CC BY
113УДК 693.542.4
Л.Я. КРАМАР, д-р техн. наук ([email protected]), Б.Я. ТРОФИМОВ, д-р техн. наук, Т.Н. ЧЕРНЫХ, канд. техн. наук ([email protected]), А.А. ОРЛОВ, канд. техн. наук, К.В. ШУЛДЯКОВ, инженер ([email protected])
Южно-Уральский государственный университет (Национальный исследовательский университет) (454080, г. Челябинск, просп. Ленина, 76)
Современные суперпластификаторы для бетонов, особенности их применения и эффективность
В связи с изменением строительных технологий в России и во всем мире, а также с увеличивающейся потребностью строительного комплекса в высокофункциональных и самоуплотняющихся бетонах в их производстве нашли широкое применение суперпластификаторы. Если суперпластификаторы первого поколения и влияние составляющих бетона на их эффективность довольно хорошо изучены, то применение суперпластификаторов на основе поликарбоксилатов требует внимательного изучения их свойств, особенностей взаимодействия с составляющими бетона и их влияния на структуру и свойства получаемых материалов. В представленной работе рассматривается влияние на эффективность поликарбоксилатных суперпластификаторов состава цементов, особенно присутствия в них алюминатов и сульфатов, а также глинистых и илистых примесей в заполнителях. При этом эффективность суперпластификаторов рассматривается как отдельно, так и в комплексе с другими добавками. Уточняется также роль этих факторов в процессах гидратации цементов и формировании структуры и свойств получаемых бетонов. Для надежной оценки эффективности поликарбоксилатных добавок обязательно необходимы их испытания по методикам EN 1015 и ГОСТ 30459-2008.
Ключевые слова: суперпластификаторы, поликарбоксилаты, бетон, добавки, эффективность.
L.Ya. KRAMAR, Doctor of Sciences (Engineering) ([email protected]), B.Ya. TROFIMOV, Doctor of Sciences (Engineering), T.N. CHERNYKH, Candidate of Sciences (Engineering) ([email protected]), A.A. ORLOV, Candidate of Sciences (Engineering), K.V. SHULDYAKOV, Engineer ([email protected])
South Ural State University (National Research University) (76, Lenina Avenue, Chelyabinsk, 454080, Russian Federation)
Modern Superplasticizers for Concretes, Features of Their Application and Effectiveness
In connection with the change in building technologies in Russia and over the world as well as with the increasing need of the construction complex for high-functional and self-compacting concretes, superplasticizers are widely used for their production. If superplasticizers of the first generation and the influence of components of concrete on their effectiveness are researched well enough, the use of superplasticizers on the basis of polycarboxylates demands the attentive study of their properties, features of their interaction with the components of concrete and their influence on the structure and properties of materials obtained. The article presents analyses of the effect of cement compositions on the efficiency of poly-carboxylate superplasticizers, especially the presence of aluminates and sulfates as well as clay and silt admixtures in the fillers. At that, the efficiency of superplasticizers is analyzes both separately and in complex with other additives. The role of these factors is also clarified in the hydration processes of cements and the formation of the structure and properties of concretes obtained. For reliable evaluating the efficiency of polycaboxylate additives, it is necessary to test them according to the methods of EN 1015 and GOST 30459-2008.
Keywords: superplasticizers, polycaboxylates, concrete, additives, efficiency.
Появление в строительной индустрии суперпластификаторов как специального промышленного продукта позволило значительно изменить технологию и свойства бетонов. К суперпластификаторам (СП) относят группу добавок, способствующих определенному увеличению подвижности цементного теста, растворных и бетонных смесей при постоянном расходе воды (пластифицирующий эффект), сохранению подвижности при снижении расхода воды (водоредуцирующий эффект) или экономии цемента.
Использование в технологии железобетона СП является основным способом получения быстротвердеющих и высокопрочных бетонов, в том числе из высокоподвижных и самоуплотняющихся бетонных смесей, что в свою очередь повышает плотность, стойкость и долговечность железобетонных конструкций.
