CC BY
16
BecmHunJBry^T/Proceedings of VSUET, Т. 80, № 3, 2018-
Оригинальная статья/Original article_
УДК 417
DOI: http://doi.org/10.20914/2310-1202-2018-3-362-367
Синтез прооксидантов на основе отходов масложирового производства с использованием ультразвуковой технологии
Наталья В. Ерофеева 1 VGTA.Erofeeva@yandex.ru Владимир И. Корчагин 1 kvi-vgta@rambler.ru Артем В. Протасов 2 pav-vgta86@mail.ru
1 Воронежский государственный университет инженерных технологий, пр-т Революции, 19, г. Воронеж, 394036, Россия
2 ООО «Вектор Полимир», ул. Кольцовская, 46а, офис 106, г. Воронеж, 394030, Россия
Реферат. Использование смеси жирных кислот (ЖК) без разделения при синтезе прооксидантов (ПО), представляющих собой соли металлов переменной валентности, позволяет реализовать эффективную утилизацию отходов со стадии рафинации растительных масел. Использование смеси ЖК при синтезе ПО обосновано схожестью ИК-спектров смеси ЖК и стеариновой кислоты (СК). Синтез ПО осуществляли по способу, включающему омыление смеси ЖК соединениями натрия с последующим взаимодействием с соединениями двух и трехвалентного железа. Применение ультразвукового воздействия высокой интенсивности 150^200 вт/дм3 при синтезе в расплаве способствует интенсификации процесса и обеспечивает проведение стадии омыления при температуре 150^170 °C, а стадии синтеза ПО при температуре порядка 110 °C с выходом свыше 99,0% масс. при общей продолжительности менее 20 мин. Использование высокоэффективного ультразвукового воздействия при синтезе КЖ снижает выбросы загрязняющих веществ (ЗВ) в атмосферу через неплотности реактора, т.к. при синтезе стеарата железа (СЖ) отмечено уменьшение выбросов ЗВ в атмосферу более, чем в 13 раз, а при синтезе КЖ только
в 5,5 раз, что обусловлено наличием низкокипящих ЖК, в том числе непредельных в смеси._
Ключевые слова: карбоксилаты железа, прооксиданты, оксибиоразлагаемый полиэтилен, жирные кислоты, выход продукта, синтез, ультразвуковое воздействие
Synthesis of Pro-oxidants based on waste oil and fat production
Natalia V. Erofeeva 1 VGTA.Erofeeva@yandex.ru Vladimir I. Korchagin 1 kvi-vgta@rambler.ru Artem V. Protasov 2 pav-vgta86@mail.ru_
1 Voronezh state university of engineering technologies, Revolution Av., 19, Voronezh, 394036, Russia
2 Vector Polimir, Koltsovskaya str., 46a, Voronezh, 394030, Russia_
Summary. The use of a mixture of fatty acids (LC) without separation in the synthesis of Pro-oxidants (PO), which are salts of metals of variable valence, allows for the effective utilization of waste from the stage of refining vegetable oils. The use of the LC mixture in the synthesis of SOFTWARE is justified by the similarity of the IR spectra of the mixture of LC and stearic acid (SC). SOFTWARE synthesis was carried out by a method including saponification of the mixture with sodium compounds, followed by interaction with compounds of two and trivalent iron. The use of ultrasound exposure to high-intensity 150^200 W/dm3 in the synthesis in the melt promotes the intensification of the process and ensures the implementation stage of the saponification at a temperature of 150^-170 OC, and the stage of synthesis at a temperature of about 110 OS with the release of more than 99,0% of the mass. with a total duration less than 20 min. Using highly efficient ultrasonic treatment during the synthesis of QOL reduces emissions of polluting substances (pollutants) into the atmosphere through leakage of the reactor, because in the synthesis of iron stearate (FW) observed decrease in emissions of SV into the atmosphere more than 13 times, and in the synthesis of QL only 5.5 times, due to the presence of low-boiling LC, including unsaturated in the mixture.
Keywords: iron carboxylates, prooxidants, oxo biodegradable polyethylene, fatty acids, product yield, synthesis,,ultrasonic influence
Введение
Анализ литературных источников [1-4] показал, что карбоксилаты металлов переменной валентности являются эффективными проокси-дантами (ПО) синтетических полимеров.
