CC BY
6
ISSN 1999-4125 (Print) Научная статья УДК 541.49
DOI: 10.26730/1999-4125-2023-1-71-78
СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ГАЛОГЕНИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ(П) И КОБАЛЬТА(П) С 2-АМИНО-3-БРОМ-5-МЕТИЛПИРИДИНОМ
Проценко Александра Николаевна, Шуляк Дарья Андреевна, Проценко Александр Евгеньевич, Шакирова Ольга Григорьевна
Комсомольский-на-Амуре государственный университет
*для корреспонденции: Protsenko.chem@gmail.com
Аннотация.
Разработаны методики синтеза новых тетрагалогенидных комплексов меди(И) и кобальта(П) с 2-амино-3-бром-5-метилпиридином (L) состава (HL)2[CuCl4]2H2O (I), (HL)2[CoCU]2H2O (II), (HL)2[CuBr4] (III). Монокристаллы, полученные из раствора комплекса III, в отличие от поликристаллической фазы содержат две дополнительные молекулы воды - (HL)2[CuBr4]2H2O (III2H2O). Поликристаллические соединения исследованы современными физико-химическими методами анализа (инфракрасная (ИК) спектроскопия, дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) и термогравиметрия (ТГ)). Структуры монокристаллических комплексов определены методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Показано, что во всех координационных соединениях процесс протонирования органического соединения прошел по атому азота гетероцикла с образованием катиона пиридиния. Кристаллические структуры соединений I, II, III2H2O имеют подобное строение -наблюдается образование длинной полимерной цепочки, состоящей из чередующихся тетраэдрических анионов [MHal4]2' и молекул растворителя. Стабильность кристаллической структуры повышается за счет образования плотной сети водородных связей между атомами галогена неорганического аниона и водородом аминогруппы органического основания. По данным синхронного термического анализа удаление двух молекул воды наблюдается до 130ПС, а безводные соединения термостабильны до 140-180~С. Комплексы оказывают каталитическое воздействие на процессы изомеризации углеводородов при низких температурах.
Для цитирования: Проценко А.Н., Шуляк Д.А., Проценко А.Е., Шакирова О.Г. Синтез, структура и спектральные характеристики галогенидных комплексов меди(П) и кобальта(П) с 2-амино-3-бром-5-метилпиридином // Вестник Кузбасского государственного технического университета. 202 3. № 1 (155). С. 71-78. doi: 10.26730/1999-4125-2023-1-71-78
Координационные соединения ^(П) и ^(П) галогенидного типа (HL)n[МHal4] с азотсодержащими гетероциклическими катионами - производными азолов - за счет разнообразия строения координационного полиэдра и кристаллической упаковки молекулы в целом имеют широкий ряд физико-химических свойств: оптические, термохромные, биологические, магнитные и каталитические. Это дает возможность их практического применения в самых разнообразных сферах деятельности [1-8]. Синтез новых комплексов ^(П)
Информация о статье
Поступила: 08 декабря 2022 г.
Одобрена после рецензирования: 15 января 2023 г.
Принята к публикации: 28 февраля 2023 г.
Опубликована: 30 марта 2023 г.
Ключевые слова:
комплекс, медь(П), кобальт(П), 2-амино-3-бром-5-метилпиридин, РСА, ИК-спектроскопия, термические свойства.
Br
3
Рис. 1. Структурная формула 2-амино-5-бром-3-
метилпиридина Fig. 1. The structural formula of 2-amino-5-bromo-3-methylpyridine
и Co(II) данного типа, их идентификация современными инструментальными методами анализа, а также определение их свойств является весьма актуальной задачей [9-15].
В данной работе описывается синтез, структура и свойства комплексов меди(П) c 2-амино-3-бром-5-метилпиридином (L) (Рис. 1) состава (HL)2[CuCW|-2H2O (I), (HL)2[CoCW|-2H2O (II), (HL)2[CuBr4] (III) и (HL)2[CuBr4]2H2O (III2H2O).
Элементный анализ на C, H, N всех соединений выполнен в лаборатории микроанализа ИНХ СО РАН на приборе EURO EA 3000 фирмы EuroVector (Италия) (ИНХ СО РАН, г. Новосибирск).
