Научная статья на тему 'СИНТЕЗ СИММЕТРИЧНЫХ БИСХАЛКОНОВ'

СИНТЕЗ СИММЕТРИЧНЫХ БИСХАЛКОНОВ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
19
6
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ХАЛКОН / БИС-ХАЛКОН / АЛДОЛЬНАЯ И КРОТОНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ / АЛЬДЕГИД / АЦЕТОН α / β-НЕНАСЫЩЕННЫЙ ФРАГМЕНТ

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Муродов Д.С., Бандаев С.Г., Гулов Т.Ё., Абдуллоев А.

Халконы обычно синтезируются с помощью метода Клайзена-Шмидта. Реакция конденсации осуществляется в щелочной или кислой среде. Обширное изучение литературы показывает, что большинство ученых синтезировали халконы содержащих только один α, β-ненасыщенный фрагмент. Однако, синтезу бис-халконов уделяется очень мало внимания. Наличие α, β-ненасыщенной кето-функции позволяет халкона вступать в реакции с бидентатными нуклеофилами, которыми в результате реакции образуются пяти-, шести- и семичленные гетероциклические соединения. Учитывая синтетические значение бис-халконов в органическом синтезе нами были получены некоторые производные бис-халконов (2a-d). Бис-халконы (2a-d) получали взаимодействием ацетона с различными замещенными ароматическими альдегидами в присутствии основания.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Муродов Д.С., Бандаев С.Г., Гулов Т.Ё., Абдуллоев А.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

THE SYNTHESIS OF SYMMETRICAL MOLECULE

Chalcones are usually synthesized using the Klaisen-Schmidt method. The condensation of reaction is carried out in basic or acidic media. An extensive study of the literature shows that most scientists have synthesized chalcones containing only one α, β-unsaturated fragment. However,very little attention is paid to the synthesis of bis-chalcones. The presence of the α, β-unsaturated keto function allows chalcone to enter into reactions with bidentate nucleophiles, which, as a result of the reaction, form five-, six-, and seven-membered heterocyclic compounds. Considering the synthetic value of bis-chalcones in organic synthesis, we have obtained some bis-chalcones derivatives (2a-d). Bis-chalcones (2a-d) were prepared by reacting acetone with various substituted aromatic aldehydes in the presence of a base

Текст научной работы на тему «СИНТЕЗ СИММЕТРИЧНЫХ БИСХАЛКОНОВ»

properties and biological activité of glycerol derivatives on the basis of a wide range of phenolic amines available with aminesfatty acids and other classes of organic compounds.

However, and study of derivative epichlohydrin with ethers amino acids andpeptides. On this basis, the study of the reaction bettween epichlorohydrin with esters of amino acids. Has a great interest derivatives of epichlorohydrin perform several import end functions in alivirg organism. Derivatives of epichlorohydrin are interesting objects for establishment the interation between the connection structure and his reaction ability. Promising as the object of research are derived epichlorohydrin of glycerol and esters of amino acids , which are bioactive compounds with relatively low toxicity.

The analysis of literary sources showed thex the synthesis and identification of useful properties of such compounds is not systematic. Therefore, the development of available methods of preparing such compounds, examining their chemical transformations and other properties is actual task that it allows to make a contribution to organic chemistry and to get several new potentially biologically active substances.

Key words: synthesis, glycerol, epichlorohedrin, ether, aminoacid, research, dioxsan.

Сведение об авторах:

Исмоилзода Ситораи Содик— Научно-исследовательский институт Таджикского национального университета, научный сотрудник. Адрес: 734025, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки, 17. Телефон: 987227810. Email. ikromovich80 @mail.ru

Шарипов Фирдавс Нуралиевич — Таджикский национальный университет, докторант. Адрес: 734025, Республика Таджикистан, г. Душанбе, пр. Рудаки, 17. Телефон: 900540536 Раджабов Сироджиддин Икромович-доктор химических наук, заведующий кафедрой органический химии ТНУ. Адрес: Таджикистан, 734025, г. Душанбе, пр. Рудаки, 17. E-mail:ikromovich80@mail. ru

About authors:

Ismoilzoda Sitora Sodiq - Research assistant of the Research Institute of Tajik National University, , Address: 734025, Republic of Tajikistan, Dushanbe, Rudaki Avenue, 17. Phone: 987227810. Email: ikromovich80 @mail.ru

Sharipov Firdavs Nuralievich -PhD student of Tajik National University, Address: 17 Rudaki Ave., Dushanbe, 734025, Republic of Tajikistan. Phone: 900540536

Radjabov Sirojiddin Ikromovich- Doctor of Chemical Sciences, Associate Professor, the Head of Organic Chemistry Department of Tajik National University. 17, Rudaki Pr., 734025, Dushanbe, Tajik Republic; E-mail:ikromovich80@mail. ru

СИНТЕЗ СИММЕТРИЧНЫХ БИСХАЛКОНОВ

Муродов Д.С., БандаевС.Г., Гулов Т.Ё. Абдуллоев А.