Цель работы - получение полимерных пленок, способных к ускоренному разрушению (окислению) под воздействием природных факторов, что позволит снизить негативное влияние на окружающую среду полимерных отходов. С этой целью в последнее время чаще
Для цитирования
Ерофеева Н.В., Корчагин В.И., Протасов А.В. Синтез прооксидантов на основе отходов масложирового производства с использованием ультразвуковой технологии // Вестник ВГУИТ. 2018. Т. 80. № 3. С. 362-367. doi: 10.20914/2310-1202-2018-3-362-367
применяют биодеградируемые полипропиленовые пленки с добавкой стеарата железа (СЖ) [5].
Следует отметить, что железо является микроэлементом, содержащимся в почве и водных природных объектах. В связи с этим железо является приоритетным соединением при получении ПО, т. к. содержание его в оксо-биоразлагаемом полиэтилене (ОБПЭ) ограничено. Промышленный синтез карбоксилатов металлов переменной валентности осуществляют с применением нефтехимических реагентов,
For citation
Yerofeeva N.V., Korchagin V.I., Protasov A.V. Synthesis of Pro-oxidants based on waste oil and fat production. Vestnik VGUTT [Proceedings of VSUET]. 2018. vol. 80. no. 3. pp. 362-367. (in Russian). doi:10.20914/2310-1202-2018-3-362-367
в частности, стеариновом кислоты и минеральных солей.
Ежегодно в России образуется более 150 тыс. т жидких отходов на стадии щелочной рафинации масел в виде соапстока, содержащего омыленные свободные жирные кислоты как, нейтральные жиры и нежировые вещества, являющиеся ценными компонентами [6].
Синтез ПО с использованием смеси ЖК кислот без разделения, вместо стеариновой кислоты целесообразен также по эколого-
экономическим соображениям, т. к. утилизируются отходы со стадии рафинации растительных масел в качестве вторичных ресурсов, при этом исключается энергоемкая стадия вакуумной ректификации.
Возможность использования смеси жирных кислот вместо стеариновой кислоты [7] может быть обосновано схожестью ИК-спектров -смеси жирных кислот и стеариновой кислоты (рисунок 1, а и б).
б
Рисунок 1. ИК-спектр: а - жирные кислоты, выделенные из соапстока; б - стеариновая кислота Figurel. IR spectrum: a - fatty acids isolatedfromthesoapstock; b - stearicacid
Материалы и методы
В работе ПО в виде КЖ (реакция 1-4) были получены в две стадии с использованием смеси ЖК по следующим реакциям:
для насышенных кислот:
Cn Н2П+1 COOH + NHCO3 ^ Cn Н2П+1 COON + Н2 О + СО2; (1) 2Cn H2n+i COON + Бе2 SO4 ^
(Cn H2n+i)2 Fe + N2 SO4; (2)
для ненасышенных кислот:
Сп Н2п СООН + NаНСОз ^
Сп Н2п СООNа + Н2 О + СО2; (3)
2Сп Н2п СООNа + Fе2 SО4 ^
(Сп Н2п)2 Fe + N2 SО4, (4)
где п - от 8 - 22.
Синтез ПО - КЖ осуществляли по способу [8], включающему омыление смеси жирных кислот соединениями натрия с последующим взаимодействием с соединениями металлов
a
переменной валентности. В качестве жирнокис-лотного компонента использовали смесь ЖК, выделенных из соапстока светлых растительных масел с кислотным числом 100^120 мг КОН/г. Процесс омыления проводили гидрокарбонатом или карбонатом натрия при непрерывном перемешивании в температурном диапазоне 190^220 °C до получения смеси карбоксилатов натрия с кислотным числом 1,0^1,3 мг КОН/г. После чего в эту смесь равномерно подавали неорганические соединения двух- или трехвалентного железа, сернокислое железо и оксид железа в мольном соотношении 2:1 для соединений двухвалентного железа или 3:1 для соединений трехвалентного железа. Полученную смесь нагревали до температуры 105^160 °C при непрерывном перемешивании до превращения карбоксилатов натрия в КЖ железа с кислотным числом до 1,0 мг КОН/г. Затем агломерат в виде соединения сульфата натрия удаляли из реакционной смеси промывкой. Использование гидрооксида железа при синтезе ПО позволяет исключить стадию промывки, но использование сульфата железа может быть продиктовано доступностью.
Использование хлорида железа при синтезе ПО было исключено из-за высокой коррозионной активности и образования хлористых соединений, оказывающих негативное воздействие на окружающую среду.
