового типа'

Создание белково-углеводно-жировых эмульсий нового типа Текст научной статьи по специальности «Промышленные биотехнологии»

CC BY
474
191
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Все о мясе
ВАК
Ключевые слова
БЕЛКОВО-УГЛЕВОДНО-ЖИРОВАЯ ЭМУЛЬСИЯ / PROTEINACEOUS AND CARBOHYDRATE AND FATTY EMULSION / РАСТИТЕЛЬНОЕ СЫРЬЕ / VEGETABLE RAW MATERIALS / РЕЦЕПТУРА / ПОЛИСАХАРИДЫ / POLYSACCHARIDES / ХРАНЕНИЕ / STORAGE / COMPOUNDING

Аннотация научной статьи по промышленным биотехнологиям, автор научной работы — Баженова Баяна Анатольевна, Чиркина Тамара Федоровна, Брюхова Светлана Викторовна, Мелихова Татьяна Алексеевна

В статье приведены результаты создания белково-углеводно-жи-ровых эмульсий с жировыми смесями и растительным сырьем бифункционального действия. Проведенные исследования показали, что введение растительного сырья после специальной подготовки в состав белково-углеводно-жировых эмульсий для мясопродуктов позволяет стабилизировать эмульсии и удлинять срок их хранения за счет присутствия антиокислителей.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по промышленным биотехнологиям , автор научной работы — Баженова Баяна Анатольевна, Чиркина Тамара Федоровна, Брюхова Светлана Викторовна, Мелихова Татьяна Алексеевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Creation of proteinaceous and carbohydrate and fatty emulsions of new type

Results of creation of proteinaceous and carbohydrate and fatty emulsions are given in article with fatty mixes and vegetable raw materials of bifunctional action. The conducted researches showed that introduction of vegetable raw materials after special preparation in structure of proteinaceous and carbohydrate and fatty emulsions for meat products allows to stabilize emulsions and to extend the term of their storage due to presence of antioxidants

Текст научной работы на тему «Создание белково-углеводно-жировых эмульсий нового типа»

СОЗДАНИЕ БЕЛКОВО-УГЛЕВОДНО-ЖИРОВЫХ ЭМУЛЬСИЙ нового типа

Б. А. Баженова, канд. техн. наук, Т. Ф. Чиркина, докт. техн. наук, С. В. Брюхова, Т. А. Мелихова, канд.техн. наук ФБГОУ ВПО «Восточно-Сибирский государственный университет технологий и управления»

Л ля регулирования состава и улучшения качества мясопро- УДК 665.22:532.625 дуктов в настоящее время в мясной отрасли разрабаты- Ключевые слова: ваются высокоэффективные мероприятия, направленные на максимальное использование белковых и функциональных добавок животного и растительного происхождения [1,2,3].

белково-углеводно-жирова эмульсия,растительное сы рецептура, полисахариды, хранение, перекисное числ

Консистенция мясопродуктов, наряду с внешним видом, цветом и вкусом, является важным показателем качества готового изделия. Создание прочной стабилизационной системы мясных продуктов возможно при комплексном использовании эмульгаторов, стабилизаторов, гелеобразова-телей. Компонентами с высокой гелеобразующей способностью являются добавки, содержащие высокомолекулярные углеводы.

Традиционными углеводными добавками, применяемыми в мясной промышленности, являются крахмал и мука. Среди большого ассортимента пищевых углеводных добавок, применяемых в настоящее время в качестве структу-рообразователей, перспективными являются каррагинан (Е407), альгиновая кислота (Е400) и ее соли (Е401-Е404).

Чтобы эффективно выполнять функции эмульгатора и стабилизатора углеводы должны быть хорошо гидратирова-ны просто с водой или в составе белково-жировых эмульсий (БЖЭ). Однако, сведений по созданию эмульсий с углеводами ограничено, обнаружены, например, работы по включению каррагинана в состав БЖЭ.

Альтернативу перечисленным углеводным компонентам, которые выполняют чисто технологическую гелеобра-зующую роль, может составить полисахаридсодержащее растительное сырье, богатое биологически активными веществами. Изучение химического состава и свойств таких растительных источников биологически активных веществ, создание технологий пищевых продуктов с их использованием в составе сложных эмульсий является одним из перспективных направлений современного развития производства продуктов питания.