Таджикский государственный педагогический университет им. С. Айни

Халконы в большом количестве встречаются в съедобных растениях и служат для синтеза флавоноидов и изофлавоноидов. Халконы представляют собой а, Р-ненасыщенные кетоны, имеющие еноновую систему между двумя ароматические кольца. Кетоэтиленовая группа (-COCH=CH-) действует как хромофор, придавая халконам их характеристный цвет. а, Р-ненасыщенность отвечает за фармакологические свойства халконов. Эти молекулы демонстрируют интересные биологическая активность, включая антиоксидантную, противовоспалительную, цитотоксическую, противоопухолевое, анальгетическое, жаропонижающее, антиангинальное, антигепатотоксическое, противомикробное, противомалярийные и противоаллергические действия [1-7].

Бис-халконы также привлекли пристальное внимание биологов и химики-синтетики из-за их широкого разнообразия биологической активности. Установлено, что их аналоги обладают потенциальной антиоксидантной активностью и являются мощными ингибиторами продукции NO [8-9]. Например 3-метокси- 4-гидроксилонкокарпин (убихинон оксидоредуктаза - ингибитор активности), ксантогумол (антиоксидант) и кумарин-халкон (противоопухолевые средства) (Рисунок 1).

Халконы обычно синтезируются с помощью метода Клайзена-Шмидта. Реакция конденсации осуществляется в щелочной или кислой среде. Обширное изучение литературы показывает, что большинство ученых синтезировали халконы содержащих только один а, Р-ненасыщенный фрагмент. Однако, синтезу бис-халконов уделяется очень мало внимания. Наличие а, Р-ненасыщенной кето-функции позволяет халкона вступать в реакции с бидентатными нуклеофилами, которыми в результате реакции образуются пяти-, шести- и семичленные гетероциклические соединения.

Учитывая синтетические значение бис-халконов в органическом синтезе нами были получены некоторые производные бис-халконов (2а-ф.

Бис-халконы (2а-ф получали взаимодействием ацетона с различными замещенными ароматическим

О

2 R

^ //

4

O

O и

+ CH3-C-CH3

NaOH( 5 % ) , C2H5OH

2 R

1a-c

R = H (1a), Br (1b), CH3O (1c);

O

2a-c

O

^ //

ch3-c-ch3

NaOH( 5 °%o ) , C2H5OH

1d

2d

Экспериментальная часть

5 г NaOH добавляли к 2 50 мл H2O в колбе Эрленмейера и раствор перемешивали. Добавляли 40 мл 95% этанола и давали раствору охладится почти до комнатной температуры. В пробирке среднего размера смешивали 5,4г бензальдегида с 1,5г ацетона и оставьте при комнатной температуре на 5 минут. Затем небольшими порциями добавляют смесь к раствору этанол-NaOH и перемешивали магнитной мешалкой в течение 30 минут. После 30 минут периодического перемешивания продукты фильтровали на воронке Бюхнера, промывали холодным этанолом и давали ему высохнуть. Полученный бисхалкон перекристаллизовывали из этанола. Экспериментальные данные совпадают с данными полученными ранее в литературах [10-11].

(1Е,4Е)-1,5-дифенилпента-1,4-диен-3-он (2a). Желтый кристалл; Выход: 63%; Т.пл.:110-111 °C; 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): 7,2-7,7 (m), 7,8 (s), 6,9 (s); IR (KBr) cm-1: 3060-3028, 1651, 1593, 1494; [10].

(1Е,4Е)-1,5-Бис(4-бромофенил)пента-1,4-диен-3-он (2b). Коричневый кристалл; Выход: 65%; Т.пл.:148-150 °C; 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): 5 7.78 ( 3H, H-2, H-6, H-2» винил), 7.67 (d, J3,2/5,6=8.4 Hz, 2H, H-3, H-5), 7.38 (d, J1',2'=16.0 Hz, 1H, H-1» винил); EI-MS: m/z 390 (M+, 70), 392

(M+2, 100), 394 (M+4,67), 311 (72), 209 (27), 204 (75), 102 (35); Вычислено для С17Н12ВГ2О: C, 52.08;

H, 3.09; Найдено: С, 52.06; H, 3.12.; [11].

