CC BY
53
ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН _____________________________________2011, том 54, №8___________________________________
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 542.91:541:.63:547.92:548.735:183.3
М.П.Султонмамадова, А.Х.Кадыров, академик АН Республики Таджикистан К.Х.Хайдаров
СИНТЕЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЗА ,7А,12А-ТРИКЕТОХОЛАНОВОЙ КИСЛОТЫ
Институт химии им. В.И.Никитина АН Республики Таджикистан
Проведён синтез сложных эфиров 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты, установлены их строение и чистота методами ИК-спектроскопии и газовой хроматографии.
Ключевые слова: синтез сложных эфиров 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты - газовая хроматография.
Синтез различных сложных эфиров холановых кислот, проведение модификации их структуры с целью получения новых биологически активных соединений, а также определение содержания этих кислот в различных биологических объектах представляют собой актуальную задачу, как в плане развития органического синтеза, так и для практической медицины.
Целью данной работы явилось нахождение путей синтеза сложных эфиров 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты, что даёт возможность синтезировать на их основе ряд производных холановых кислот, которые могут быть исходным сырьём для получения литолитических препаратов.
Объекты и методы исследования
В качестве объекта исследования использована исходная 3а,7а,12а-трикетохолановая кислота, а для проведения синтеза её сложных эфиров использовали метиловый, этиловый, пропиловый, изопропиловый и бутиловый спирты, которые очищали и обезвоживали по известной методике [1].
ИК-спектры снимались на инфракрасном спектрометре UR-20 в области призм №С1 (2000700 см"1) и КВг (700-4000 см"1). Спектры кристаллических образцов снимались с использованием таблеток по методике прессования с КВг. Концентрация - 1.5/220 мг КВг.
Газохроматографический анализ эфиров проводили на хроматографе «Хром-5» (Чехия).
Стеклянная колонка длиной 1.26 м и диаметром 0.3 см заполнялась хроматоном N-AW зернения 0.160-0.200 мм, содержащим 3% 8Е-30; температура испарителя 290°С, температура детектора 280°С, температура колонки программатора от 250 до 265°С, с градиентом температуры 1°С/мин. Скорость подачи ленты самописца 0.3 см/мин. Газ-носитель - азот, расход азота - 40 мл/мин; водорода - 30 мл/мин, воздуха - 450 мл/мин. Полученные хроматограммы сравнивали методом внутреннего стандарта [2].
Результаты и обсуждение
Известно [3], что сложные эфиры наиболее распространенных кислот обычно получают нагреванием кислоты с большим избытком спирта и следами хлористого водорода или серной кислоты
Адрес для корреспонденции: Султонмамадова Маина Парвонаевна. 734063, Республика Таджикистан, г.Душанбе, ул.Айни, 299/2, Институт химии АН РТ. Е-таИ:^'-таИта@таИ.ги
в качестве катализатора. Данная реакция является равновесной, а катализатор значительно увеличивает скорость достижения равновесия, но не меняет его положения. Большой избыток спирта, в соответствии с законом действия масс, сдвигает равновесие в сторону образования эфира и таким образом повышает степень превращения кислоты в эфир.
Учитывая это и приступая к поиску более эффективного метилирующего, этилирующего, пропилирующего, изопропилирующего и бутилирующего агента для алкилирования 3а,7а, 12а-трикетохолановой кислоты, мы пользовались методикой [3]. В случае если бы она оказалась приемлемой, то представлялось возможным определить поведение 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты в реакции этерификации.
В результате проведения данной этерификации нами был синтезирован ряд сложных эфиров (1-У). Реакцию проводили при кипячении спиртов с 3а,7а,12а-трикетохолановой кислотой в присутствии следов концентрированной соляной кислоты.
1-У
Я = СНз , С2И5, СэИ7, ИЗО-С3Н7, С4Н9
Выход и данные элементного анализа, а также температура плавления синтезированных нами сложных эфиров холановых кислот-(1-У) приведены в таблице.