На эффективность (получение необходимого эффекта при минимальном расходе добавки) СП при их использовании в бетонных смесях и бетонах влияют:
— химический состав, строение и принцип действия суперпластификаторов;
— дисперсность и вид цемента — содержание в нем С3А, сульфатов, щелочей;
— минеральные добавки к цементу (микрокальцит; шлаки; микрокремнезем; золы от сжигания углей, рисовой шелухи и сапропелей; метакаолин и др.);
— состав бетона — количество и качество используемых заполнителей, их загрязненность илистыми, глинистыми и другими минералами, а также расход вяжущего на 1 м3 бетона;
— использование в составе бетона других добавок помимо СП [1-4].
В современном строительстве используют СП первого и второго поколения.
СП первого поколения в настоящее время в основном представлены сульфомеламин- и сульфонафталин-формальдегидными суперпластификаторами с водоре-дуцирующей способностью до 20%. К СП второго поколения относят пластифицирующие добавки на основе поликарбоксилатов с водоредуцированием до 45%.
СП первого поколения известны уже более 50 лет. Эти добавки универсальны и применяются эффективно с различными минеральными вяжущими, хорошо известны их свойства и особенности воздействия на структуру цементного камня и бетона [5]. Известно, что СП при снижении водоцементного отношения создают в цементном тесте стесненные условия и формируют плотный цементный камень, состоящий из гидросиликатных фаз измененного габитуса [6]. При введении оптимальных дозировок такие СП не изменяют скорость гидратации цементных минералов, но обеспечивают цементному камню и бетону повышение прочно-
сти. Увеличение дозировок СП первого поколения приводит к замедлению гидратации цемента и соответственно снижению набора прочности бетона в ранние сроки твердения.
Введение в бетонную смесь СП первого поколения снижает содержание иммобильной воды вокруг зерен цемента за счет его адсорбции, что вызывает увеличение содержания свободной воды в цементном тесте и, как следствие, увеличение его подвижности. Установлено, что наиболее эффективно проявляют себя СП в бетонных смесях с высоким расходом цемента, применение их в жестких смесях обеспечивает минимальный эффект [3, 7]. Кроме того, имея значительный электростатический заряд, суперпластификаторы этого типа блокируют поверхность цементных зерен от воды и замедляют скорость растворения и гидратации основных минералов цемента, таких как СзS и Р-С^. За счет повышения содержания свободной воды в бетонных смесях при введении повышенных дозировок СП первого поколения активизируется гидратация алюминатов и довольно быстро теряется подвижность смеси, особенно в летнее время года. Для сохранения подвижности товарных бетонных смесей эти СП применяют совместно с замедлителями схватывания, такими как ЛСТ, глюконат кальция и др., что также приводит к снижению скорости набора прочности бетона в ранние сроки твердения [8]. Дополнительно СП оказывают на цемент пептизирующее действие, что способствует разрушению агрегатов цемента, увеличению удельной поверхности исходного вяжущего и требует повышения дозировок добавки, что влечет за собой удорожание получаемого материала.
СП первого поколения в основном хорошо совместимы с большинством применяемых добавок, но в некоторых случаях при их плохой совместимости с полимерными добавками можно применять раздельное их введение в начале и в конце процесса получения бетонной смеси [9].
Исследованиями В.Г. Батракова, Ф.М. Иванова и другими показано, что СП первого поколения при введении в цементно-песчаные и бетонные смеси за счет значительного электростатического заряда активно адсорбируются на поверхности исходных цементных минералов и далее на новообразованиях, но при этом не оказывают значительного влияния на фазовый состав и структуру формирующихся гидратных новообразований, по сравнению с материалами без добавок [1, 7, 10]. Введение в смесь СП первого поколения совместно с активными минеральными добавками позволяет получать бетоны с высокими характеристиками прочности, водонепроницаемости, стойкости к химическим воздействиям агрессивных сред и морозной агрессии [11, 12, 13]. Применение совместно с СП воздухововлекаю-щих добавок позволяет без особых усилий получать бетоны с морозостойкостью F2300, что обсуждалось в работах многих исследователей и внесено в требования стандартов на получение морозо- и коррозионно-стойких бетонов [14, 15].