Изучение процесса омыления смеси ЖК, выделенных из соапстока, проводили в сравнении со стеариновой кислотой при непрерывном перемешивании и в температурном интервале 190^210 °C с использованием в качестве омы-ляющего агента гидрооксида натрия и гидрокарбоната натрия. В результате были получены карбоксилаты и стеарат натрия с кислотным числом 1,0^1,3 мг КОН/г.
Из рисунка 2 видно, что выход карбокси-лата натрия - 91,4% (масс.) достигается с использованием омыляющего агента гидрооксида натрия в течение 60 мин при температуре 190 °C. Повышение температуры с 190 до 210 °C способствует максимальному выходу карбоксилата натрия порядка 95,3% (масс.). Использование стеариновой кислоты обеспечивает выход стеа-рата натрия при температуре 210 °C не менее 98,0% (масс.), что несколько выше по отношению к смеси ЖК. Наличие примесей в смеси ЖК снижает выход целевого продукта при омылении. Проведение процесса омыления при синтезе КЖ ограничено температурой кипения низкокипящих компонентов смеси кислот,
в частности, пальмитиновой кислоты (температура кипения - 215 °С), содержание которой в смеси составляет порядка 6,0% (масс.).
Использование стеариновой кислоты позволяет достичь максимального значения выхода ПО, но с учетом эколого-экономической целесообразности рекомендуется использовать смесь ЖК, выделенных из соапстока без разделения.
-RNa 190 С -RNa 210 С ■CNa 210 С
Время отбора проб, мин
Рисунок 2. Выход смеси карбоксилатов натрия и стеарата натрия в зависимости от продолжительности синтеза в присутствии №ОН при температуре - 190 и 210 °C Figure 2. The yield of a mixture of sodium carboxylates and sodium stearate depending on the duration of synthesis in the presence of №ОН at a temperature of 190 and 210 °C
Влияние омыляющего агента на выход натриевых солей ЖК, выделенных из соапстока производства растительных масел, представлено на рисунке 3.
■RNa 190 С ■RNa 210 С ■СШ210 С
0 10 20 30 40 50 60 70 Время отбора проб, мин
Рисунок 3. Выход смеси карбоксилатов натрия и стеарата натрия в зависимости от продолжительности синтеза в присутствии NаНCOз при температуре 190 и 210 °C
Figure 3. Yield of a mixture of sodium carboxylate and sodium stearate depending on the duration of synthesis in the presence of NаНCOз at 190 and 210 °C
Из рисунка 3 видно, что выход карбокси-лата натрия - 91,4% (масс.) достигается с использованием омыляющего агента гидрокарбоната натрия в течение 40 мин при температуре 190 °C. Повышение температуры с 190 до 210 °C способствует выходу смеси карбоксилата натрия
120
100
80
60
40
20
0
10
20
30
40
50
60
70
120
100
80
60
3 40
20
0
не менее 96,0% (масс.). Использование в качестве омыляющего агента при синтезе ПО гидрокарбоната натрия обеспечивает максимальный выход карбоксилатов натрия при температуре 210 °С свыше 99,0% (масс.), что несколько выше по отношению к гидрооксиду натрия. Повышение выхода карбоксилатов натрия при омылении смеси ЖК, выделенных из соапстока, при использовании гидрокарбоната натрия обусловлено интенсификацией процесса за счет равномерного выделения диоксида углерода из реакционного объема.
Из рисунка 4 видно, что выход КЖ -91,3% (масс.) достигается с использованием сульфата железа в реакционной системе в виде расплава карбоксилата натрия при продолжительности процесса 40 мин. и температуре 190 °С. Повышение температуры с 190 до 210 °С способствует максимальному выходу - 94,8% (масс.), при этом отмечается начало газообразования, связанное с кипением пальмитиновой кислоты, содержание которой составляет порядка 6,0% (масс.). Проведение процесса синтеза КЖ ограничено температурой кипения низкокипящих компонентов смеси жирных кислот.
Использование гидрооксида железа при синтезе ПО позволяет достичь более высокого показателя выхода целевого продукта - КЖ и исключить стадию промывки. Однако, исходя из доступности реагента, т. е. экономической целесообразно, предпочтение было отдано сульфату железа.
