CC BY
70
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
СИНТЕЗ НОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ АМИГДАЛИНА
Аскаров Ибрагим Рахманович
д-р хим. наук, профессор кафедры химии, Андижанский государственный университет, Узбекистан, г. Андижан
Абдугаппаров Фарход Султонахмадович
докторант кафедры химии, Андижанский государственный университет,
Узбекистан, г. Андижан, E-mail: _ farhodabdugaffarov@mail.ru
Хожиматов Махсад Муйдинович
PhD по химии, старший преподаватель кафедры химии Андижанский государственный университет, Узбекистан, г. Андижан
SYNTHESIS OF NEW CONNECTIONS ON THE BASIS OF AMIGDALINE
Ibragim Askarov
doctor of Chemical Sciences, Professor of the Department of Chemistry,
Andijan State University, Uzbekistan, Andijan
Farkhod S. Abdugapparov
doktoral student, of the Department of Chemistry, Andijan State University, Uzbekistan, Andijan,
MakhsadM. Khozhimatov
PhD, senior teacher of the department of Chemistry,
Andijan State University, Uzbekistan, Andijan
АННОТАЦИЯ
В данной статье приведены сведения о новых соединениях, синтезированных на основе амигдалина и производных ферроцена, их физико-химических показателях, строении. Кроме этого, освещены научно-исследовательские работы некоторых учёных по синтезу производных на основе амигдалина и производных ферроцена.
ABSTRACT
This article provides information on new compounds synthesized on the basis of amygdalin and ferrocene derivatives, their physico-chemical indicators, structure. In addition, some scientists research on the synthesis of amygdalin-based derivatives and ferrocene derivatives are highlighted.
Ключевые слова: амигдалин, ферроцен, п-ферроценилбензойная кислота, уксусная кислота, ацетат натрия, ферроценкарбоновая кислота, фенилферроцен.
Keywords: amygdalin, ferrocene, p-ferrocenylbenzoic acid, acetic acid, sodium acetate, ferrocene carboxylic acid, phenylferrocene.
В настоящее время охрана здоровья человека остается одной из актуальных задач. В связи с воз -никновением экологических проблем увеличивается разновидность, вместе с тем уменьшается опасные заболевания, такие как сахарный диабет, онкологические заболевания, вирусный гепатит чаще
всречается у молодых людей и эти заболевания стали глобальными проблемами, опасными для жизни человека.
Для лечения этих заболеваний в современной медицине в основном широко используют синтетические лекарственные средства. Известно, что лечение
Библиографическое описание: Аскаров И.Р., Абдугаппаров Ф.С., Хожиматов М.М. Синтез новых соединений на основе амигдалина // Universum: Технические науки : электрон. научн. журн. 2019. № 6(63). URL: http://7universum.com/ru/tech/archive/item/7551
вышеупомянутых заболеваний требует длительный приём соответствующих лекарственных средств, которые наряду с положительным действием на заболевание, вредно воздействует на другие органы, такие как почки, желудок, мочевыводящие пути, сердечно-сосудистую систему.
Использование методов народной медицины наряду с современными методами медицины при лечении заболеваний признаны большинством учёных и специалистов. Особенностью лечения методами народной медицины основано на том, что в этих методах используются природные биологически активные вещества, выделенные из лекарственных растений. Применение природных лекарственных средств наряду с лечением определенного заболевания, предотвращает накопление вредных веществ в организме.
В настящее время в соответствии Указов и Постановлений Президента и правительства Республики Узбекистан активно разрабатываются и внедряются в практику новые проекты и применяются меры по развитию народной медицины, а также ее гармонизации с научной медициной.
Учёными нашей страны ведутся научно -исследовательские работы по синтезу нетоксичных биологически активных веществ на основе современных синтетических препаратов и природных лекарственных средств.
Одним из природных физиологически активных веществ, применяемых в России и других странах при лечении онкологических заболеваний, является гликозид - амигдалин ([(6-О-Р-Э-глюкопиранозил-
Р-Э-глюкопиранозил) окси] (фенил) ацетонитрил). Молекула амигдалина состоит из остатка генцебиозы, нитрила миндальной кислоты
OH
HO
OH
Амигдалин - белое кристаллическое вещество, молекулярная масса 457,429 г/моль. Хорошо растворяется в этиловом спирте и воде. Не растворяется в диэтиловом эфире.
Амигдалин впервые в качестве предмета исследования использован в 1803 году Робике ва Бутрон-Шаларом, 1830 году Либихом ва Вёлером.
В 1950 году американский биохимик Эрнст Т. Кребс разработал метод выделения амигдалина из растений и дал ему название витамина В17 [1].
Амигдалин в некоторых зарубежных странах под названием витамина В17 производится в фармацевтической промышленности.
Амигдалин в определённом количестве встречается в цветках, листьях и семенах многих растений, таких как горький миндаль, черешня, фисташка, персик, абрикос, входящих в семейство Prunus.
Таблица 1.
Продукты, содержащие амигдалин
№ Продукт Количество амигдалина в 100 г продукта, мг
1. Семена горького миндала, персика, абрикоса, груши, черешни 500 и более
2. Семена айвы, бузины, малины, гречки, тыквы и яблони От 100 до 500
3. Зелёный горох, листья свёклы, топинамбур, сущёный абрикос, шпинат Менее 100
Из вышеприведенных растений амигдалин выделяется путем экстракции измельченных ядер семян этиловым спиртом. Существуют несколько методов выделения амигдалина путем экстракции.