Производство строительных материалов с СП второго поколения на основе поликарбоксилатов, несмотря на то что они используются уже почти 30 лет, довольно часто вызывает удивление потребителей резкими колебаниями эффективности, что требует выявления причин этого явления.
Целью настоящей работы является установление совместимости современных поликарбоксилатных СП с цементами с учетом дополнительно используемых добавок, особенностей материалов, применяемых для производства бетонов, а также оценка их влияния на формирование структуры гидратных фаз и свойств цементного камня и бетона.
Известно, что СП второго поколения на поликар-боксилатной основе обеспечивают водоредуцирование до 45% и позволяют увеличивать подвижность бетонной смеси с П1 до П4—П5 или получать самоуплотняющиеся и сверхвысокофункциональные бетоны (иНРС) с водонепроницаемостью W16—20, повышенными характеристиками прочности и долговечности [16, 17].
Принято считать, что значительное снижение поли-карбоксилатными СП (РСЕ) воды затворения с обеспечением цементным и бетонным смесям высокой подвижности происходит в результате адсорбции РСЕ поверхностью цементных фаз и гидратных образований за счет электростатического заряда. Проявление РСЕ сте-рического эффекта способствует активному диспергированию цемента и задержке кристаллизации гидросиликатного геля, что изменяет структуру камня и ее свойства [18—21].
По данным К. Ямады, Дж. Планка и других, эффективность воздействия РСЕ зависит: от вида цемента, содержания в нем С3А и сульфатов, а также от особенности строения молекул РСЕ [22, 23]. В работах Т.В. Кузнецовой [24] показано, что в высокощелочной среде, которая образуется при активной гидратации С3А, особенно при его большом содержании в цементе, гидроалюминатные фазы, формирующиеся в нормальных условиях твердения, образуют предпочтительно метастабильные высокоосновные гидроалюминаты с рыхлой структурой типа 4Са0-А1203-13Н20, 4Са0-А1203-19Н20 и др. Дж. Планк с учениками [25, 26] установили, что при содержании в цементе повышенного количества алюминатов и формировании в цементном камне в раннем возрасте метастабильных гидроалюминатов происходит активное поглощение (интер-каляция) этими гидратами большинства РСЕ. В результате эффективность используемых РСЕ со средними размерами молекул значительно падает. Для обеспечения поверхностной адсорбции поликарбоксилатов к цементным минералам и гидратным образованиям цементного камня следует применять РСЕ с большой длиной основных цепей и изменять величину, количество и состав боковых цепей.
На эффективность РСЕ могут также оказывать влияние сульфаты. Повышенное их количество в цементе способствует формированию эттрингита в цементном камне, который не влияет на пластифицирующие свойства РСЕ и его эффективность. Однако при малом содержании сульфатов и значительном количестве С3А в цементе в процессе гидратации формируется цементный камень из метастабильных гидросульфоалюмина-тов, и это приводит к снижению эффективности РСЕ. Кроме того, присутствие повышенного количества сульфатов в цементе может снизить коррозионную стойкость цементного камня и бетона.
К отрицательным свойствам РСЕ необходимо также отнести нерегулируемое воздухововлечение, которое достигает 5% и более, что при получении высокофункциональных и морозостойких бетонов должно строго контролироваться [27, 28].
Для получения высокофункциональных и быстро-твердеющих бетонов чаще всего совместно с РСЕ используют тонкодисперсные пуццолановые добавки, такие как микрокремнезем (МК), белая сажа, тонкоиз-мельченные доменные шлаки и метакаолин (МТК). В этих случаях также необходимо знать, как влияют эти добавки на эффективность РСЕ. Изучение особенностей адсорбции РСЕ цементными минералами и микрокремнеземом показало, что для цемента наиболее эффективными являются эфиры метакриловой кислоты (МРЕG-РСЕ), а микрокремнезем лучше разжижается простыми аллиловыми эфирами (APEG-РСЕ). В результате на основе двух различных РСЕ был получен
научно-технический и производственный журнал ^^(д
ноябрь 2016
комбинированный эффективный пластификатор для бетонов с добавкой микрокремнезема [16, 29].
