CC BY
32
УДК 547.793.4
А. А. Булатова, Л. Ф. Шакирова, Е. А. Чугунова, Е. М. Махрус, Н. В. Гаврилов, А. Р. Бурилов, С. В. Бухаров
СИНТЕЗ НАТРИЕВОЙ СОЛИ 5-НИТРО-6-ХЛОРОБЕНЗОФУРОКСАНА
Ключевые слова: 4,6-дихлоро-5-нитробензофуроксан, натриевая соль.
В данной работе впервые проведен синтез натриевой соли 6-хлоро-5-нитро-бензофуроксана, представляющей интерес в качестве исходного соединения для получений различных солей бензофуроксанов, содержащих катионы металлов.
Keywords: 4,6-dichloro-5-nitrobenzofuroxan, sodium salt.
The synthesis of the sodium salt of 6-chloro-5-nitro-benzofuroxan is realized the first in this work which of interest as starting compound for preparing of different benzofuroxan salts containing metal cations.
Введение
Комплексные, или координационные соединения, имеют огромное значение и играют важную роль в современной науке и технике. В последние годы создано огромное количество новых комплексов и интерес химиков-исследователей к данному классу соединений продолжает расти. Данный факт объясняется особенностями химических свойств этих веществ и возможностями их практического применения [1].
Бензофуроксаны являются одним из интересных классов гетероциклических соединений, среди которых обнаружены биологически активные вещества,
энергонасыщенные соединения, аналитические реагенты и т.д. С другой стороны они являются потенциально хелатирующими системами, поскольку гетероциклический цикл содержит донорные атомы азота и кислорода. Помимо этого, введение в ароматическое кольцо различных функциональных групп, выполняющих роль дентов, представляет интерес с точки зрения получения новых металлокомплексов. [2]
Работ по получению металлокомпоексов на основе бензофуроксановых систем на настоящий момент немного [3, 4]. Комплексообразующая способность 4,6-дихлоро-5-нитробензофуроксана, а также получение на его основе комплексов с катионами металлов, весьма актуальны как с фундаментальной, так и с практической точки зрения.
Целью настоящей работы являлось изучение поведения 4,6-дихлоро-5-нитробензофуроксана в реакциях с солями металлов, а именно получение натриевой соли 6-хлоро-5-нитро-бензофуроксана, которая представляет интерес в качестве исходного соединения для получений различных солей бензофуроксанов, содержащих катионы металлов.
Экспериментальная часть
ЯМР 1Н спектры записаны на приборе ЛУЛМСБ-600 с рабочей частотой 600 МГц
относительно сигналов остаточных протонов дейтерированного растворителя (D2O).
ИК-спектры записаны на Фурье-спектрометре Vector 22 фирмы Bruker в интервале 400-4000 см-1. Образцы исследовались в виде таблетки в КВг.
Температуру плавления определяли на нагревательном столике Бётиуса без коррекции.
Синтез натриевой соли 6-хлоро-5-нитро-бензофуроксана (2).
В 5 мл воды растворяли 0.14 г NaHCO3 (0.0016 моль) и добавляли 0.2 г 4,6-дихлоро-5-нитробензофуроксана 1 (0.0008 моль). Полученную реакционную смесь перемешивали 4 ч при 100 °С. Образовавшийся раствор отфильтровывали от невступившего в реакцию 4,6-дихлоро-5-нитробензофуроксана. Для
выделения из маточного раствора натриевой соли бензофуроксана, фильтрат темно-коричневого цвета в открытом состоянии подвергали длительному охлаждению (10 часов) в холодильнике при температуре 5 0C. Полученный после охлаждения продукт отфильтровывали и далее продукт сушился при комнатной температуре до постоянной массы. Выход продукта 0.12 г (60%). Тпл>200 0С. ЯМР 1Н (D2O), 5, м.д., (1,Гц): 5.91 с (1H, Наром). ИК-спектр (KBr), v/см-1: 1586 (NO2 асим.); 1641 (фуроксановое кольцо).
Результаты и обсуждение
Синтез натриевой соли бензофуроксана проводили по приведенной методике получения солей бензофуроксанов [5]. В результате проведенной реакции впервые синтезирован комплекс 6-хлоро-5-нитробензофуроксана с катионом натрия (Схема 1).
Н20, t=100 "С
о
Схема 1 - Синтез натриевой соли бензофуроксана
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных
исследований (грант 14-03-31365)
Литература
[1] Гельфман, М.И., Юстратов, В.П. Химия координационных соединений. Неорганическая химия. Комплексные соединения: Учебное пособие. Кемеровский технологический институт пищевой промышленности. Кемерово, 2004. 112 с.
[2] Хмельницкий, Л.И. «Химия фуроксанов: реакция и применение», Моска, 1996, 432 с.
[3] Газизова, Е.И., Юсупов, Р.А., Катаева, О.Н., Юсупова Л.М. Взаимодействие динатриевой соли 4,6динитро-1-оксобенз[6,5-С]-2,1,3-оксадиазолдиола-5,7 с NaOH и HCl / Координационная химия. - 2008. -Т. 34, - №11, - С. 874-878.
[4] Tudela, D., Muro, C., Fernandez, V., Tornero, J.D Vibrational and 119Sn Mossbauer Study of Tin Tetrahalide Complexes with Benzofuroxan Derivatives // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1986. - V. 538. - Iss. 7. - P. 201-206.
[5] Газизова, Е.И. Синтез, строение и свойства комплексных соединений с катионами металлов IA, IIA, IIB и VIIE группы на основе 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-С]-2,1,3-оксадиазоллиола-5,7. .: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.01 / Газизова Елена Ивановна, Казан. гос. технол. ун-т.- Казань, 2007 - 166 с.
© А. А. Булатова - магистр каф. технологии основного органического и нефтехимического синтеза КНИТУ; Л. Ф. Шакирова - магистр той же кафедры; Е. А. Чугунова - к.х.н., асс. каф. химии и технологии органических соединений азота КНИТУ, [email protected]; Е. М. Махрус - магистр каф. технологии основного органического и нефтехимического синтеза КНИТУ; Н. В. Гаврилов - магистр той же кафедры; А. Р. Бурилов - д.х.н., проф., гл. науч. сотр. той же кафедры; С. В. Бухаров - д.х.н., проф., зав. каф. технологии основного органического и нефтехимического синтеза КНИТУ, [email protected].
© A. A. Bulatova, Master of Technology Department of Basic Organic and Petrochemical Synthesis, KNRTU; L. F. Shakirova, Master, the same Department; E. A. Chugunova, Ph.D., assistant of the department of chemistry and technology of organic nitrogen compounds, KNRTU, [email protected]; E. M. Mahrous, Master of Technology of basic organic and petrochemical synthesis, KNRTU; N. V. Gavrilov, Master, the same Department; A. R. Burilov, Prof., Chief Researcher of the same Department; S. V. Buharov, Prof., Head of Technology of basic organic and petrochemical synthesis, KNRTU, [email protected].