В связи с этим целью работы является создание бел-ково-углеводно-жировых эмульсий (БУЖЭ) нового типа с растительным сырьем. Задачами исследований служили: создание жировой смеси из животного конского и ячьего жиров и растительных масел, выбор видов растительного сырья для их использования в эмульсиях сложного состава, а также изучение синергетического эффекта компонентов эмульсий на их функционально-технологические свойства.

рье,

Материалы и методы

Для создания белково-углеводно-жировых эмульсий нового состава были проведены исследования по созданию жировой смеси из конского и ячьего жиров для рационального использования сырья, обоснованию выбора растительного сырья, разработке рецептуры БУЖЭ. В работе объектами исследований служили: животные жиры, белково-углеводно-жировые эмульсии разных вариантов. В жирах исследовали состав липидов, в БУЖЭ - стабильность эмульсий при их изготовлении, степень эмульгирования (или дисперсность) и вязкость готовых эмульсий, а также значение перекисного числа при их хранении.

Жирнокислотный состав триглицеридов жировой ткани определяли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на приборе LC-10Avp (Шимадзу, Япония). Вязкость белково-углеводно-жировых эмульсий - на вискозиметре Брукфильда DV-II.

Стабильность эмульсии, которая показывает уровень стабилизации водо-жировой системы при ее переработке, определяли по методу Carpenter Z.A. Для этого образцы эмульсий по 10-30 мл наливали в градуированные пробирки, термостатировали при температуре 90 0С в течение 15 мин, охлаждали. Затем центрифугировали со скоростью 3600 об/ мин и определяли значение стабильности (S) по формуле: S = Pi100%, P

где Р1 - объем фазы эмульсионного слоя, отделившегося после испытания, мл; Р - общий объем эмульсии, мл; S - стабильность эмульсии, %.

Для выявления степени эмульгирования жирового компонента использовали метод дисперсионного анализа эмульсий путем микроскопирования. Отбирали 1-2 капли, помещали на предметное стекло, накрывали покровным стеклом и анализировали путем непосредственного измерения отдельных капель под микроскопом Биомед-5 (10х45), в окуляр которого вставлена микрометрическая сетка. Измеряли размеры всех капель в поле зрения, рассчитывали среднюю арифметическую и строили диаграмму.

Об окислительном процессе судят по пероксидному числу жира, который определяли методом, основанным на окислении йодистоводородной кислоты перекисями, содержащимися в жире, с последующим оттитровыванием выделившегося йода тиосульфатом натрия [4].

Результаты и обсуждение

Свойства белково-жировых эмульсий определяются характером взаимодействия и структурной совместимостью основных компонентов: белков, жиров, углеводов. Эмульгаторами жира могут служить белки растительного и животного происхождения в виде белковых препаратов: соевый белковый изолят, казеинат натрия, обладающие высокими эмульгирующими и влагосвязывающими свойствами.

В качестве жирового компонента нами предложены конский и ячий жир с целью рационального использования продуктов убоя сельскохозяйственных животных. Для повышения биологической эффективности суммарного жира нами предлагается купажирование топленых жиров яка и лошади с подсолнечным и соевым маслами. При разработке купажированной смеси учитывали жирнокис-лотный состав (табл. 1) компонентов, при этом исходили из рекомендуемого соотношения ы-6:ы-3 полинен-сыщенных жирных кислот (ПНЖК) как 10:1 в продуктах массового питания [5].

Таблица 1. Содержание ПНЖК групп Ы 6 и Ы 3 в жировых компонентах

Данные таблицы 1 показывают, что по этому соотношению животные и растительные жиры несбалансированы. Для получения купажированных смесей из животного жира и двух или одного вида растительного масла с учетом необходимого соотношения ы-6:ы-3 ПНЖК использовали метод линейного программирования. В результате расчетов получены рецептуры жировых смесей ячьего и конского жира с растительными маслами (табл. 2).

Таблица 2. Рецептуры жировых смесей

Полученные смеси имеют соотношение ы-6:ы-3 ПНЖК равное 10:1 и необходимые физико-химические свойства (температура застывания, вязкость и органолептические показатели).