При использовании в высокофункциональных бетонах метакаолина в качестве активатора гидратации цемента также отмечается, что не все РСЕ могут быть эффективны как для комплексов РСЕ+МТК, так и РСЕ+МТК+МК. Метакаолин, являясь обезвоженным продуктом, полученным обжигом каолиновой глины, довольно активно поглощает некоторые РСЕ и снижает их эффективность. Но особенно активно снижают эффективность РСЕ присутствие в мелких заполнителях глинистых и илистых примесей.
В России пески для производства бетонов не классифицируют и применяют полифракционными в соответствии с ГОСТ 8736-2014 «Песок для строительных работ. Технические условия». При этом ГОСТ 8736 допускает в песках содержание примесей в виде илистых и глинистых минералов разного состава в количестве от 2 до 3%, а зачастую и более. В песках разных месторождений пылеватые могут быть представлены разновидностями монтмориллонитовой и каолинитовой глин и гидрослюдами, такими как иллит, вермикулит, глауконит и другими.
Исследования влияния этих примесей на эффективность работы РСЕ показали, что обычные поликарбок-силатные СП на основе ПЭГ (полиэтиленгликолей) активно и в больших количествах поглощаются монтмориллонитами, включающими в структуру щелочные и трехвалентные катионы, такие как № , А13+, Fe3+, совместно с ионами Mg2+. Каолиниты в меньшей степени адсорбируют на себе поликарбоксилаты типа (РСЕS), а слюдистые минералы практически индифферентны к ним [30-34]. Кроме того, что глинистые примеси значительно снижают эффективность суперпластификаторов, их присутствие в заполнителях может привести к снижению прочности, долговечности, увеличению усадок в бетонах, в том числе и высокофункциональных. Следовательно, при применении в производстве бетонов поликарбоксилатных суперпластификаторов необходимо проводить тщательный контроль песков по виду и содержанию в них глинистых минералов.
При учете особенностей воздействия материалов, составляющих бетон, на РСЕ, которым пока нет альтернативы, можно получить на рядовых материалах высоко- и сверхвысокофункциональные бетоны с прочностью до 150 МПа и высокой долговечностью [21, 34].
Дополнительные исследования влияния СП второго поколения на структуру и свойства получаемых бетонов, проводимые на кафедре «Строительные материалы» в ЮУрГУ, позволили установить следующее.
Введение в цементный камень различных РСЕ вызывает замедление процесса кристаллизации гидросиликатов, способствуя формированию цементного камня аморфизированной структуры с повышенной основ-
ностью, состоящей предпочтительно из гидросиликатов типа C—S—H (II). Такая структура обеспечивает цементному камню повышенную стойкость к циклическому воздействию температуры, увлажнению и высушиванию, а также замораживанию и оттаиванию. Но получить высокофункциональные бетоны высокой прочности с повышенными характеристиками долговечности, используя только пластификатор, практически невозможно.
Применение РСЕ совместно с МК позволяет получить цементный камень также аморфизированный, но состоящий из низкоосновных гидросиликатов типа C—S—H (I). Такие гидросиликаты отличаются высокой стабильностью и стойкостью к старению при различных циклических воздействиях окружающей среды, обеспечивая бетону высокую прочность и долговечность в средах с высокой степенью агрессивности [21, 34-36].
Для исключения нежелательных воздействий глинистых примесей в песках, алюминатов и сульфатов в цементах и применяемых в комплексе с СП добавок на эффективность работы РСЕ предлагается предварительно оценивать их пригодность с помощью теста «мини-спад» - осадки конуса в соответствии со стандартом EN 1015.
В каждом конкретном случае для оценки эффективности приобретаемых добавок нужно проводить определение оптимальной дозировки СП и комплексных добавок согласно ГОСТ 30459-2008. Необоснованное превышение дозировок добавок, в том числе и включающих СП, может привести к замедлению гидратации цемента и твердения бетона в начальные сроки, снижению прочностных характеристик и эффективности использования этих добавок.
Выводы
1. Суперпластификаторы на основе поликарбокси-латов представляют собой наиболее эффективные добавки многофункционального действия, позволяющие в комплексе с добавками модификаторами структуры цементного камня получать для современного строительства высокофункциональные долговечные бетоны.