(1E,4E)-1,5-Бис(4-мегокси)пента-1,4-диен-3-он (2c). Белый кристалл; Выход:70%; Т.пл.: 130— 132 °С; 1Н NMR (400 MHz,DMSO-d6): 5 7.74 (d, J2,3/6,5=8.8 Hz, 2H, H-2, Н-6), 7.73 (d,J2',1'=15.6 Hz,

IH, H-2» винил), 7.19 (d, J1',2'=15.6 Hz, 1H, H-1» винил), 7.02 (d, J3,2/5,6=8.8 Hz, 2H, H-3, H-5), 3.80 (s, 3H, OCH3);EI-MS: 294 (M+, 100), 279 (28), 186 (47), 161(39), 133 (25), 121 (20); Вычислено для C19H18O3: C, 77.53; H, 6.16; Найдено: C, 77.55; H, 6.18. [11].

(1E,3E,6E,8E)-1,9-дифенилнона-1,3,6,8-тетра-5-он (2d). Желтый кристалл; Выход: 68%; Т.пл.: 144-145 °С; 1H NMR (400 MHz,DMSO-d6): 7-7,5 (m), 6,8 (s), 6,7 (s), 6,5 (s); IR (KBr) cm-1: 3028, 1602,7, 1568, 1448; [10].

ЛИТЕРАТУРА

I. M.N. Gomes, E.N. Muratov, M. Pereira, J.C. Peixoto, L.P. Rosseto, P.V. Cravo, C.H. Andrade, B.J. Neves, Molecules 22, 2017, 1210-1234.

2. B.E. Aksoz, R. Eitan, J. Pharm Sci. 36, 2011, 223-242.

3. Z. Nowakowska, Eur. J. Med. Chem 42, 2007, 125-137.

4. D. Kumar, N.M. Kumar, K. Akamatsu, E. Kusaka, H. Harada, T. Ito, Bioorg. Med. Chem. Lett. 20, 2010, 3916-3919.

5. D. Batovska, S. Parushev, B. Stamboliyska, I. Tsvetkova, M. Ninova, H. Najdenski, Eur. J. Med. Chem. 44, 2009, 2211-2218.

6. K. Monostory, V. Tamasi, L. Vereczkey, P. Perjesi, Toxicol. 184, 2003, 203-210.

7. C. Sridevi, M.M. Kannan, G. Abhinayani, N. Sravya, Chem. Sci. Trans. 2, 2013, 922-926.

8. H.P. Avila, E.F. Smania, F.D. Monache, A.S. Junior, Bioorg. Med. Chem. 16, 2008, 9790-9794.

9. D. Kumar, N.M. Kumar, M.P. Tantak, M. Ogura, E. Kusaka, T. Ito, Bioorg. Med. Chem. Lett. 24, 2014, 5170-5174.

10. Sri Handayani and Indyah Sulistyo Arty, Journal of Physical Science, 19(2), 2008, 61-68.

II. Adebayo Tajudeen Bale, Khalid Mohammed Khan, Uzma Salar, Bioorganic Chemistry 79, 2018, 179-189.

СИНТЕЗ СИММЕТРИЧНЫХ БИСХАЛКОНОВ

Халконы обычно синтезируются с помощью метода Клайзена-Шмидта. Реакция конденсации осуществляется в щелочной или кислой среде. Обширное изучение литературы показывает, что большинство ученых синтезировали халконы содержащих только один а, в-ненасыщенный фрагмент. Однако, синтезу бис-халконов уделяется очень мало внимания. Наличие а, в-ненасыщенной кето-функции позволяет халкона вступать в реакции с бидентатными нуклеофилами, которыми в результате реакции образуются пяти-, шести- и семичленные гетероциклические соединения.

Учитывая синтетические значение бис-халконов в органическом синтезе нами были получены некоторые производные бис-халконов (2a-d).

Бис-халконы (2a-d) получали взаимодействием ацетона с различными замещенными ароматическими альдегидами в присутствии основания.

Ключевые слова: Халкон, бис-халкон, алдольная и кротоновая конденсация, альдегид, ацетон, а, в-ненасыщенный фрагмент.

THE SYNTHESIS OF SYMMETRICAL MOLECULE

Chalcones are usually synthesized using the Klaisen-Schmidt method. The condensation of reaction is carried out in basic or acidic media. An extensive study of the literature shows that most scientists have synthesized chalcones containing only one а, в-unsaturated fragment. However,very little attention is paid to the synthesis of bis-chalcones. The presence of the а, в-unsaturated keto function allows chalcone to enter into reactions with bidentate nucleophiles, which, as a result of the reaction, form five-, six-, and seven-membered heterocyclic compounds.

Considering the synthetic value of bis-chalcones in organic synthesis, we have obtained some bis-chalcones derivatives (2a-d).

Bis-chalcones (2a-d) were prepared by reacting acetone with various substituted aromatic aldehydes in the presence of a base.