Далее провели исследования по выбору растительного сырья. Альтернативу углеводным пищевым добавкам может составить полисахаридсодержащее растительное сырье, богатое не только резистентными полисахаридами, но и другими биологически активными веществами. Поиск бифункционального растительного сырья проведен среди гидробионтов, сельскохозяйственных культур и дикорастущих растений, которое, кроме гелеобразую-щей функции, будет иметь в своем составе биологически активные вещества. В результате анализа полученной информации для дальнейших исследований выбрано следующее полисахаридсодержащее сырье: из гидробионтов - водоросли Ламинария Ангустата, из сельскохозяйственных культур - пророщенная пшеница, из дикорастущих - цетрария исландская Cetraria Islandica (L.) Ach. (табл. 3).

Таблица 3. Выбор растительного сырья

Показатели Растительное сырье

бурые водоросли Ламинария Ангустата проросшие зерна пшеницы слоевища ягеля Cetraria Islandica

Содержание углеводов, % на с.в. 83,0-85,8 76,0-78,1 79,0-81,1

Полисахариды клетчатка, альгинаты, фукоидан, ламинаран крахмал, клетчатка, пентозаны, гемицеллюлоза лихенин, растворимые пектиновые вещества

Основные биологически активные вещества йод, селен, железо, цинк, кремний, витамины селен, фосфор, калий, магний; витамины Е и гр. В минеральные вещества, витамины

Форма использования в БУЖЭ гель «Ламфарэн» селенированная мука отвар Cetraria Islandica

Ламинария Ангустата - это эндемические бурые морские водоросли, произрастающие только в Охотском море. При обработке ламинарии Ангустата получен пищевой гель «Ламифарэн» (СПК «Простор», г. Хабаровск) с максимальным содержанием свободного альгината кальция и натрия, микро- и макроэлементов в доступной для организма биоорганической форме [6].

В составе ламифарэна находится 4,6% углеводов, что составляет почти 86% на сухое вещество. Основные полимерные углеводы ламифарэна - альгинаты (гете-рогликаны, полимеры маннуроновой кислоты и

1^4а-а-гулуроновой кислоты), клетчатка (или целлюлоза - гомогликан), фукоидан (сульфатированный гетеро-полисахарид, состоящий из 1^3 и 1^4-а-связанных остатков фукозы) и ламинаран (водорастворимый полисахарид 1^3;1^6-|3^-глюкан).

Жирные Ячий Конский Подсолнечное Соевое

кислоты жир жир масло* масло*

ПНЖК ш-6 7,3 5,9 59,8 50,9

ПНЖК ш-3 4,2 12,0 0 10,3

*литературные данные

Компоненты Количество, %

Жировая смесь I Жировая смесь II

Жир яка топленый 30,2 -

Жир конский топленый - 34,2

Подсолнечное масло 41,0 65,8

Соевое масло 27,9 -

Применение ламифарэна в рецептуре мясопродуктов наиболее эффективно в составе БУЖЭ, так как альгинаты обладают еще и высокими эмульгирующими свойствами, что важно для формирования функционально-технологических свойств БЖЭ. Гелевая консистенция ламифарэна обеспечит устойчивость эмульсии.

Бурые водоросли способны кумулировать йод и селен в органической форме из окружающей водной среды. Содержание йода в ламифарэне составляет 101 мкг %, селена 80 мкг %.

Следующим растительным компонентом БУЖЭ нами предложена пшеничная мука из пророщенной пшеницы. Белки и углеводы пшеничной муки, составляющие соответственно 12,8% и 78,1%, как известно, имеют не только высокие пищевые характеристики, но и положительно влияют на функционально-технологические свойства фаршевых систем в связи со способностью набухать в воде с образованием вязких коллоидных растворов. При проращивании зерен пшеницы несколько увеличивается содержание углеводов и белков в муке, к тому же она приобретает в своем составе эффективно и легко усваиваемые организмом соединения (аминокислоты, простейшие сахара, жирные кислоты).