2. В отличие от СП первого поколения поликарбо-ксилатные суперпластификаторы влияют на процессы гидратации цемента, фазовый состав гидросиликатов, их закристаллизованность и стабильность при эксплуатации. РСЕ адсорбируется гелеобразными гидратными фазами и замедляет процессы их старения при эксплуатации железобетона.
3. При выборе поликарбоксилатных СП для использования в технологии бетонов необходимо исследовать их влияние на совместимость с цементом и другими добавками, а также оценивать их эффективность с применяемыми заполнителями.
Список литературы
1. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика. М.: Технопроект, 1998. 768 с.
2. Добролюбов Г., Ратинов В.Б., Розенберг Т.И. Прогнозирование долговечности бетона с добавками. М.: Стройиздат, 1983. 134 с.
3. Добавки в бетон: Справочное пособие / Под ред. В.С. Рамачандрана. М.: Стройиздат, 1988. 573 с.
4. Зоткин А.Г. Бетоны с эффективными добавками. М.: Инфра-Инженерия, 2014. 160 с.
5. Рекомендации по определению содержания суперпластификатора С-3 в жидкой фазе гидратирующе-гося цемента. М.: НИИЖБ, 1981. 13 с.
References
1. Batrakov V.G. Modifitsirovannye betony. Teoriya I praktika. [Modified concrete. Theory and practice] Moscow: Tekhnoproekt. 1998. 768 p.
2. Dobrolyubov G., Ratinov V.B., Rozenberg T.I. Prognozirovanie dolgovechnosti betona s dobavkami [Predicting the durability of concrete with additives] Moscow: Stroyizdat. 1983. 134 p.
3. Dobavki v beton: spravochnoe posobie [Concrete admixtures: handbook] / Ed. by V.S. Ramachandran. Moscow: Stroyizdat, 1988. 573 p.
4. Zotkin A.G. Betony s effektivnymi dobavkami [Concretes with effective additives] Moscow: Infra-Inzheneriya. 2014. 160 p.
6. Фаликман В.В., Вовк А.И. Особенности взаимодействия полиметилен-полинафталинсульфонатов разного молекулярного веса с мономинералами порт-ландцементного клинкера. В кн. Химические добавки для бетонов. М.: НИИЖБ, 1987. С. 17-30.
7. Батраков В.Г., Иванов Ф.М., Силина У.С. и др. Применение суперпластификаторов в бетоне // Обзорная информация ВНИИИС. Серия 7. Вып. 2. 1982. 59 с.
8. Изотов В.С., Соколова Ю.А. Химические добавки для модификации бетона: Монография. М.: Казанский государственный архитектурно-строительный университет, 2006. 244 с.
9. Патент РФ 2132828. Бетонная смесь для гидроизоляции и способ приготовления бетонной смеси / Селезнев Г.А., Крамар Л.Я., Трофимов Б.Я., Королев С.А. Заявл. 27.01.1998. Опубл. 10.07.1999.
10. Иванов Ф.М. Добавка для бетонных смесей — суперпластификатор С-3 // Бетон и железобетон. 1978. № 10. С. 13—16.
11. Трофимов Б.Я., Крамар Л.Я. Механизм «старения» гидратных фаз цементного камня при циклическом замораживании // Популярное бетоноведение. 2009. № 3. С. 69—83.
12. Каприелов С.С., Шенйфельд А.В., Батраков В.Г. Комплексный модификатор бетона марки МБ-01 // Бетон и железобетон. 1997. № 5. С. 3—5.
13. Крамар Л.Я., Трофимов Б.Я., Зинов И.А. О взаимосвязи структуры гидратных фаз цемента с морозостойкостью бетона // Состояние и перспективы развития научно-технического потенциала ЮжноУральского региона. МГМИ, Магнитогорск. 1994. С. 33—35.
14. ГОСТ 26633—2012. Бетоны тяжелые мелкозернистые. Технические условия. М.: Стандартинформ, 2014. 23 с.
15. ГОСТ 31384-2008. Защита бетонных и железобетонных конструкций от коррозии. М.: Стандартинформ, 2008. 46 с.
