CC BY
27
СИНТЕЗ НОВОГО ПРОИЗВОДНОГО КОЛХАМИНА С ДИМЕТИЛЭТИНИЛКАРБИНОЛОМ
Аликулов Рустам Валиевич
канд. хим. наук, доцент, Термезский государственный университет,
Узбекистан, г. Термез E-mail: [email protected]
Маулянов Салихжан Алимжанович
доцент кафедры химии природных соединений Национального университета Узбекистана имени Мирзо Улуг-
бека,
Узбекистан, г. Ташкент, Вузгородок Тургунов Эрхан
канд. хим. наук, доцент кафедры «Общая и неорганическая химия» Национального университета им .М.Улуг-
бека,
Узбекистан, г. Ташкент
Рузиева Бахтигул Юлдашевна
преподаватель, Термезский государственный университет,
Узбекистан, г. Термез
Атамуродова Дилором Маматмуминовна
преподователь, Термезский государственный университет,
Узбекистан, г. Термез
Умирова Гулнора Абдурахмоновна
преподаватель, Термезский государственный университет,
Узбекистан, г. Термез
SYNTHESIS OF A NEW DERIVATIVE COLCHAMINE WITH DIMETHYLETHINYL CARBINOL
Rustam Alikulov
Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor, Termez State University,
Uzbekistan, Termez
Salikhzhan Maulyanov
Associate Professor, Department of Chemistry of Natural Compounds, National University
of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek, Uzbekistan, Tashkent, Vuzgorodok
Erhan Turgunov
Cand. Chem. Sciences, Associate Professor of the Department of General and Inorganic Chemistry
of the National University named after M. Ulugbek,
Uzbekistan, Tashkent
Dilorom Atamurodova
Lecturer, Termez State University, Uzbekistan, Termez
Bakhtigul Ruzieva
Lecturer, Termez State University, Uzbekistan, Termez
Gulnora Umirova
Lecturer, Termez State University, Uzbekistan, Termez
Библиографическое описание: Синтез нового производного колхамина с диметилэтинилкарбинолом // Universum: Химия и биология: электрон. научн. журн. Аликулов Р.В. [и др.]. 2019. № 9(63). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7764
АННОТАЦИЯ
Синтезированы 4-(колхамино ^1,1-диметилбутин-2) карбинол. Строения синтезированных соединений подтверждены данными ИК- и ПМР-спектров.
ABSTRACT
Synthesized 4- (colchamino N / 1,1-dimethylbutin-2) carbinol. The structures of the synthesized compounds are confirmed by the data of IR and PMR spectra.
Ключевые слова: Колхамин, диметилэтинилкарбинол, 4-(колхамино ^1,1-диметилбутин-2) карбинол. Keywords: Colchamine, dimethylethynylcarbinol, 4- (colchamino N / 1,1-dimethylbutin-2) carbinol.
Колхамин является по распространенности и содержанию вторым, после колхицина трополоновым алкалоидов безвременники. Колхамин отличается от колхицина более выраженной основностью. Это различие используют при их разделение.
Строение и химические превращения основания изучали главным образом Киселев [1, с. 825] и Шантавы сотрудником [2, с. 676]. Колхамин 7-8 раз менее токсичен чем колхицин.
Известно, что введение в молекулу лекарственных веществ групп, содержащих ацетиленовую связь, заметно снижает их токсичность. Ввиду того, что такая работа в области колхициновых алкалоидов ранее не проводилась, нами синтезированы производных колхамина (1) со диметилэтинилкарбинол(2) [3, С. 53].
Исходные соединения для синтеза ацетиленовых производных колхамина (1) :
Реакцию конденсации колхамина с ацетиленовыми соединениями проводили по Манниху [4, с. 78], в эквимолекулярных соотношениях реагентов:
Основное исходное соединение - колхамин (1) для проведенных синтезов был выделен из Colchicum luteum baker произрастаюший Сурхандаринской об-ластю.
В результате нами синтезированы; 4-(колхами-но^1,1-диметилбутин-2) карбинол (3) [5, с.125].
Полученные соединения представляют светло-желтого цвета порошки, о близкими между собой значениями Rf. В то же время по хроматографиче-ской подвижности они сильно отличаются от исходных колхамина, имея высокое значения Rf.
Характерным для всех ацетиленовых производных является присутствие в их ПМР-спектрах двух-протонного дублета от мостиковой N-CH2- группы,
который проявляется в области 3,32-3,38 м.д. Мости-ковая же ОСНз-группа, имеющаяся в соединениях 45, образует узкий двухпротонный дублет в области 4,53-4,70 м.д.