Нами предположено, что если при проращивании зерна вместо воды использовать раствор селенита натрия, то оно, подобно водорослям, будет извлекать и кумули-ровать микроэлемент селен. В результате проведенных исследований установлена оптимальная концентрация раствора селенита натрия (0,04%), разработаны этапы и параметры технологии получения селенированной муки (замачивание, проращивание, сушка) [7]. Концентрация селена в муке составила 6,8 мг %, для обеспечения профилактической дозы селена в готовом продукте в БУЖЭ вводили смесь селенированной муки и обычной пшеничной муки первого сорта в соотношении 1:9. Введение смеси селенированной и пшеничной муки в состав БУЖЭ будет способствовать формированию её функционально-технологических свойств, предварительному эмульгированию жирового компонента и обогащению БУЖЭ селеном. Предварительное перемешивание компонентов БУЖЭ с селенированной мукой способствует равномерному распределению селена.

Еще одним растительным компонентом БУЖЭ нами предложена Cetraria Islandica (L.) Ach. Анализ литературных данных показал, что в медицинской практике для лечения различных заболеваний часто используют водные извлечения, содержащие слоевища ягеля Cetraria Islandica (L.) Ach., характеризующиеся наличием биологически активных веществ широкого спектра действия, в том числе полисахаридов. Нами разработаны регламенты приготовления отвара цетрарии исландской для введения в состав БУЖЭ [8]. Выявлено, что необходимо предварительное удаление из цетра-рии исландской цетраровой кислоты, придающей экстракту горечь. Для удаления горечи ягель предвари-

тельно выдерживали в 1% растворе карбоната натрия в течение 120 мин с последующей варкой при температуре 95 0С в течение 60 мин для максимального извлечения основного полисахарида цетрарии - лихенина, содержание которого в отваре составило 2,8%. Выявлено высокое суммарное содержание антиоксидантов в отваре цетрарии (64,8 мг/г).

Высокое содержание полисахаридов в ламифарэне, селенированной муке и цетрарии исландской, водные растворы которых образуют устойчивые гели, дает возможность их использования в составе БУЖЭ в производстве мясопродуктов. В целях оптимизации рецептур БУЖЭ использовали метод моделирования с линейным программированием (Microsoft Excel 2010) [9]. Для этого были разработаны математические модели, исходными данными для которых служили содержание белка, жира, влаги, углеводов и их соотношения, которые определяют функциональные свойства БУЖЭ.

Выбор белоксодержащих компонентов осуществляли с учетом функционально-технологических свойств углеводных компонентов. В состав БУЖЭ с ламифарэ-ном, который содержит большое количество углеводов, в том числе альгинатов с высокими гелеобразующими и эмульгирующими свойствами, вводили в качестве белковой составляющей лишь казеинат натрия. В БУЖЭ с селенированной мукой вводили только соевый белковый изолят, так как в селенированной муке содержание белка составляет 12,8%. В БУЖЭ с отваром цетрарии вводили казеинат натрия и соевый белковый изолят, обладающие синергетическим эффектом, а также в качестве дополнительного полисахаридсодержащего компонента введен каррагинан.

Известно, что оптимальное развитие влаго- и жиро-связывания имеют эмульсии с соотношением: белок:-жир:влага 1:5:5 [1]. В связи с этим критериями оптимальности являлись основные функциональные свойства БУЖЭ - водоудерживающая способность (ВУС), значение коэффициентов белок:жир и белок:влага.

При решении математических моделей получены оптимальные варианты рецептур БУЖЭ с компонентами из растительного сырья (табл. 4), которые удовлетворяют критериям оптимальности, поставленным в задаче.

Технологическая инструкция по составлению БЖЭ, применяемых в колбасном производстве предусматривает смешивание компонентов в куттере в течение 12-15 минут. Для предлагаемых нами вариантов БУЖЭ был исследован показатель стабильности в зависимости от продолжительности гомогенизации (рис. 1). Анализ данных показал, что наличие в БУЖЭ полисахаридов, обладающих высокими эмульгирующими и гелеобразующими свойствами ускоряет процесс формирования стабильной системы, в которой диспергировано максимальное количество дисперсной фазы. Полисахариды создают адсорбционный слой гелеобразной структуры, который препятствует слиянию жировых капелек.