Key words: Chalcone, bis-chalcones, aldol condensation, aldehyde, acetone а, в-unsaturatedfragment. Сведение об авторах:

Муродов Д. С. - Таджикский государственный педагогический университет им. С. Айни, кандидат химических наук, доцента кафедры органической и биологической химии. Адрес: 733740, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки, 121. E-mail: ojiz@mail.m. Телефон: 507-00-13-13

Бандаев С.Г. - Таджикский государственный педагогический университет им. С. Айни, доктор химических наук, профессор кафедры органической и биологической химии. Адрес: 733740, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки, 121. E-mail: s.bandaev@mail.ru. Телефон: 907-74-74-09

Гулов Т.Ё. - Таджикский государственный педагогический университет им. С. Айни, кандидат химических наук, заведующий кафедрой органической и биологической химии. Адрес: 733740, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки, 121. Телефон: 90780-70-10

Абдуллоев А. — Таджикский государственный педагогический университет им. С. Айни, магистр 2-го курса кафедрой органической и биологической химии, химического факультета.

About the authors:

Murodov D.S. - Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor of the Department of Organic and Biological Chemistry of Tajik State Pedagogical University named after S. Aini. Address/Tajik State Pedagogical University named after S. Aini. Tajikistan, Dushanbe, Rudaki, 121.E-mail:ojiz@mail.ru. Tel: 507001313

Bandaev S.G. - Doctor of Chemical Sciences of the Department of Organic and Biological Chemistry of Tajik State Pedagogical University named after S. Aini. Address: Tajik State Pedagogical University named after S. Aini. Tajikistan, Dushanbe, Rudaki, 121.E-mail: badaev@mail.ru, Tel: 907747409.

Gulov T. Y. - Candidate of Chemical Sciences, the Head of the Department of Organic and Biological Chemistry of Tajik State Pedagogical University named after S. Aini. Address: Tajik State Pedagogical University named after S. Aini. Tajikistan, Dushanbe, Rudaki, 121. Tel: 907807010

Abdulloev A. - master student of Chemical Sciences of the faculty of Chemistry of Tajik State Pedagogical University named after S. Aini. Address: Tajik State Pedagogical Universitynamed after S. Aini. Tajikistan, Dushanbe, Rudaki, 121.

УДК 542.91+547

СИНТЕЗ ПОЛИПЕПТИДОВ СОДЕРЖАЩИХ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ АМИНОКИСЛОТЫ

Валиев Р., Бобиев Х.А.

Таджикский аграрный университет Ш.Шотемур

Важную роль в выполнении биологических функций в живом организме играют ферменты, которые с поразительно высокой скоростью катализируют различные химические реакции, происходящие в живых клетках. Эти белки в настоящее время широко изучаются, так как находят применение в различных сферах медицины и биотехнологии. Однако источники их поставки ограниченны, поэтому многие исследователи заняты поиском более рациональных способов их получения плп же стремятся заменить их модельными соединениям, обладающими близкими к ним свойствам.

Химический синтез молекул даже небольших белков требует много сложных и трудоемких химических операций [1], поэтому весьма перспективным представляется синтез отдельных их фрагментов, приближающихся по своей структуре и свойствам к природным макромолекулам. В данной работе в качестве объектов исследования, выбраны полипептиды регулярного строения, моделирующие активный центр некоторых эстераз [2]. Иавестно, что в ферментативном катализе, где происходит до порно- акцепторного взаимодействие с субстратом, принимают участие определён- ные функциональные группы аминокислот, в частности имидазольная группа пептида и карбоксильные группы глутаминовой и аспарагиновой кислот. Поэтому изучение влпянпя отдельных функциональных групп па процесс катализа па примере полипептидов регулярного строения, содержащих упомянутые выше аминокислоты, представляется интересным.

В настоящее время установлено, что «активный центр» фермента образуется при формировании определенной пространственной структуры белка и для его функционирования, не обязательно наличие полного набора аминокислот, входящих в состав данного фермента. Именно с этой точки зрения создание определенных синтетических моделей полипептидов-катализаторов, которые по принципу своего действия могут быть близки к природным ферментам, помогло бы созданию искусственных биокатолизаторов. Не исключено, что одним из путей решении итого вопроса полнотел получение полипептидом регулярного строения, содержащих полифункциональные аминокислоты.

К настоящему времени опубликованы роботы, в которых исследовалась эсторознол активность как смеси аминокислот, так и синтетических олиго- и полипептидов равного строения, а также изучалось влияние различных факторов на их гидролитическую активность [3—10). Интерес к такому роду а работам более возрастает. 1.1, в предыдущих роботах [2,9] мы сообщали, что

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.