16. Schrafl Ch., Gruber M., Plank J. Preferential adsorption of polycarboxylate superplasticizers on cement and silica fume in ultra-high performance concrete (UHPC) // Cement and Concrete Research. 2012. No. 42, pp. 1401— 1408.
17. Plank J.,Sakai E., Miao C.W., Yu C., Hong J.X. Chemical admixtures —Chemistry, applications and their impact on concrete microstructure and durability // Cement and Concrete Research. 2015. No. 78, pp. 81—99.
18. Вовк А.И. «Реламикс торкрет»: механизм действия и особенности набора прочности торкрет-бетоном // Технологии бетонов. 2011. № 11—12. С. 25—27.
19. Plank J., Vlad D., Brandl A., Chatziagorastou P. Colloidal chemistry examination of thesteric effect of polycarboxylate superplasticizers // Cement International. 2005. No. 2, pp. 100—110.
20. Галкин В.И., Саяхов Р.Д., Черкасов Р.А. Стерический эффект: проблема количественной оценки и проявления в реакционной способности элементооргани-ческих соединений // Успехи химии. 1991. Вып. 8. Т. 60. С. 1617—1644.
21. Шулдяков К.В., Крамар Л.Я., Трофимов Б.Я., Мамаев Н.А. Влияние добавки «микрокремнезем-поликарбоксилатный суперпластификатор» на гидратацию цемента, структуру и свойства цементного камня // Цемент и его применение. 2013. № 2. С. 114—118.
22. Yamada K., Ogawa S., Hanehara S. Controlling of the adsorption and dispersing force of polycarboxylate-type superplasticticizerby sulfate ion concentration in aqueous phase // Cement and Concrete Research. 2001. No. 31, pp. 375—383.
5. Rekomendatsii po opredeleniyu soderzhaniya super plas-tifikatora C-3 v zhidkoi faze gidratiruyushchegosya tse-menta [Recommendations for the determination of C-3 in the liquid phase superplasticizer hydratable cement]. Moscow: NIIZhB.1981. 13 p.
6. Falikman V.V., Vovk A.I. Features of interaction poly-methylene-polynaphthalenesulfonates different molecular weight with Portland cement clinker monominerals. Khimicheskie dobavki dlya betonov [In book Chemical additives for concrete]. Moscow: NIIZhB. 1987, pp. 17—30. (In Russian).
7. Batrakov V.G., Ivanov F.M., Silina U.S. The use of superplasticizer in concrete. Obzornaya informatsiya VNIIIS. Seriya 7. 1982. Vol. 2. 59 p. (In Russian).
8. Izotov V.S., Sokolova Yu.A. Khimicheskie dobavki dlya modifikatsii betona: monografiya [Chemical additives concrete modifications: monograph]. Kazan: KazGASU. 2006. 244 p.
9. Patent RF 2132828. Betonnaya smes'dlya gidroizolyatsii I sposob prigotovleniya betonnoi smesi [The concrete method for waterproofing and concrete mixing] / Selez-nev G.A., KramarL.Ya., TrofimovB.Ya., Korolev S.A.; Declared 27.01.1998; Published 10.07.1999.(In Russian).
10. Ivanov F.M. Additive for concrete mixtures - superplasti-cizer C-3. Beton Izhelezobeton. 1978. No. 10, pp. 13—16. (In Russian).
11. Trofimov B.Ya., Kramar L.Ya. The mechanism of "aging" of hydrated phases of the cement stone at cyclic freezing. Populyarnoe betonovedenie. 2009. No. 3, pp. 69—83. (In Russian).
12. Kaprielov S.S., Shenifel'd A.V., Batrakov V.G. Complex concrete modifier additive MB-01. Beton I zhelezobeton. 1997. No. 5, pp. 3-5. (In Russian).
13. Kramar L.Ya., Trofimov B.Ya., Zinov I.A. About the relationship between the hydrated cement phase structure with concrete frost. Condition and prospects of development of scientific and technical potential of the South-Ural region. MGMI. Magnitogorsk. 1994, pp. 33-35. (In Russian).
14. GOST 26633-2012. Concrete heavy fine-grained. Specifications. Moscow: Standartinform. 2014. 23 p. (In Russian).
15. GOST 31384-2008. Protection of concrete and reinforced concrete structures from corrosion. Moscow: Standartinform. 2008. 46 p. (In Russian).