-NaOH 190 С -NaOH 210 С -NaHCO3 210 С
10 20 30 40 50 60 Время отбора проб, мин
Рисунок 4. Выход СЖ и КЖ в зависимости от продолжительности синтеза при температурах, °C: 1 - КЖ - 190; 2 - КЖ - 210; 3 - СЖ - 210
Figure 4. The output of iron stearate and iron carboxylates depending on the duration of synthesis at temperatures, °C: 1 - iron carboxylates - 190; 2 - iron carboxylates - 210; 3 - iron stearate - 210
Интенсификация процесса двухстадийного синтеза ПО была достигнута при использовании ультразвуковой технологии по разработанному способу [9]. Синтез экспериментальных образцов ПО проводили на опытно-промышленной установке, снабженной ультразвуковыми датчиками, с использованием гидрокарбоната натрия в качестве омыляющего агента. Синтез проводили в инертной среде во избежание термоокисления
непредельных жирных кислот. На первой стадии омыление смеси жирных кислот проводили с использованием перемешивающего устройства с числом оборотов 60 об/мин и при воздействии ультразвукового генератора с удельной мощностью 200 Вт/дм3в течение 10 мин. При этом температуру поддерживали порядка 160±10 °С, а показатель рН среды на уровне 9,0±0,25. После чего полученные карбоксилаты натрия обрабатывали сульфатом или гидрооксидом железа при воздействии ультразвуковым генератором с удельной мощностью 200 Вт/дм3 в течение 10 мин до достижения кислотного числа не более 0,5 мг КОН/г.
В результате на первой стадии (омыления) при температуре не более 170 °С продолжительность составила не более 10 мин. На второй стадии при начальной температуре синтеза 110 °С продолжительность сократилась с 75 до 10 мин. При этом было отмечено повышение температуры на 10^15 °С за счет ультразвукового воздействия.
На рисунке 5 представлены зависимости выхода СЖ и КЖ, которые идентичны, но отличаются по внешнему виду.
РргЧЧ oloofij П(--0 МНЯ
Рисунок 5. Выход СЖ и КЖ в зависимости от продолжительности синтеза ПО при температуре 110 °С с использованием ультрозвукового воздействия: 1) карбоксилат железа; 2) стеарат железа
Figure5. Output of coolant and coolant depending on the duration of synthesis AT a temperature of 110 °C using ultrasonic action: 1) iron carboxylate; 2) iron stearate
Рисунок 6. Внешний вид синтезированных СЖ и КЖ
Figure 6. Appearance of synthesized iron stearate and iron carboxylate
120
100
80
60
40
20
0
70
Образцы CЖ и КЖ, синтезированные с использование ультразвука, представлены на рисунке 6.
Применение ультразвукового воздействия высокой интенсивности 150^200 Вт/дм3 при синтезе в расплаве позволяет проводить процесс при температуре 150^170 °C с выходом ПО свыше 99,0% масс. при общей продолжительности менее 20 мин.
Таблица 1.
Количество загрязняющих веществ, выделяющихся через неплотности реактора, при синтезе CЖ и КЖ
Table 1.
The amount of pollutants released through the reactor leaks in the synthesis of iron stearate
and iron carboxylate
В таблице 1 представлено расчетное количество загрязняющих веществ, выделяющихся через неплотности реактора, при синтезе СЖ и КЖ, которое было получено с использованием методики «Расчета количества вредных веществ, поступающих из трубопроводов и оборудования, находящегося под давлением» [10].
Наименование | Name Кол-во ЗВ, выделяющихся при различной температуре, мг/ч | Amount of pollutants released at different temperatures, mg / h
Прооксидант | Prooxidant ЗВ (кислота) Pollutants (acid) На 1 -й стадии | Stage 1 На 2-й стадии | Stage 2
210 °C 170 °C (с УЗ) 160 °C 110 °C (с УЗ)
&еарат железа | Iron stearate Огеариновая Stearic 1,990 0,1500 0,0800 0,0013
Итого | Total 1,990 0,1500 0,0800 0,0013
Cмесь карбоксилатов железа | The mixture of iron carbox-ylates Каприловая Caprylic 8,350 1,7200 1,1440 0,0850
Олеиновая Oleic 0,068 0,0037 0,0017 0,00001
Огеариновая Stearic 0,840 0,0680 0,0360 0,0006
Итого | Total 9,258 1,7917 1,1817 0,0856
Примечание. Cреднее содержание органических кислот в смеси при синтезе прооксиданта составляло % (масс.): низкокипящие - 13; предельные - 53 и непредельных - 34.
Note. The average content of organic acids in the mixture in the synthesis of Prooksidanta was % (masses): boiling - 13; Limit - 53 and unlimited - 34.
Из таблицы 1 следует, что использование ультразвукой технологии при синтезе CЖ, снижает выбросы в атмосферу более, чем в 13 раз, однако при синтезе КЖ только в 5,5, что обусловлено наличием низкокипящих жирных кислот, в том числе непредельных.