Таблица 4. Рецептуры белково-углеводно-жировых эмульсий

Наименование компонентов Содержание, кг на 100 кг БУЖЭ

БЖЭ (контроль) БУЖЭ 1 (с отваром цетрарии) БУЖЭ 2 (с лами-фарэном) БУЖЭ 3 (с селени-рованной мукой)

Казеинат натрия - 4,1 9,8 -

Соевый белковый изолят 9,0 5,1 - 8,2

Каррагинан - 0,5 - -

Жировая смесь I или II 44,3 45,2 41,5

Подсолнечное масло 45,5 - - -

Отвар цетра-рии - 8,5 - -

Ламифарэн - - 21,3 -

Селенирован-ная мука - - - 9,0

Вода 45,5 37,5 23,7 41,3

Итого 100 100 100 100

100

Л 95

и

о

X Д 90

3

ю

85

О

80

75

70

/Т '

г >

О 3 6 9 12 15

Продолжительность гомогенизации БУЖЭ, мин

-БЖЭ-к

-БУЖЭ-1 БУЖЭ-2 —"-БУЖЭ-3

Кривые зависимости стабильности эмульсий от продолжительности их гомогенизации описываются уравнениями:

в БУЖЭ 1 - у1 = 0,024x3 - 0,73х2 + 6,91х + 78,72; к=0,99; в БУЖЭ 2 - у2 = 0,028x3 - 0,83x2 + 7,58х + 79,94; к=0,97; в БУЖЭ 3 - у3 = 0,023x3 - 0,70x2 + 6,69х + 78,74; к=0,99.

Решение представленные уравнений для наxождения продолжительности процесса, исxодя из необxодимой стабильности БУЖЭ (98-100%) позволило получить следующие параметры: для БУЖЭ-1 - 6 минут, для БУЖЭ-2 - 5 минут, для БУЖЭ-3 - 6 мин. Для разработки общей теxнологии производства БУЖЭ принята продолжительность гомогенизации всеx видов эмульсий 6 минут, то есть в 2 раза меньше рекомендуемой для БЖЭ.

Так как компоненты, вxодящие в состав БУЖЭ, обладают высокими эмульгирующими свойствами, в готовые эмульсияx был изучен показатель степени дисперсности эмульсии - размер жировые частиц контрольного и опытные образцов БЖЭ (рис. 2).

Теxнологическая инструкция по составлению БЖЭ, применяемые в колбасном производстве предусматривает смешивание компонентов в куттере в течение 12-15 минут. Для предлагаемые нами вариантов БУЖЭ был исследован показатель стабильности в зависимости от продолжительности гомогенизации (рис. 1). Анализ данные показал, что наличие в БУЖЭ полисаxаридов, обла-дающиx высокими эмульгирующими и гелеобразующими свойствами ускоряет процесс формирования стабильной системы, в которой диспергировано максимальное количество дисперсной фазы. Полисаxариды создают адсорбционный слой гелеобразной структуры, который препятствует слиянию жировые капелек.

Рисунок 1. Изменение стабильности БУЖЭ в зависимости от продолжительности гомогенизации

Рисунок 2. Степень эмульгирования жира в БЖЭ

Белки и nолисаxариды разработанные нами белко-во-углеводно-жировые эмульсий вследствие большой адсорбционной способности образуют и стабилизируют nоверxности раздела фаз в процессе иx получения. Гидрофильные свойства биополимеров используемые нами растительные компонентов обеспечивают им высокий гидрофильно-липофильный баланс и образование стабильной прямой эмульсии, особенно nолисаxариды ламифарэна.

Эмульгирующие свойства компонентов кроме снижения nоверxностного натяжения дисперсной фазы и дисперсионной среды играют роль ионно-сольватационного фактора при стабилизации эмульсий. За счет электростатического отталкивания оказывают расклинивающее действие при сближении частиц. Наилучшими эмульгирующими свойствами обладают альгинаты в составе ламифарэна, которые способны в наибольшей степени снижать nоверx-ностное натяжение между жировой и водной фазами.

Для эффективного применения БУЖЭ важное значение имеет вязкость (рис. 3). Результаты показали, что

внесение в состав БУЖЭ компонентов растительного происхождения повышает вязкость эмульсий за счет ге-леобразующих свойств полисахаридов, а также тонкодис-персности селенированной муки.