Рентгеноструктурный анализ (РСА) комплекса проведен по стандартной методике на автоматическом четырехкружном дифрактометре Bruker-Nonius X8Apex, оснащенном двухкоординатным CCD детектором, при температуре 150(2) K с использованием излучения молибденового анода (^=0,71073 Ä) и графитового монохроматора (ИНХ СО РАН, г. Новосибирск).
ИК-спектры поглощения соединений получены авторами на FTIR-спектрометре IRAffinity-1S (Shimadzu) в интервале от 400 до 4000 см-1 в KBr (ФГБОУ ВО «КнАГУ», г. Комсомольск-на-Амуре).
Термический анализ образцов проводили на приборе STA 409 PC Luxx NETZSCH, оснащенном печью из карбида кремния, работающей в диапазоне температур от комнатной до 1550°С. Прибор позволяет одновременно проводить исследования методами термогравиметрии (ТГ) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Исследование образцов проводили в воздушной среде при нагреве со скоростью 10 °С/ мин до 350°С в алюминиевых тиглях (ФГБОУ ВО «КнАГУ», г. Комсомольск-на-Амуре).
Синтез комплексов I-II. Навеску 2-амино-3-бром-5-метилпиридина (0,00094 моль; 0,1750 г) растворили в 10 мл этанола. К полученному раствору добавили растворенный в 3 мл HCl^m хлорид меди(П) или кобальта(И) (0,0005 моль; 0,085 г или 0,1185 г) соответственно. После смешивания полученные растворы зеленого и ярко-синего цветов оставляли на кристаллизацию при комнатной температуре в течение нескольких недель. В результате процесса кристаллизации был получен монокристалл желтого или сине-голубого цветов соответственно.
Синтез комплекса III. Навеску 2-амино-3-бром-5-метилпиридина (0,00094 моль; 0,1750 г.) растворили в 10 мл этанола и добавили растворенный в 5 мл HBr^m оксид меди(П) (0,0005 моль; 0,040 г.). После перемешивания компонентов раствор окрасился в бордово-фиолетовый цвет. Процесс кристаллизации проходил в течение нескольких недель. По прошествии времени выпали кристаллы бордово-фиолетового цвета.
Элементный анализ представлен в Таблице 1.
Таблица 1. Данные элементного анализа координационных соединений I-III Table 1. Elemental analysis data for coordination compounds ЬШ_
Соединение Формула Найдено / Вычислено, %
С Н N
(HLMCuCL,ï2H2O Cl2H20Cl4CuN4Br2O2 23.5 23.3 3.4 3.3 9.2 9.1
(HLMCoCU]-2H2O Cl2H20Cl4CoN4Br2O2 23.6 23.5 3.2 3.2 9.1 9.1
(HL)2[CuBr4] C12H16CuN4Br6 19.0 19.0 2.1 2.1 7.4 7.4
Результаты и их обсуждение
Соединения были получены из подкисленных этанольных растворов по следующим схемам: № + 2№ + 4а- + 2L + 2H2O ^ (HLMCuCW^2H2O | (желтый) (I),
№ + 2№ + 4а- + 2L + 2H2O ^ (HLMCoCW^2H2Oj (голубой) (II),
^О + 4№ + 4Br- + 2L ^ H2O + (^М^^] | (фиолетовый) (III).
Соединения растворимы в этаноле, ацетоне, воде и кислотах, но не растворяются в углеводородах (гексане, октане) и сложных эфирах.
Монокристаллы соединений, пригодные для рентгеноструктурного анализа (РСА), были получены в результате медленной кристаллизации из маточного раствора, при этом оказалось, что монокристаллы, полученные из раствора комплекса III, в отличие от поликристаллической фазы содержат две дополнительные молекулы воды. К тому же монокристаллы полученных соединений практически изоструктурны друг другу (Рис. 2).