Заключение
Использование высокоэффективного ультразвукового воздействия при синтезе КЖ
ЛИТЕРАТУРА
1 Roy P.K., Surekha P., Raman R., Rajagopal C. Investigating the role of metal oxidation state on the degradation behaviour of LDPE // Polymer Degradation and Stability. 2009. V. 94. № 7. P. 1033-1039.
2 Sheikh K.A., Kang Y.B., Rouse J.J., Ecclc-ston G.M. Influence of hydration state and homologic composition of magnesium stearate on the physical chemical properties of liquid paraffin lipogels // International Journal of Pharmaceutics. 2011. V. 4. № 1-2. P. 121-127.
3 Zhou Q.T., Qu L., Larson I. et al. Improving aerosolization of drug powders by reducing powder intrinsic cohesion via a mechanical dry coating approach hit // International Journal of Pharmaceutics. 2010. V. 394. № 1-2. P. 50-59.
с использованием смеси ЖК, выделенных из отхода стадии рафинации растительных масел, обеспечивает следующие преимущества процесса:
— повышение экологической безопасности;
— сокращение продолжительности;
— снижение энергоемкости;
— уменьшение металлоемкости реакционного оборудования;
— регулирование технологических параметров.
4 Kuchmenko Т. A, Korcliagin V.I., Drozdova E.V., Yerofeeva N.V. et al. Assessment of the degree of destruction of biodegradable polyethylene films due to UV radiation according to an «electronic nose» // Moscow University Chemistry Bulletin 2017. V. 72. № 5. P. 227-235.
5 Кучменко T.A., Корчагин В.И., Дроздова Е.В., Ерофеева Н.В. и др. Оценка степени деструкции пленок из оксобиоразлагаемого полиэтилена под действием уф-излучения по информации «электронного носа» // Вестник Московского университета. Серия 2: химия. 2017. № 5. Р. 240-249.'
6 Vijayakumar С.Т., Chitra R., Surender R.. Pitchaimari G. et al. Development of photodegradable environment friendly polypropylene films // Plastic and Polymer Technology. 2013. V. 2. Р. 22-34.
7 Пояркова Т.Н., Сотникова Е.В., Сотников В.С. Направление ресурсосбережения в процессах рафинации и переработки жидких отходов масложировой промышленности // Экология промышленного производства. 2013. С. 40-43.
Я Корчагин В .П., Ерофеева Н.В., Протасов А.В. Биодеградация модифицированных прооксидан-тами полиэтиленовых пленок // Экология и промышленность России. 2018. Т. 22. № 1. С. 14-19.
9 Пат. № 2607207, RU, C09F9/00. Способ получения карбоксилатов железа / Корчагин В.И., Протасов А.В., Ерофеева Н.В., Суркова А.М. Заявл. 2015126307; Опубл. 10.01.2017, Бюл. № 1.
10 Пат. №2618858, RU, C09F9/00. Способ получения карбоксилатов металлов переменной валентности / Корчагин В.И., Ерофеева Н.В., Протасов А.В., Еню-тина М.В. Заявл. 2016116838; Опубл. 11.05.2017, Бюл. № 14.
11 Тищенко Н.Ф. Охрана атмосферного воздуха. Расчет содержания вредных веществ и их распределение в воздухе. М.: Химия, 1991. 368 с.
REFERENCES
1 Roy P.K., Surekha P., Raman R., Rajagopal C. Investigating the role of metal oxidation state on the degradation behaviour of LDPE. Polymer Degradation and Stability. 2009. vol. 94. no. 7. pp. 1033-1039.
2 Sheikh К.А., Kang У.В., Rouse J.J., Ecclcston G.M. Influence of hydration state and homologic composition of magnesium stearate on the physical chemical properties of liquid paraffin lipogels. International Journal of Pharmaceutics. 2011. vol. 4. no. 1-2. pp. 121-127.
3 Zhou Q.T., Qu L., Larson I. et al. Improving aerosolization of drug powders by reducing powder intrinsic cohesion via a mechanical dry coating approach hit. International Journal of Pharmaceutics. 2010. vol. 394. no. 1-2. pp. 50-59.