16. Schrofl Ch., Gruber M., Plank J. Preferential adsorption of polycarboxylate superplasticizers on cement and silica fume in ultra-high performance concrete (UHPC). Cement and Concrete Research. 2012. No. 42, pp. 14011408.
17. Plank J.,Sakai E., Miao C.W., Yu C., Hong J.X. Chemical admixtures -Chemistry, applications and their impact on concrete microstructure and durability. Cement and Concrete Research. 2015. No. 78, pp. 81-99.
18. Vovk A.I. "Relamiks gunning": mechanism of action and features a set of strength shotcrete. Tekhnologii betonov. 2011. No. 11-12, pp. 25-27. (In Russian).
19. Plank J., Vlad D., Brandl A., Chatziagorastou P. Colloidal chemistry examination of thesteric effect of polycarbox-ylate superplasticizers. Cement International. 2005. No. 2, pp. 100-110.
20. Galkin V.I., Sayakhov R.D., Cherkasov R.A. The steric effect: the problem of quantifying and manifestation in the reactivity of organometallic compounds. Uspekhi khi-mii. 1991. Vol. 8. No. 60, pp. 1617-1644. (In Russian).
21. Shuldyakov K.V., Kramar L.Ya., Trofimov B.Ya., Mamaev N.A. Effect of Additives "fume-polycarboxylate superplasticizer" on the hydration of cement, structure and properties of cement stone. Tsementi ego primenenie. 2013. No. 2, pp. 114-118. (In Russian).
научно-технический и производственный журнал f ptyj f ^дjjijJJljlrf
ноябрь 2016
23. Yamada K. A summary of important characteristics of cement and // Proc. of NinthACI International Conference. Seville, Spain, 2009, pp. 56-63.
24. Кузнецова Т.В., Талабер Й. Глиноземистый цемент. М.: Стройиздат, 1988. 272 с.
25. Plank J., Zhimin D., Keller H., Hossle F.V., Seidl W. Fundamental mechanisms for polycarboxylate intercalation into C3A hydrate phases and the role of sulfate present in cement // Cement and Concrete Research. 2010. No. 40, pp. 45-57.
26. Plank, J. Preparation and characterization of new Ca-Al- polycarboxylate layered double hydroxides // Materials Letters. 2006. No. 60(29), pp. 3614-3617.
27. Вовк А.И. О некоторых особенностях применения гиперпластификаторов // Технология бетона. 2007. № 5. С. 18-19.
28. Добшиц Л.М. Твердение цементного камня с суперпластификаторами С-3 и GLENIUM-51 // Актуальные проблемы строительного комплекса: строительные материалы и технологии. 2010. С. 133-138.
29. Plank J., Schrofl C., Gruber M., Lesti M., Sieber R., Adv J. Effectiveness of polycarboxylate superplasticizers in ultra-high strength concrete: the importance of PCE compatibility with silica fume // Journal of Advanced Concrete Technology.2009. Vol. 7. No. 1, pp. 5-12.
30. Schrofl Ch., Gruber M., Plank J. Preferential adsorption of polycarboxylate superplasticizers on cement and silica fume in ultra-high performance concrete (UHPC) // Cement and Concrete Research. 2012. No. 42, pp. 14011408.
31. Lei L., Plank J. A study on the impact of different clay minerals on the dispersing force of conventional and modified vinyl ether based polycarboxylate superplasticizers // Cement and Concrete Research. 2014. No. 60, pp. 1-10.
32. Ng S., Plank J. Interaction mechanisms between Na montmorillonite clay and MPEG-based polycarboxylate superplasticizers // Cement and concrete research. 2012. No. 42, pp. 847-854.
33. Lei L., Plank J. A concept for a polycarboxylate superplasticizer possessing enhancedclay tolerance // Cement and concrete research. 2012. No. 42, pp. 118-123.
34. Schuldyakov K., Kramar L., Trofimov B., Ivanov I. Superplasticizer Effect on Cement Paste Structure and Concrete Freeze-Thaw Resistance // Advanced Materials in Technology and Construction (AMTC-2015). - AIP Conf. Proc. 2016. doi 10.1063/1.4937881.
