Синтез орто-r-фенил бензимидазологексагидрохиназолинов с угловым сочленением колец Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Изв. Сарат. ун-та. Нов. сер. Сер. Химия. Биология. Экология. 2016. Т. 16, вып. 4

УДК 547.856.1

СИНТЕЗ ОРТО^-ФЕНИЛ БЕНЗИМИДАЗОЛОГЕКСАГИДРОХИНАЗОЛИНОВ С УГЛОВЫМ СОЧЛЕНЕНИЕМ КОЛЕЦ

М. А. Ивонин, Д. К. Дымолазова, В. В. Сорокин, А. П. Кривенько

Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского E-mail: ivonin.m@list.ru

Конденсация 2-аминобензимидазола, орто-замещенныхбензаль-дегидов и циклогексанона протекает с образованием 10-орто-R-фенилзамещенных бенз[4,5]имидазоло-6,7,8,9,10,11 -гексагид-ро[1,2-а]хиназолинов, имеющих угловое сочленение колец, строение которых установлено с помощью ЯМР 1Н, 13С спектров. Ключевые слова: 2-аминобензимидазол, орто-замещенные бензальдегиды, бензимидазолохиназолины, трехкомпонентная конденсация, ИК, ЯМР 1Н,13С спектры.

Synthesis of Opto-R-Phenyl Benzimidazoloheksahydroquinazoline with Angular Articulation Rings

M. A. Ivonin, D. C. Dymolazova, V. V. Sorokin, A. P. Kriven'ko

Condensation of 2-aminobenzimidazole, orfho-substituted benzal-dehydes and cyclohexanone proceeds with the formation of 10-o-R-substituted phenyl benz[4,5]imidazolo-6,7,8,9,10,11-hexahydro[1,2-a] quinazolines having angular articulation rings, strukture which is set using IR, NMR, 1H, 13C spectra.

Key words: 2-aminobenzimidazole, orfho-substituted benzaldehydes, three component condensation, benzimidazoquinazolines, positional isomers, NMR 1H,13C, IR spectroscopy.

DOI: 10.18500/1816-9775-2016-16-4-370-371

Синтез соединений бензимидазолохина-золинового ряда описан в немногочисленных публикациях и основывается на взаимодействии

CHO

N +

—NH2

NH

O

Я=И (1), ОН (2), С1 (3), СНз (4), N02 (5)

Выходы продуктов колеблются от 84 до 40% в зависимости от характера заместителя в альдегидной компоненте.

Можно полагать, что формирование бензи-

2-аминобензимидазолов с дикарбонильными соединениями [1, 2]. Нами впервые с целью синтеза новых представителей этого ряда, выявления особенностей их образования и изучения фармакологической активности, осуществлена трёхкомпонентная конденсация 2-аминобензи-мидазола, замещенных бензальдегидов, содержащих в орто-положении электронодонорные (СН3, ОН), электроноакцепторные (С1, N02) группы и циклогексанона. Реакция протекает полностью селективно при кипячении эквимольных соотношений реагентов в растворе ледяной уксусной кислоты и приводит к образованию ранее неизвестных орто-Я- бензимидазологексагидрохина-золинов 1-5 (таблица).

Температуры плавления и выходы бензимидазологексагидрохиназолинов 1-5

№ соединения Значения R Гил, °С Выход, %

1 H 166-172 84

2 OH 190-193 81

3 Cl 203-205 40

4 CH3 215-218 55

5 NO2 200-203 45

40-84%

мидазологексагидрохиназолинов 1-5 протекает через альдимин А, его последующую конденсацию с циклогексаноном, азоциклизацию и дегидратацию:

R

+

© Ивонин М. АДымолазова Д. К., Сорокин В. В., Кривенько А. П., 2016

М. А. Ивонин и др. Синтез орто-К-фенил бензимидазологексагидрохиназолинов

Образование продуктов с угловым сочленением колец существенно отличает конденсацию с участием 2-аминобензимидазола от аналогичной реакции, где роль гетероциклического амина выполняет С-аминотетразол. В последнем случае первоначально возникающие угловые изомеры претерпевают перегруппировку в термодинамически более стабильные изомеры линейного строения, содержащие 1,4-дигидро-пиримидиновый фрагмент. Последние выделены в чистом виде при термической обработке (150-160°С) смеси изомеров [3]. Полученные нами результаты являются примером образования полигетероатомных гетероциклов с угловым сочленением колец, содержащих узловой атом азота. Попытка изомеризовать полученные бензимидазологексагидрохиназолины 1—5 посредством термического воздействия (150°С, 2 ч) оказалась безуспешной, что, вероятно, можно объяснить трудностью разрыва связи С4а-К5 (по сравнению со связью в тетра-золсодержащих системах), ответственную за изомеризацию.

Состав и строение полученных 10-орто-Я-фенилзамещенных бенз[4,5]имидазоло-6,7,8,9,10,11-гексагидро[1,2-а]хиназолинов 1—5 подтверждено данными элементного анализа, ИК, ЯМР 1Н, 13С спектров. В ИК-спектрах присутствуют полосы валентных колебаний связей КЫ (3350-3444 см-1), С=К (1615-1637 см-1), ароматических колец (1455-1600 см-1). В ЯМР

Н1 спектрах имеются синглеты метиновых протонов Н10 (6.26-6.35 м.д.) и NH протонов (10.35-10.49 м. д), мультиплеты протонов алицикла (1.2-2.5 м.д.), а также бензольного кольца (6.88-7.25 м.д.) и арильного заместителя (7.35-7.77 м.д.). Положение двойной связи С7а-С9а подтверждается отсутствием сигналов винильных протонов. В ЯМР 13С спектрах количество и характер сигналов соответствует предложенному строению.

Наличие в полученных соединениях фар-макофорного имидазолопиримидинового фрагмента при варьировании арильных заместителей создает перспективу изучения их фармакологической активности.

Список литературы

1. Petrova O. N., Zamigajlo L. L., Shishkin O. V. Multicomponent reaction of 2-aminobenzimidazole, arylglyoxals and 1,3-cyclohexanedione // Chem. of Heterocycl. Compounds. 2015. Vol. 51, iss. 4. P. 310-319.

2. Lipson V. V., Desenko S. M., Shishkina S. V., Shiroboko-va M. G., Shishkin O. V., Orlov V. D. Cyclocondensation of 2-aminobenzimidazole with dimedone and its arylidene derivatives // Chem. of Heterocycl. Compounds. 2003. Vol. 39, iss. 8. P. 1041-1047.

3. Василькова Н. О., Филимонова В. Н., Кривенько А. П. Термическая изомеризация о-хлорфенилтетразоло цикланопиримидинов с различным типом сочленения // Изв. Сарат. ун-та. Нов. сер. Сер. Химия. Биология. Экология. 2016. Т. 16, вып. 4. С. 367-369.

Образец для цитирования:

Ивонин М. А., Дымолазова Д. К., Сорокин В. В., Кривенько А. П. Синтез орто-г-фенил бензимидазоло-гексаги-дрохиназолинов с угловым сочленением колец // Изв. Сарат. ун-та. Нов. сер. Сер. Химия. Биология. Экология. 2016. Т. 16, вып. 4. С. 370-371. БО!: 10.18500/1816-9775-2016-16-4-370-371.

Химия

371