CC BY
82
Раздел 02.00.01
Неорганическая химия
УДК 546.05 : 546.65 : 546.06
DOI: 10.17122/b cj-2019-3-66-72
Е. И. Сальникова (к.х.н., доц.) 12, А. В. Матигоров (зав. лаб.) 1, Д. Г. Гуломов (студ.) 1, О. В. Андреев (д.х.н., проф., зав. каф.) 1
СИНТЕЗ, МОРФОЛОГИЯ ЧАСТИЦ, ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА Gd2O2S:Eu3+
1 Государственный аграрный университет Северного Зауралья, кафедра общей химии 625003, г. Тюмень, ул. Республики, 7; тел./факс (3452) 290181, e-mail [email protected] 2 Тюменский государственный университет, кафедра неорганической и физической химии 625003, г. Тюмень, ул. Семакова, 10; тел/факс (3452) 597400, e-mail: е[email protected]
E. I. Salnikova 12, A. V. Matigorov 2, D. G. Gulomov 2, O. V. Andreev 2
SYNTHESIS, MORPHOLOGY OF PARTICLES, OPTICAL PROPERTIES OF Gd2O2S:Eu3+
1 Northern Trans-Ural State Agricultural University 7, Respubliki Str., 625003, Tyumen, Russia; ph. (3452) 290181, e-mail: [email protected]
2 Tyumen State University 10, Semakova Str., 625003, Tyumen, Russia; ph. (3452) 597400, e-mail: е[email protected]
Методом мокрой химии при совместном гидролизе сульфатов гадолиния, европия и мочевины в водно-этанольной смеси, дальнейшем отжиге в инертной атмосфере и последовательной обработке в потоке H2, H2S получен твердый раствор (Gd0 95Eu0 05)O2S,
гексагональная, а = b = 3.855 А, с = 6.671 А. Исследование морфологии частиц полученного соединения показало, что образовавшиеся частицы имеют сферическую форму с размерами 220—550 нм. При возбуждении 466 нм данный оксисульфид показывает эффективную люминесценцию в красной области спектра на длине волны 625 нм.
Ключевые слова: восстановление; дифракто-грамма; люминесценция; морфология частиц; оксиды; оксисульфиды; оксосульфаты; оптические свойства; редкоземельные элементы; рентгенофазо-вый анализ; сульфаты; твердые растворы.
Авторы выражают свою благодарность PhD Se'miyou. A. Osseni за консультирование по методике получения сферических частиц.
Соединения Ln2O2S, легированные редкоземельными ионами, проявляют люминесцентные свойства, что определяет их практическое значение и целесообразность фундаментальных исследований 1-5. В ряду этих материалов выделяют оксисульфиды Ln2O2S:Eu3+ (Ln = La, Gd, Y),
By wet chemistry method at joint hydrolysis of gadolinium, europium and urea sulfates in water-ethanol mixture, further annealing in inert atmosphere and sequential processing in H2, H2S stream was obtained the solid solution, (Gd0 95Eu0 05)O2S,
hexagonal, a = b = 3.855 А, c = 6.671 А. The particles morphology investigation figures that compound particles have a spherical shape with dimensions of 220—550 nm. When excited at a wavelength of 466 nm, the compound exhibits effective luminescence in the red region of the spectrum at a wavelength of 625 nm.
Key words: luminescence; optical properties; oxides; oxysulfide; oxysulphides; particles morphology; rare earth elements; recovery; solid solutions; sulfates; X-ray diffraction; X-ray diffraction pattern.
The authors express their gratitude to PhD Se'miyou. A. Osseni for advising on the technique for producing spherical particles.
которые уже нашли применение при создании люминесцентных дисплеев, солнечных батарей, светодиодов 6-9, биосенсоров для получения изображений методом компьютерной и магнитно-резонансной томографии 10. Активированные редкоземельными элементами оксисульфиды Ln2O2S:Ln' являются люми-
Дата поступления 10.06.19
нофорами синего, зеленого и красного свечения. Высокая чувствительность позволяет прогнозировать их потенциальное применение как для создания оптических датчиков температуры, так и в качестве рентгенолюминофоров в экранах рентгеновских электронно-оптических преобразователей 11-17. Оксисульфид иттрия, легированный ионами европия (Y2O2S:Eu3+), используется в ультрафиолетовых светодио-дах путем смешивания с синими и зелеными люминофорами для получения белого света. В работе 18 продемонстрировано влияние формы, размера и концентрации активатора (Eu3+) на красную люминесценцию Y^^-люмино-фора. Методом расплавленной соли синтезированы люминофоры Gd2O2S:Tb с различными флюсами соединений щелочных металлов, синтезированные, показали высокую яркость, монодисперсность и микронные характеристики 19. Оксисульфид гадолиния, легированный ионами европия Gd2O2S:Eu3+, испускает красный свет на длине волны 625 нм, при возбуждении лазером с длиной волны 377 нм. Получены образцы размером частиц 60—200 нм. Этот сферический монодисперсный образец оксисульфида гадолиния, легированного ионами европия, можно рассматривать как новый перспективный флуоресцентный образец для биомаркировки 20-22.