(HL)2[CuCh]-2H20 (HL)2[CoCh]-2H20 (HL):/CuBn/-2H:()
Рис. 2. Кристаллическое строение комплексов (HL)2[MHal4]2H2O и их координационных узлов Fig. 2. Crystal structure of complexes (HL)2[MHal4]2H2O and their coordination nodes
По данным РСА во всех трех комплексах процесс протонирования прошел по атому азота пиридинового кольца с образованием катиона пиридиния. На один анион [М^Ц]2- приходится два органических катиона L+, при этом две молекулы кристаллизационной воды занимают мостиковое положение между соседними неорганическими ионами и образуют водородные связи O-H...Cl с ними. В результате чего образуется Ш-мерная цепочка, состоящая из чередующихся анионов [М^Ц]2- и молекул растворителя. Стабильность структуры также поддерживается плотной сетью водородных связей между атомами галогена неорганического аниона и водородом боковой аминогруппы. Во всех случаях анион [М^Ц]2- является тетраэдром с валентными углами Hal-M-Hal: 133,8; 99,6; 97,26; 98,8° для комплекса I; 115,3; 107,7; 106,2; 104,5° для комплекса II; 131,7; 100,6; 97,3; 99,7° для комплекса П^2H2O соответственно.
В ИК-спектре органического основания при 3460, 3290, 3260 см-1 наблюдаются полосы колебаний v(N-H) аминогруппы. В этой же области на спектрах комплексов ЫП полосы смещены относительно полос органического соединения (в частности, для I - 3460, 3310, 3200 см-1), что может указывать на образование сети водородных связей между аминогруппой и анионом [MHal4]-2. На это же указывает и сильное смещение полос колебаний пиридинового кольца соединений в высокочастотную область и расщепление полос колебаний v(Caгene-H) в спектрах полученных комплексов по сравнению со спектром органического основания. Кроме того, в спектрах I, II присутствует полоса 3400 см-1 колебаний v(О-H) кристаллизационных молекул воды (Табл. 2).
По данным синхронного термического анализа для комплекса I в диапазоне до 130°С наблюдается ступенчатое падение массы на кривой ТГ и дуплет эндотермических пиков на кривой ДСК, что соответствует удалению двух молекул воды. При 182,9°С безводное
Таблица 2. Данные ИК-спектроскопии для органического основания, комплексов ЫП
Отнесение L I II III
v(NH2) 3460 3290 3260 3460 3400 3310 3200 3480 3400 3310 3200 3460 3380 3280 3200
V(Carene-H) 3140 3090 3030 3090 3030 3160 3070
v(Csp3-H) 2950 2900 2900 2900 2980 2920
R(кольца) 1480 1460 1680 1620 1460 1680 1620 1460 1660 1620 1460
S(Carene-H) 1000 900 1010 890 1010 890 1000 900
Рис. 4. Термограмма комплекса II Fig. 4. Thermogram of complex II
соединение плавится, энтальпия процесса составила 36,0 кДж/моль. При 214°С наблюдается начало экзотермического процесса, соответствующего термодеструктивным процессам (Рис. 3).
ТГ /% ДСК /(мВт/мг)
Т экзо
50 100 150 200 250 300 350 400
Температура ГС
1 Рис. 5. Термограмма комплекса III
\ Fig. 5. Thermogram of complex III
В соединении II по данным элементного и рентгеноструктурного анализа присутствуют две молекулы кристаллизованной воды, что также подтверждается наличием двух эндотермических пиков на кривой ДСК, соответствующих потере 6,33% массы по данным термогравиметрического анализа. Начало плавления безводного комплекса наблюдается при 179,9°С. При дальнейшем нагревании происходит разрушение соединения, о чем свидетельствует потеря массы (Рис. 4).
Соединение III начинает плавиться при 143,1 °С, о чем свидетельствует эндотермический пик с площадью 61,59 Дж/г, отвечающий энтальпии процесса 46,8 кДж/моль. Падение массы на кривой ТГ при нагревании образца выше 165 °С свидетельствует о начале деструктивных процессов (Рис. 5).
Первые проведенные нами эксперименты показывают, что процесс изомеризации углеводородов C7+ (при использовании в течение 1 -3 часов в качестве гетерогенного катализатора указанных комплексов) приводит к существенному снижению температуры процесса (по сравнению с промышленными условиями). Это позволяет надеяться на положительный экономический эффект в случае применения данных комплексов как новых каталитических систем в нефтепереработке.