Как видно из таблицы, выход сложных эфиров 3а,7а,12-трикетохолановой кислоты колеблется в пределах 85-96%. ИК-спектры подтверждают факт протекания реакций, что объясняется появлением в спектрах всех соединений интенсивных полос поглощения в области 1280-1150 см"1, характе-ризирующих наличие эфирных групп в исследуемых соединениях.
Строение соединений (1-У) было подтверждено методом ИК-спектроскопии. Индивидуальность их контролировалась методом газожидкостной хроматографии.
Таблица
Характеристика сложных эфиров 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты
№ п/п Сложные эфиры 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты Вы- ход, % Т.пл.,°С С, % Найдено Вычислено Н, % Найдено Вычислено Брутто-формула
I Метиловый 96.7 239-240 73.90 73.96 12.22 12.32 С25Н50О5
II Этиловый 86.8 231-232 74.28 12.30 С26Н52О5
74.36 12.39
III Пропиловый 85.2 220-221 74.64 74.72 12.49 12.45 С27Н54 О5
IV Изопропиловый 87.2 212-213 74.61 74.72 12.50 12.45 С27Н54 О5
У Бутиловый 87.7 255-256 75.10 75.07 12.63 12.51 С28Н56 О5
В ИК-спектрах соединений (1-У) были обнаружены основные полосы поглощения характерных групп. Так, в области 1290 и 1450 см-1 наблюдаются полосы поглощения сильной интенсивности, соответствующие эфирному фрагменту, который присутствует во всех полученных соединениях.
В спектрах соединений (1-У) обнаружены интенсивные полосы поглощения в области 16901705 см-1, свидетельствующие о наличии кетогруппы (=О) у углеродов в положениях С-3, С-7 и С-12.
Данные ИК-спектров позволяют сделать вывод, подтверждающий строение полученных нами сложных эфиров 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты.
На рисунке приведена хроматограмма смеси сложных эфиров 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты, свидетельствующая о чистоте синтезированных соединений (1-У).
Рис. Хроматограмма сложных эфиров 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты:
1 - метиловый; 2 - этиловый; 3 - пропиловый; 4 - изопропиловый; 5 - бутиловый.
Таким образом, нами было исследовано поведение 3а,7а,12а-трикетохолановой кислоты в реакции этерификации и показано, что проведение таких реакций вполне осуществимо, а также посредством их в дальнейшем можно получать производные этого стероида, проявляющие себя как потенциально биологически активные соединения.
Поступило 16.05.2011 г.
ЛИТЕРАТУРА
1. Вайсбергер А., Проскоуэр Э. и др. Органические растворители. - М.:Наука, 1975, 51S c.
2. Вяхирев Д.А., Шушунова А.Ф. - Руководство по газовой хроматографии. - М.: Высшая школа, 19S7, с. 224-239.
3. Кадыров А.Х., Тошев М.Б. и др.- ДАН РТ, 2008, т.51, №10, с.606-609.
4. Наканиси И. - Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М.: Мир, 1965, с.36-39.
М.П.Султонмамадова, ЛД.^одиров, КДДайдаров СИНТЕЗИ ЭФИР^ОИ МУРЛККЛБИ ТУРШОБЛИ 3А,7А,12А-СЕКЕТОХОЛОНЛТ
Институти химияи ба номи В.И.Никитини Академияи илмх;ои Цум^урии Тоцикистон
Дар макола синтези эфирх,ои мyраккаби тyршобаи 3а,7а,12а-секетохолонат ба чо овар-
дашyда сохт ва тозагии онх,оро бо усулх,ои хроматографияи газй ва нурх,ои инфрасyрх мyайян карда шудааст.
Калима^ои калиди: синтези эфир^ои мураккаб туршобаи 3а,7а, 12а- секетохолонат - хроматографияи гази.
M.P.Sultonmamadovа, A.H.Kadirov, K.H.Haydarov SYNTHESIS OF ЗА, 7А, 12A-THREEKETOCHOLIC ACID ESTERS
V.I.Nikitin Institute of Chemistry, Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan Synthesis of 3 a, 7a, 12a- threeketocholic acid esters, identification of their structure and purity by infored spectrum and gas-liquid chromatography methods.
Key words: synthesis of esters 3a,7a,12a-threeketocholic acid - gas-chromatography.