В результате гидролиза амигдалина в кислой среде образуются р-глюкоза, синильная кислота и бензальдегид:
enzyme H2O
OH
HO'
HO
OH I HO—__O
HO ',,
В организме амигдалин подвергается гидролизу фермента - эмульсина. Под воздействием желудочного сока из амигдалина также образуются вышеприведенные вещества. Как известно синильная кислота является высокотоксичным веществом, которое при употреблении ядрышек горького миндаля и других плодовых растений, содержащих амигдалин, вызывает отравление различной степени.
O
+
Акад. А.Н. Несмеянов и другие ученые синтезировали ферроценкарбоновые ва ферроцендикар-боновые кислоты при карбоксилировании ферроцена
с помощью н-бутиллития из эквивалентных количеств моно- ва дилитийферроцена [2].
Fe
n-BuLi
Li
Li
Fe + Fe _
COOH
I
Fe
COOH
Группа ученых под руководством академика А.Н. Несмеянова осуществила синтез о-ферроценил-бензойной кислоты, в последствии ее м- и п-изомеров
Fe
hooc
В результате реакции получается в основном моноферроценилбензойные кислоты. В качестве побочного продукта также в незначительном количестве образуются гетероаннулярные дикислоты. Реакция проводится в среде уксусной кислоты. Возможность проведения данной реакции в среде ацетона, вода-эфир и галогенуглеводородах доказана рядом исследователей [5,6].
Аналогичном образом получены ферроценил-фенолы.
Принимая во внимание вышеизложенные данные, в лаборатории химии товаров Андижанского государственного университета нами разработана технологическая схема извлечения амигдалина из горького миндаля и изучали реакцию этерификации ами-гдалина п-ферроценилбензойной кислотой.
В составе горького миндаля содержится до 2-4% амигдалина. Для извлечении амигдалина из горького миндаля ядра, очишенные от кожуры измельчаются в ступке и обезжириваются в аппарате сокслета.
Экспериментальная часть
ИК-спектры сняты на ИК-фурье сспектрофото-метре IRTracer-100(Shimadzu, Япония) масс-спектры получены на Масс-спектрометре PerkinElmer AxION 2 TOF MS (Германия)
Fe
COOH
из соответствующих аминобензойных кислот с помощью реакции диазотирования [3].
hooc
hooc
hooc
После обезжиривания миндаль помещается в колбу, снабженную обратным холодильником. Затем в колбу наливается 100 мл 90% этилового спирта и подвергается кипячению в течении 30 минут. После прекращения кипячения экстракт фильтруется, выпаривается в вакууме до получения малого количества остатка. Затем в ледяной бане амигдалин осаждается. Образовавшиеся белые кристаллы амигдалина промываются малым количеством диэтиловаго эфира и осадок помещается в сушильный шкаф для сушки.
Схема 1. Технологическая схема отделения амигдалина. 1-мельница для измельчения сырья; 2- колонка обезжиривания; 3-экстрактор; 4-реактор осаждения; 5-сушильная колонка
Действием на выделенный амигдалин в слабокислой среде п-ферроценилбензойной кислоты синтезировано его монозамещенное производное. Реакция проведена по следующей схеме;
+
+
+
h2n
ч /
-COOH
Fe
+
OH
CH3COOH
-H2O
OH
Fe
Строение синтезированного препарата изучена с помощью метода ИК- спектроскопии.
Строение этого вещества анализировали по результатам ИК-спектра, в котором имеется полоса поглощения в области 1104 см-1, указывающая на присутствие замещенного циклопентадиенильного
OH
кольца. Полоса поглощения при 3412 см-1 свидетельствует о наличии ассоцированных ОН-групп.
Строение синтезированного препарата анализировано с помощью метода масс-спектрометрии. Пики соответствующих молекулярных ионов групп были отмечены в области с m/z 630 и 613.
Список литературы:
1. Аблаев Н.Р., Маймакова А.М. Молекулярно-биохимические аспекты витамина В17 // Вестник Алматинского государственного института усовершенствования врачей. -2014 г. 71-73 с
2. Несмеянов А.Н., Перевалова Э.Г., Головня Р.В. Взаимодействие ферроцена с диазосоединениями. -Докл. АН СССР: 1954. т. 99. 539 с.
3. Несмеянов А.Н., Дрозд В.Н., Сазонова В.А. // Диазосоединения ферроцена. Докл. АН СССР. 1963. т.150. С. 102.
4. Несмеянов А.Н., Перевалова Э.Г., Губиным С.П. и др. // Свойства фенилферроцена. - ДАН СССР. 1961. т. 139. с. 888.
5. Несмеянов А.Н., Перевалова Э.Г., Головня Р.В., Несмеянова О.А. Реакция замещения водородов ферроцена. -Докл. АН СССР. 1954. т. 97. -С.
6. Перевалова Э.Г, Решетова О.А., Грандберг К.И. // Методы элементоорганической химии. Ферроцен. М: Наука. 1983. 498 с.
7. Тарасевич Б.Н. ИК спектры основных классов органических соединений. М: МГУ имени М.В. Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии. 2012.55 с.