Таким образом были синтезированы тетрагалогенидные комплексы меди(П) и кобальта(И) с 2-амино-3-бром-5-метилпиридином в кислой среде состава (HL)2[CuCU]2H2O (I), (HL)2[CoCU]-2H2O (II) и (HL)2[CuBr4] (III). Показано, что монокристаллическая фаза соединения III содержит две дополнительные молекулы воды. Методом РСА доказана изоструктурность полученных соединений и показано, что координационный полиэдр [MHaU]2" в изученных комплексах является тетраэдром (в разной степени искажения). Молекулы кристаллизационного растворителя проявляют структурообразующую роль - они встраиваются по принципу мостика между соседними неорганическими анионами [MHaU]2" с образованием 1 D-полимерной цепи. К тому же органические катионы стабилизируют кристаллическую структуру комплексов за счет возникающих между аминогруппой и галогеном неорганического аниона водородных связей. Проведенное ИК-спектроскопическое исследование новых комплексов позволило в целом оценить влияние возникших взаимодействий на колебания связей в органическом катионе. Изучены термические характеристики новых соединений, показано, что гидраты стабильны до 130°С, а безводные комплексы термически стабильны до 165-180°С.
Первые обнадеживающие результаты заставляют нас продолжать исследовать полученные соединения в качестве катализаторов процессов нефтепереработки (в реакциях низкотемпературной изомеризации и дегидроциклизации углеводородов).
Исследования выполняются в рамках гранта Министерства образования и науки Хабаровского края ХК 84С/2022. Авторы признательны за оказанную финансовую поддержку.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Бушуев М. Б., Кривопалов В. П., Семиколенова Н. В., Пересыпкина Е. В., Вировец A. В., Шелудякова Л. А., Лавренова Л. Г., Захаров В. А., Ларионов С. В. Координационная химия. 2006. T. 32. N. 3. С. 208-216.
2. Shichong Y., Xiaoyun C., Yanwei W., Yongbing C. Drug Design. Development and Therapy. 2014. С. 383370.
3. Лидер Е. В., Елохина В. Н., Лавренова Л. Г., Шведенков Ю. Г., Шелудякова Л. А., Пересыпкина Е. В.. Координационная химия. 2007. Т. 33. N. 1. С. 39-46.
4. Ясакова Е. А., Ситдикова А. В., Ахметов А. Ф. Нефтегазовое дело. 2010. Т. 1.
5. Бурдакова Е. С., Петров В. В. Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. 2017. N. 11.
6. Titi A., Warad I., Tillard M., Touzani R., Messali M., El Kodadi M., Eddike D., Zarrouk A. Journal of Molecular Structure. 2020. Т. 1217. С. 128422.
7. Silva A. C., Fernánde T. L., Carvalho N. M., Herbst M. H., Bordinhao J., Horn Jr. A., Antunes O. A. C. Applied Catalysis A: General. 2007. Т. 317. N. 2. С. 154-160.
8. Jia X., Peng P., Cui J., Xin N., Huang X. Asian Journal of Organic Chemistry. 2018. Т. 7. N. 6. С. 1093-1100.
9. Olshin P. K., Myasnikova O. S., Kashina M. V., Gorbunov A. O., Bogachev N. A., Kompanets V. O., Mereshchenko A. S. Chemical Physics. 2018. Т. 503.С. 14-19.
10. Проценко А. Н., Шакирова О. Г., Куратьева Н. В. Бутлеровские сообщения. 2018. Т. 53. N. 1. С. 130136.
11. Sadok I. B. H., Hajlaoui F., Karoui K., Audebrand N., Roisnel T., Zouari N. Journal of Molecular Structure.
2019. Т. 1186. С. 118-126.
12. Shakirova O., Protsenko A., Protsenko A., Kuratieva N., Fowles A., Turnbull M. Inorganica Chimica Acta.
2020. —Т. 500. С. 119246.
13. Dgachi S., Rahmouni F., Soran A., Saoudi M., Nemes G., Nai'li H. Journal of Molecular Structure. 2021. Т. 1244. С. 130996.
14. Protsenko A. N., Shakirova O. G., Protsenko A. E., Kuratieva N. V., Fowles S. M., Turnbull M. M. Journal of Molecular Structure. 2021. Т. 1240. С. 130561.
15. Drissi N., Dakhlaoui I., Karoui K., Zaghrioui M., Jomni F. Applied Organometallic Chemistry. 2022. Т. 36. N. 5. С. e6621.