35. Гамалий Е.А., Трофимов Б.Я., Крамар Л.Я. Структура и свойства цементного камня с добавками микрокремнезема и поликарбоксилатного пластификатора // Вестник ЮУрГУ. Строительство и архитектура. 2009. Вып. 8. № 16. С. 29-35.
36. Fan-rong Kong, Li-sha Pan, Chen-man Wang. Effects of polycarboxylate superplasticizers with different molecular structure on the hydration behavior of cement paste // Construction and Building Materials. 2016. Vol. 105, pp. 545-553.
22. Yamada K., Ogawa S., Hanehara S. Controlling of the adsorption and dispersing force of polycarboxylate-type superplasticticizerby sulfate ion concentration in aqueous phase. Cement and Concrete Research. 2001. No. 31, pp. 375-383.
23. Yamada K. A summary of important characteristics of cement and. Proc. ofNinthACI International Conference. Seville, Spain, 2009, pp. 56-63.
24. Kuznetsova T.V., Talaber I. Glinozemistiy tsement [Aluminous cement]. Moscow: Stroyizdat. 1988. 272 p. (In Russian).
25. Plank J., Zhimin D., Keller H., Hossle F.V., Seidl W. Fundamental mechanisms for polycarboxylate intercalation into C3A hydrate phases and the role of sulfate present in cement. Cement and Concrete Research. 2010. No. 40, pp. 45-57.
26. Plank, J. Preparation and characterization of new Ca-Al- polycarboxylate layered double hydroxides. Materials Letters. 2006. No. 60(29), pp. 3614-3617.
27. Vovk A.I. Some features of the use of giperplasticizers. Tekhnologiyabetona. 2007. No. 5, pp. 18-19. (In Russian).
28. Dobshits L.M. Hardening of cement stone with super-plasticizers C-3 and GLENIUM-51. Aktual'nye problem stroitel'nogo kompleksa: stroitel'nye materialy Itekhnologii. 2010, pp. 133-138. (In Russian).
29. Plank J., Schrofl C., Gruber M., Lesti M., Sieber R., Adv J. Effectiveness of polycarboxylate superplasticizers in ultra-high strength concrete: the importance of PCE compatibility with silica fume. Journal of Advanced Concrete Technology.2009. Vol. 7. No. 1, pp. 5-12.
30. Schrofl Ch., Gruber M., Plank J. Preferential adsorption of polycarboxylate superplasticizers on cement and silica fume in ultra-high performance concrete (UHPC). Cement and Concrete Research. 2012. No. 42, pp. 1401-1408.
31. Lei L., Plank J. A study on the impact of different clay minerals on the dispersing force of conventional and modified vinyl ether based polycarboxylate superplasti-cizers. Cement and Concrete Research. 2014. No. 60, pp. 1-10.
32. Ng S., Plank J. Interaction mechanisms between Na montmorillonite clay and MPEG-based polycarboxylate superplasticizers. Cement and concrete research. 2012. No. 42, pp. 847-854.
33. Lei L., Plank J. A concept for a polycarboxylate super-plasticizer possessing enhancedclay tolerance. Cement and concrete research. 2012. No. 42, pp. 118-123.
34. Schuldyakov K., Kramar L., Trofimov B., Ivanov I. Superplasticizer Effect on Cement Paste Structure and Concrete Freeze-Thaw Resistance. Advanced Materials in Technology and Construction (AMTC-2015). - AIP Conf. Proc. 2016. doi 10.1063/1.4937881.
35. Gamaliy E.A., Trofimov B.Ya., Kramar L.Ya. Structure and properties of cement paste with the addition of silica fume and polycarboxylate plasticizer. VestnikYuUrGU. Stroitel'stvo Iarkhitektura. 2009. Vol. 8. No. 16, pp. 29-35. (In Russian).
36. Fan-rong Kong, Li-sha Pan, Chen-man Wang. Effects of polycarboxylate superplasticizers with different molecular structure on the hydration behavior of cement paste. Construction and Building Materials. 2016. Vol. 105, pp. 545-553.