Строения синтезированных соединений подтверждены данными ИК- и ПМР-спектров. В ИК-спектрах соединений со сложноэфирной группировкой (3-4) проявляются полосы поглощения карбонильной группы (1735-1730 см1).
Колхаминовые фрагменты синтезированных соединений в-ПМР-спектрах существенно не различаются: сигналы ^метильной группы проявляются при 2,20-2,22 м.д,, метоксильных групп - 3.56-3,60 (при С-1) и 3,82-3,85 м.д. (при С-2, С-3 С-10), протона ^4 - при 6,44-6,51 м.д., Н-8 - 7,90-7,96 м.д., Н-11 -6,68-6,75 м.д. и Н-12 - 7,17-7,22 м.д.
Синтезированные ацетиленовые производные
Экпериментальная часть.
а) Производные, колхамина со метилэтилэтинил-карбинолом. Навеску 1,0 г колхамина растворяли в 17 мл высушенного и свежеперегнанного диоксана и
в раствор добавляли 0,12 г пара- форма, 0,01 г гидрохинона и 0,03 г однохлористой меди. После этого добавив в раствор ещё эквимолекулярное количество диметилэтинилкарбинол содержимое колбы хорошо перемешивали. Условия реакции таблица 1.
Таблица 1.
Условия реакции диметилэтинилкарбинол с колхамином
№ Р е а г е н т Расчетное количество реагента Взятое количество реагента Выход продукта (%)
1. Колхамин 0,78 1,0 93
Реакционную смесь нагревали на глицериновой бане с обратным холодильникомпри 70-90° в течение 4-6 часов, Окончание реакции определяли по тонкослойной хроматографии реакционной смеси.
После практического окончания реакции нерастворимые в диоксане вещества отделяли фильтрованием и растворитель (диоксан) отгоняли на роторной установке. Остаток растворяли в 20-30 мл хлороформа, полученный очень темный хлороформный раствор трехкратно экстрагировали по 20 мл 5%-ной уксусной кислоты.
Уксуснокислый экстракт содержит непрореаги-ровавший колхамин, который выделили подщелачи-ванием кислого раствора аммиаком и экстракцией хлороформом.
Хлороформный раствор продукта реакции, после отделения исходного колхамина, сушили над безводным сульфатом натрия, сульфат отфильтровали и фильтрат пропускали через небольшой слой (5 -7 г)
окиси алюминия. При этом темный экстракт сильно осветляется. Растворитель отгоняли и продукт реакции сушили в вакуум-эксикаторе.
Конечные продукты реакции получены в виде некристаллических легких желтых порошков.
4-(колхамино^1, 1 -диметилбутин-2) карби-нол(3).
ИК-спектр: 1100, 1170, 1720, 2570, 2950, 3400, 3540 см-1.
ПМР-спектр: 1,26; 1,45; 1,49 (Ш3Ш2), 1,98 (Ш3), 2,16 (N^3), 3,58; 3,85 3,88 (3Н х 4, сс, 4ОСН3), 5,16 (ОН), 6,48 (Н-4), 6,94 ^-11), 7,24 (Н-12 и ^8) м.д.
Выводы.
1. Синтезированы новые производные колха-мина с диметилэтинилкарбинолом.
2. В синтезированных соединенияч подтверждены ПМР и ИК спектральными данными.
Список литературы:
1. Киселев В.В., Меньшиков Г.П. Химические свойства колхамина. Докл. АНСССР. 1953. Т. 88. №5. С. 825827.
2. Santavy F. Substanzen der Herbstzeitlose und ihre Derivate. XXVII. Beitragzur Konstitution der Substanz F. - Collect. Czech. Chem. Commun., 1951, B.16, №7, s. 676-688.
3. Аликулов Р.В. Алкалоиды Colchicum kesselringii Rgl. И Merendera robusta Bge. Строения новых гомопроап-орфиновых и гомоапорфиновых алкалоидов. Дисс. на соиск.уч.степ. к.х.н., Ташкент, 1993. С. 53-57.
4. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. М., 1976
5. Юсупов М.К., Аликулов Р.В., Чоммадов Б.Ч., Насирова Б., Закиров С. Новые N-ацилные производные колхамина // Четвертое всесоюзное совещание по химическим раективам. Тез.докл. и сообщений. Баку. 1991. Т.1. С.125.