£ се

К

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

о

§

к ffl

БУЖЭ-2

БУЖЭ-3

о

О

О Я

и о 3 о

и

CL U

U

л

У Л Г X1 Г

О 24

-13—БЖЭ-к -■а—-БУЖЭ-2

48

72

96

БУЖЭ-1 -БУЖЭ-3

120 t.4

Рисунок 3. Вязкость белково-углеводно-жировых эмульсий

Согласно технологической инструкции обычные БЖЭ могут храниться в течение 48 часов. Для изучения влияния компонентов растительного происхождения на хра-нимоспособность БУЖЭ изучали изменение перекисного числа в течение пяти суток хранения при температуре 2-4°С (рис.4).

Из рисунка 4 видно, что по сравнению с контролем в опытных образцах БУЖЭ процесс окисления замедлен. Особенно это заметно в образцах БУЖЭ-2 с ламифарэ-ном и БУЖЭ-3 с селенированной мукой. Ламифарэн и селенированная мука содержат в своем составе селен, который обладает мощным антиоксидантным действием. Отвар цетрарии исландской также способствует задержке развития окислительных процессов, так как в нем выявлена антиоксидантная активность. Данные показывают, что БУЖЭ с компонентами из растительного сырья-можно хранить в течение 120 ч ^=2-4 °С) без признаков окислительной порчи продукта, дольше в 2,5 раза по сравнению с контролем.

Рисунок 4. Изменение перекисного числа в БУЖЭ при хранении

На основе полученных результатов была разработана общая технологическая схема БУЖЭ, предусматривающая сокращение времени гомогенизации в 2 раза и удлинение сроков хранения БУЖЭ в 2,5 раза. Производство БУЖЭ в условиях как малого, так и крупного предприятия можно реализовать на имеющихся площадях и оборудовании.

Разработанные БУЖЭ можно использовать в рецептуре измельченных мясопродуктов для стабилизации функционально-технологических свойств, формирования консистенции, удлинения срока хранения и обогащения биологически активными веществами. |

КОНТАКТЫ

Баяна Анатольевна Баженова Тамара Федоровна Чиркина Светлана Викторовна Брюхова Татьяна Алексеевна Мелихова

+7 (301)241-72-18

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1. Жаринов А.И. Основы современных технологий переработки мяса / А.И. Жаринов // Ч.1: Эмульгированные и грубоизмельчен-ные мясопродукты. Краткий курс. М., 1994. - 295 с.

2. Лисицын А.Б. Перспективы развития мясной отрасли России до 2020 года / А.Б. Лисицын, Н.Ф. Небурчилова, И.В. Петрунина, И.П. Волынская, Т.А. Маринина // Все о мясе, 2011. - № 6. - С. 22-25.

3. Садовой В.В. Разработка научных принципов проектирования состава и совершенствования технологии многокомпонентных мясных изделий с использованием вторичных ресурсов пищевой промышленности: автореф. дис....докт. техн. наук. Ставрополь, 2007. - 38 с.

4. ГОСТ Р 51487-99 Масла растительные и жиры животные. Метод определения перекисного числа.

5. МР 2.3.1.1915-04 Рекомендуемые уровни потребления пищевых и биологически активных веществ.

6. Патент 2230464 РФ. Способ переработки водорослей с получением продукта «Ламифарэна» / О.Н. Кудрявцев, С.М. Волков. - Б.и. № 3, 2002.

7. Патент 2444211 Российская Федерация, МПК A23L1/30, A23L1/304, A23L1/10. Способ производства биологически активной добавки к пище / Баженова Б.А., Аслалиев А.Д., Данилов М.Б., Балыкина О.А., Бальжинимаева С.К. - 2010138722; заявл. 20.09.2010; опубл. 10.03.2012. Бюл. № 7.

8. Брюхова С.В. Технология получения отвара из цетрарии исландской / С.В. Брюхова, М.Б. Данилов, Б.А. Баженова // Хранение и переработка сельхозсырья. 2012. № 6. С.59-61.

9. Колесникова Н.В. Компьютерное моделирование рецептур многокомпонентных продуктов / Н.В. Колесникова, С.Ю. Лескова, К.М. Миронов // Учебно-практическое пособие. - Улан-Удэ: Изд-во ВСГТУ, 2008. - 62 с.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.