© 2022 Авторы. Эта статья доступна по лицензии CreativeCommons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Всемирная (https://creativec0mm0ns.0rg/licenses/by/4.0/)
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
Об авторах:
Проценко Александра Николаевна, канд. хим. наук, доцент, Комсомольский-на-Амуре государственный университет, (681013, Россия, г. Комсомольск-на-Амуре, пр. Ленина, 27), e-mail: Protsenko.chem@gmail.com
Шуляк Дарья Андреевна, студент, Комсомольский-на-Амуре государственный университет, (681013, Россия, г. Комсомольск-на-Амуре, пр. Ленина, 27), e-mail: daria_shul@mail.ru
Проценко Александр Евгеньевич, канд. техн. наук, доцент, Комсомольский-на-Амуре государственный университет, (681013, Россия, г. Комсомольск-на-Амуре, пр. Ленина, 27), e-mail: Protsenko.ae@yandex.ru Шакирова Ольга Григорьевна, доктор хим. наук, профессор, Комсомольский-на-Амуре государственный университет, (681013, Россия, г. Комсомольск-на-Амуре, пр. Ленина, 27), e-mail: Shakirova_Olga@mail. ru
Заявленный вклад авторов:
Проценко Александра Николаевна - постановка исследовательской задачи, обзор соответствующей литературы, синтез и анализ данных, выводы, написание текста
Шуляк Дарья Андреевна - синтез комплексов, проведение эксперимента по каталитической активности Проценко Александр Евгеньевич - проведение термических методов анализа (ТГ, ДСК) Шакирова Ольга Григорьевна - научный менеджмент, идентификация комплексов, выводы, написание текста
Все авторы прочитали и одобрили окончательный вариант рукописи.
Original article
SYNTHESIS, STRUCTURE, AND SPECTRAL CHARACTERISTICS OF COPPER(II) AND COBALT(II) HALIDE COMPLEXES WITH 2-AMINO-3-BROMO-
5-METHYL PYRIDINE
Alexandra N. Protsenko, Daria A. Shulyak, Alexander E. Protsenko, Olga G. Shakirova
Siberian Federal University
*for correspondence: Protsenko.chem@gmail.com
Article info
Received: 08 December 2022
Accepted for publication: 15 January 2023
Accepted: 28 February 2023
Published: 30 March 2023
Keywords: complex, copper(II), cobalt(II), 2-amino-3-bromo-5-methylpyridine, X-ray diffraction analysis, IR spectroscopy, thermal properties
Abstract.
Methods of synthesis of new tetrahalide complexes of copper(II) and cobalt(II) with 2-amino-3-bromo-5-methylpyridine (L) of composition (HL)2[CuCl4]2H2O (I), (HL)2[CoCl4]2H2O (II), (HL)2[CuBr4] (III). Single crystals obtained from a solution of complex III, in contrast to the polycrystalline phase, contain two additional water molecules -(HL)2[CuBr4]2H2O (III2H2O). The compounds were studied by modern physicochemical methods of analysis (infrared (IR) spectroscopy, differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetry (TG)). The structures of the complexes were determined by X-ray diffraction (XRD). It was shown that in all coordination compounds the protonation process of the organic compound passed through the nitrogen atom of the heterocycle with the formation of the pyridinium cation. It has been shown that the crystal structures of compounds I, II, III2H2O are isostructural. The formation of a long polymer chain consisting of alternating anions [MHal4]2' and solvent molecules is observed. The stability of the structure is achieved due to the formation of a dense network of hydrogen bonds between the halogen atoms of the inorganic anion and the hydrogen of the amino group. The data of synchronous thermal analysis showed that two water molecules are removed up to 130 ° C, and anhydrous compounds are thermostable up to 140-180 °C. The compounds have a catalytic effect on the processes of isomerization of hydrocarbons at low temperatures.
For citation: Protsenko A.N., Shulyak D.A., Protsenko A.E., Shakirova O.G. Protsenko A.N., Shulyak D.A., Protsenko A.E., Shakirova O.G. Synthesis, structure, and spectral characteristics of copper(II) and cobalt(II) halide complexes with 2-amino-3-bromo-5-methyl pyridine. Vestnik Kuzbasskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta=Bulletin of the Kuzbass State Technical University. 2023; 1(155):71-78. (In Russ., abstract in Eng.). doi: 10.26730/1999-4125-2023-1-71-78
REFERENCES
1. Bushuev M.B., Krivopalov V.P., Semikolenova N.V., Peresypkina E.V., Virovts A.V., Sheludyakova L.A., Larionov S.V. Russian Journal of Coordination Chemistry. 2006; 32(3):199-207.
