CC BY
14
СЕРИЯ «ХИМИЧЕСКИЕ НА УКИ И НА УКИ О ЗЕМЛЕ»
УДК 547.831
Ю.Д. Жихарко СИНТЕЗ
(УК, \5К)-\',\5-ЗП-К-БКПЗП.ЗП.ДКППЛФТЛ.ЗПП-1, 5-ДИЛМППОН
Институт физико-органической химии Национальной академии наук Беларуси
Основания Шиффа или азометины с момента их открытия, и особенно в последние годы, являются объектами пристального внимания исследователей. Азометины широко используются в органическом синтезе для получения гетероциклических соединений [1] и вторичных аминов [2], применяются в электронике для создания жидкокристаллических мониторов датчиков и индикаторов, используются в качестве красителей, люминофоров, стабилизаторов полимеров [3-5]. Также азометины обладают широким диапазоном биологической активности, на их основе разработаны эффективные антидепрессанты, антиконвульсанты, антимикробные, снотворные, психотропные, нематоцидные, противоопухолевые и другие медицинские препараты. Высокая биологическая активность и близость их строения к некоторым природным соединениям делает чрезвычайно перспективным их применение в качестве средств защиты растений [6-12].
В настоящей работе с целью поиска новых, потенциально биологически активных веществ нами синтезированы азометины нафталинового ряда, исходя из 1,5-диаминонафталина и моно- и дизамещенных бензальдегидов.
Синтез осуществляли кратковременным кипячением (45-60 мин.) смеси 1,5-диаминонафталина 1 и арилкарбальдегида 2а-л в растворе этилового спирта. Продукты реакции - (К1Б,К5Б)-К1,К5-ди-К-бензилиденнафталин-1,5-диамины 3а-л получали с препаративными выходами (55-97 %) (рисунок 1).
NH
,0
Ar-
H
2 a-л
N
Ar
Рисунок 1 - Схема синтеза азометинов
1
Список полученных соединений и их выходы приведены в таблице 1.
77
Таблица 1 - Исходные моно- и дизамещенные бензальдегиды и соответствующие им азометины
Состав и строение полученных соединений 3 (рисунок 2) подтверждены данными ЯМР !Н и ИК спектроскопии.
78
6"
1"
42"
Рисунок 2 - Общая структурная формула синтезированных (^Е^5Е)-^^5-ди-К-бензилиденнафталин-1,5-диаминов
В ИК спектрах соединений 3а-е имеются характеристические полосы валентных и деформационных колебаний групп С-Наром. при 2985-2887 и 815800 см-1 соответственно. Валентные колебания группы N=CH проявляются в виде трех полос высокой интенсивности в области при 1619-1511 см-1.
В спектрах ЯМР 1Н азометинов присутствует синглет в области 8.50 м.д., относящийся к протону N^C-группы в Е-изомерах азометинов. Дублет при 8,10 м.д. следует приписать протонам при С ’ нафталинового ядра, протоны, связанные с С2,6 и С3,7 проявляются в виде дублета при 7.42 м.д. и триплета при 7,50 м.д. соответственно. Протоны бензилиденовых радикалов соединений 3б-в и 3з-л проявляются в виде двух дублетных сигналов при 7.95 м.д. для С2,6,2 ,6 и 7,05 для С3 ’5,3,5, а для соединений 3г-ж с двумя заместителями в ароматическом кольце сигналы протонов представлены в виде двух дублетов и одного синглета при 7.13 м.д. для С6,6,6,91 м.д. для С5 5 и 7,62 м.д. для С2 2 соответственно. Что касается соединения 3а, то сингалы протонов бензилиденового заместителя выходят триплетом при 7.52 м.д. для С3’3 ; С4’4 ; С ’ , и мультиплетом при 8.04 м.д. для С ’ ; С ’ соответственно.
Таким образом, найдена и отработана оптимальная методика синтеза (^Е^^-Ы^^-ди-К-бензилиденнафталин-^З-диаминов, по которой с
препаративными выходами получено 11 новых ранее не описанных в патентной и научной литературе азометинов нафталинового ряда.
Литературные источники
1. Козлов Н.С., 5,6-Бензохинолины, Наука и техника, Минск, 134, 1970.
2. Жихарко Ю.Д., Козлов Н.Г., Обушак Н.Д. Синтез (N1E,N5E)-N1,N5-бнс((5-(Я-фенил)фуран-2-ил)метилен)нафталин-1,5-диаминов / 7th International Conference in Applied Biotechnology Phytohormones, Humic substancesand other biorational pesticides in agriculture, Минск, 50-51, 2011.
3. Болотин Б.М., Этинген Н.Б., Ластовский Р.П., Зерюкина Л.С., Сафина Р.У., Журн. органической химии, 13, №2, 375, 1977.
4. Красовицкий Б.М., Смелякова В.Б., Нурмухаметов Р.Н., Опт. и спектроскопия, 17, № 4, 558, 1964.
79
5. Roddar S., Sara N., Indian J. Appl. Chem., 33, № 4, 242, 1970.
6. Feng Y. Kinetics of action of Schiff bases on aerobact er aerogenes as studies by microcalometry / Thermochim. acta, № 1, 181-189, 1996.
7. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Харьков: Торсинг, Т.2, 320, 1998.
8. Husseini R., Stretton R. J.//Microbios., 30, 7, 1981.
9. Wang L. K., Johnson R. K., Hecht S. M. // Chem. Res. Toxicol. 6, 813, 1993.
10. Новые пестициды. Справ.: Сост. Белан С.Р. и др. М., 2001.
11. Пат. США 2692322, С. А., 49, 2014, 1955.
12. Пат. США 3968159, С. А., 86, 72175j, 1976.
Yu.D. Zhykharka SYNTHESIS OF
(N1E,N5E)-N1,N5-DI-R-BENZYLIDENNAPHTHALEN-1,5-DIAMINES
Institute of Physical Organic Chemistry Belarusian National Academy of Sciences
Summary
The Schiff bases 3а-л (azomethines unknown before) were obtained through interaction between arylcarbaldehyde 2а-л and 1,5-diaminenaphthalene 1 in ethanol medium with preparative output. The composition and the structure of the obtained compounds were corroborated by the results of 1H NMR and IR spectroscopy.
80