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ Наталья В. Ерофеева соискатель, кафедра промышленной экологии, оборудования химических и нефтехимических производств, Воронежский государственный университет инженерных технологий, пр-т Революции, 19, г. Воронеж, 394036, Россия, VGTA.Erofeeva@yandex.ru Владимир И. Корчагин д.т.н., профессор, кафедра промышленной экологии, оборудования химических и нефтехимических производств, Воронежский государственный университет инженерных технологий, пр-т Революции, 19, г. Воронеж, 394036, Россия, kvi-vgta@rambler.ru Артем В. Протасов к.т.н., доцент, кафедра промышленной экологии, оборудования химических и нефтехимических производств, Воронежский государственный университет инженерных технологий, пр-т Революции, 19, г. Воронеж, 394036, Россия, pav-vgta86@mail.ru
КРИТЕРИЙ АВТОРСТВА Наталья В. Ерофеева написала рукопись, корректировала её до подачи в редакцию и несёт ответственность за плагиат Владимир И. Корчагин предложил методику проведения эксперимента и организовал производственные испытания Артем В. Протасов консультация в ходе исследования КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
ПОСТУПИЛА 01.07.2018 ПРИНЯТА В ПЕЧАТЬ 20.08.2018
4 Kuchmenko T.A., Korchagin V.I., Drozdova E.V., Yerofeeva N.V. et al. Assessment of the degree of destruction of biodegradable polyethylene films due to UV radiation according to an «electronic nose». Moscow University Chemistry Bulletin. 2017. vol. 72. no. 5. pp. 227-235.
5 Kuchmenko T.A., Korchagin V.I., Drozdova E.V., Yerofeeva N.V. et al. Vestnik Moskovskogo Universi-teta, Seriya 2: Khimiya [Bulletin of Moscow University. Series 2: Chemistry]. 2017. no. 5. pp. 240-249. (in Russian)
6 Vijayakumar C.T., Chitra R., Surender R., Pitchaimari G. et al. Development of photodegradable environment friendly polypropylene films. Plastic and Polymer Technology. 2013. vol. 2. pp. 22-34.
7 Pojarkova T.N., Sotnikova E.V., Sotnikov V.S. Direction of resource saving in the processes of refining and processing of liquid waste oil and fat industry. Ehkologiya promyshlennogo proizvodstva [Ecology of industrial production]. 2013. pp. 40-43. (in Russian)
8 Korchagin V.I., Erofeeva N.V., Protasov A.V. Biodegradation of polyethylene films modified with prooxi-dants. Ehkologiya i promyshlennost' Rossii [Ecology and industry of Russia]. 2018. vol. 22. no. 1. pp. 14-19. (in Russian)
9 Korchagin V.I., Protasov A.V., Erofeeva N.V., Surkov A.M. Sposob polucheniya karboksilatov zheleza [A method of obtaining carboxylates of iron]. Patent RF, no. 2607207, 2017. (in Russian)
10 Korchagin V.I., Erofeev N.V., Protasov A.V., Tutina M.V. Sposob polucheniya karboksilatov metal-lov peremennoj valentnosti [A method of obtaining carboxylates of metals of variable valency]. Patent RF, no. 2618858. 2017. (in Russian)
11 Tishchenko N.F. Ohrana atmosfernogo vozduha. Raschet soderzhaniya vrednyh veshchestv i ih raspredelenie v vozduhe [Protection of atmospheric air. Calculation of the content of harmful substances and their distribution in the air]. Moscow, Chemistry, 1991. 368 p. (in Russian)
INFORMATION ABOUT AUTHORS Natalia V. Erofeeva applicant, industrial ecology, equipment of chemical and petrochemical industries department, Voronezh state university of engineering technologies, Revolution Av., 19 Voronezh, 394036, Russia, VGTA.Erofeeva@yandex.ru
Vladimir I. Korchagin Dr. Sci. (Engin.), professor, industrial ecology, equipment of chemical and petrochemical industries department, Voronezh state university of engineering technologies, Revolution Av., 19 Voronezh, 394036, Russia, kvi-vgta@rambler.ru
Artem V. Protasov Cand. Sci. (Engin.), assistant professor, industrial ecology, equipment of chemical and petrochemical industries department, Voronezh state university of engineering technologies, Revolution Av., 19 Voronezh, 394036, Russia, pav-vgta86@mail. ru
CONTRIBUTION Natalia V. Erofeeva proposed a scheme of the experiment and organized production trials
Vladimir I. Korchagin proposed a scheme of the experiment and organized production trials Artem V. Protasov consultation during the study CONFLICT OF INTEREST
The authors declare no conflict of interest.
RECEIVED 7.1.2018 ACCEPTED 8.20.2018