2. Shichong Y., Xiaoyun C., Yanwei W., Yongbing C. Drug Design. Development and Therapy. 2014:383-370.
3. E.V. Lider, Elokhina N., Lavrenova L.G., Shvedenkov Y.G., Sheludyakova L.A., Peresypkina E.V. Russian Journal of Coordination Chemistry. 2007; 33(1):37-44.
4. Yasakova E.A., Sitdikova A.S., Akhmetov A.F. Oil and gas business. 2010; 1.
5. Burdakova E.S., Petrov V.V. Oil refining and petrochemistry. Scientific and technical achievements and best practices. 2017; 11.
6. Titi A., Warad I., Tillard M., Touzani R., Messali M., El Kodadi M., Eddike D., Zarrouk A. Journal of Molecular Structure. 2020; 1217:128422.
7. Silva A.C., Fernande T.L., Carvalho N.M., Herbst M.H., Bordinhao J., Horn Jr.A., Antunes O.A.C. Applied Catalysis A: General. 2007; 317(2):154-160.
8. Jia X., Peng P., Cui J., Xin N., Huang X. Asian Journal of Organic Chemistry. 2018; 7(6): 1093-1100.
9. Olshin P.K., Myasnikova O.S., Kashina M.V., Gorbunov A.O., Bogachev N.A., Kompanets V.O., Mereshchenko A.S. Chemical Physics. 2018; 503:14-19.
10. Protsenko A.N., Shakirova O.G., Kuratieva N.V. Butlerov's messages. 2018; 53(1):130-136.
11. Sadok I.B.H., Hajlaoui F., Karoui K., Audebrand N., Roisnel T., Zouari N. Journal of Molecular Structure. 2019; 1186:118-126.
12. Shakirova O., Protsenko A., Protsenko A., Kuratieva N., Fowles A., Turnbull M. Inorganica ChimicaActa. 2020; 500:119246.
13. Dgachi S., Rahmouni F., Soran A., Saoudi M., Nemes G., Naili H. Journal of Molecular Structure. 2021; 1244:130996.
14. Protsenko A.N., Shakirova O.G., Protsenko A.E., Kuratieva N.V., Fowles S.M., Turnbull M.M. Journal of Molecular Structure. 2021; 1240:130561.
15. Drissi N., Dakhlaoui I., Karoui K., Zaghrioui M., Jomni F. AppliedOrganometallic Chemistry. 2022; 36(5):e6621.
© 2022 The Authors. This is an open access article under the CC BY license (http://creativecommons. org/licenses/by/4.0/).
The authors declare no conflict of interest.
About the authors:
Alexandra N. Protsenko, C. Sc. in Chemistry, associate professor, Komsomolsk-na-Amure State University, (27 Lenin Prospect, Komsomolsk-on-Amur, 681013, Russian Federation), e-mail: Protsenko.chem@gmail.com Daria A. Shulyak, student, Komsomolsk-na-Amure State University, (27 Lenin Prospect, Komsomolsk-on-Amur, 681013, Russian Federation), e-mail: daria_shul@mail.ru
Alexander E. Protsenko, C. Sc. in Engineering, associate professor, Komsomolsk-na-Amure State University, (27 Lenin Prospect, Komsomolsk-on-Amur, 681013, Russian Federation), e-mail: Protsenko.ae@yandex.ru Olga G. Shakirova, Dr. Sc. in Chemistry, professor, Komsomolsk-na-Amure State University, (27 Lenin Prospect, Komsomolsk-on-Amur, 681013, Russian Federation), e-mail: Shakirova_Olga@mail.ru
Contribution of the authors:
Alexandra N. Protsenko - formulation of a research task, review of relevant literature, synthesis and analysis of data, conclusions, writing a text
Daria A. Shulyak - synthesis of complexes, conducting an experiment on catalytic activity
Alexander E. Protsenko - conducting thermal analysis methods (TG, DSC)
Olga G. Shakirova - scientific management, identification of complexes, conclusions, text writing
All authors have read and approved the final manuscript.