Авторами настоящей работы ранее уже апробирован способ получения новых функциональных материалов Ln2O2S:Ln' путем последовательной обработки порошков сульфатов редкоземельных элементов в потоке H2, H2S. По сравнению с методами твердофазного синтеза этот способ отличает технологичность, производительность, возможность нарабатывать партии продукта от десятков до сотен грамм и возможность вести процесс как непрерывно, так и прерывать в любой момент, без каких-либо существенных отрицательных последствий 23-26.
Целью работы является синтез соединения Gd2O2S:Eu3+, исследование его люминесцентных свойств и морфологическая аттестация частиц полученного образца.
Материалы и методы
Нитраты гадолиния и европия получали воздействием азотной кислоты (C(HNO3) = 14.6 моль/л, ультрачистый, Vekton Ltd., Россия), на товарные оксиды ГдО-Г и ЕвО-Ж с
содержанием основного компонента 99.99%, из которых осаждением серной кислотой (C(H2SO4) = 17.9 моль/л, ультрачистый, Vekton Ltd., Россия) синтезировали сульфаты соответствующих РЗЭ. Мочевина (99%) приобретена у ОАО «Реактив» (Санкт-Петербург, Россия). Оптимальная концентрация, использованная в этом исследовании, для [Ln3+] = 5.69-10-3 моль/л. Концентрация мочевины составила 0.25 моль/л. Молярное отношение мочевины к Ln3+ равно г = 22.3. Полученные сульфаты в рассчитанных количествах 95% мол. Gd2(SO4)3 и 5% мол. Eu2(SO4)3 растворяли в 1 л деионизированной воды, затем добавляли еще 600 мл воды, 400 мл этанола, 15 г мочевины и нагревали до температуры 85 оС. Таким образом, в качестве растворителя использовалась смесь деионизированная вода-этанол с 20% об. этанола. Полученную смесь помещали в колбу с общим объемом 2 л и выдерживали в масляной бане при 85 оС при интенсивном перемешивании в течение 1.5 ч. Раствор становился постепенно белого цвета, что свидетельствовало о появлении мелких частиц, находящихся во взвешенном состоянии (эффект очень разбавленного молока). Суспензию охлаждали до комнатной температуры и центрифугировали в течение 10 мин при 6000 об/ мин. Надосадочную жидкость раствора удаляли, а твердую фазу суспендировали в деиони-зированной воде для промывки. Твердое вещество сушили в печи при 80 оС в течение 12 ч. Полученное в результате синтеза вещество нагревали с комнатной температуры до 800 оС, а потом выдерживали в течение 2 ч (5 оС/мин) в потоке аргона с образованием (Gd095Eu005)2O2SO4 и небольшого количества (Gd0 95Eu0 05)2O3 27. Соединение (Gd0.95Eu0.05)2O2S было получено при обработке шихты при 650 оС в течение 5 ч в потоке H2, а затем при 1000 оС в течение 3 ч в потоке H2S 28.
Измерения рентгеновской дифрактомет-рии (XRD) были выполнены на рентгеновском дифрактометре DRON-7 с использованием CuKa-излучения. Морфологию частиц полученного продукта наблюдали на сканирующем электронном микроскопе JEOL JSM-6510LV. Люминесцентные свойства образца полученного оксисульфида были определены на спектро-флуориметре исследовательского класса Horiba Jobin Yvon Fluorolog-3. Перед измерением порошки с целью пробоподготовки были нанесены между предметным и покровным стеклами.
Результаты и их обсуждение
В процессе синтеза в реакционной смеси происходили следующие химические превращения.
При совместном гидролизе мочевины протекали химические реакции:
NH2-CO-NH2 + 2H2O ^ 2NH4+ + CO32- (1) CO32- + H2O ^ OH- + HCO3- (2)
В процессе взаимодействия сульфатов гадолиния (95% мол.) и европия (5% мол.) с образовавшимися при гидролизе мочевины ионами образуется комплексная соль гидроксокар-бонатотрисульфатогадолиниат (III) аммония.
Gd2(SO4)3:Eu3+ + OH- + CO32- + 3NH4+ ^ ^ (NH4)3[Gd2(OH)(CO3)(SO4)3]:Eu3+(3).
При обработке данного соединения в потоке аргона при 800 °C, 2 ч по данным рент-генофазового анализа (РФА) получили оксо-сульфат гадолиния-европия (5% мол.):
(NH4)3[Gd2(OH)(CO3)(SO4)3]:Eu
3+
^ Gd2O2SO4:Eu + CO2 + 2H2O +
+ 2SO2 +3NH3 + O2 (4).
В образовавшейся шихте зафиксирована примесь Gd2O3:Eu3+, образующаяся по уравнению:
Gd2O2SO4:Eu3+ ^ Gd2O3:Eu3+ + SO2 + O2 (5).
На основании полученных результатов можем представить эти соединения в виде сте-хиометрических формул (Gd0 95Eu0 05)2O2SO4 и (Gdo.95Euo.o5)2O3. На рис. 1а представлена ди-фрактограмма пробы образца после отжига в потоке аргона в течение 2 ч при 800 °С, где индицируются в основном рефлексы соединения (Gd0 95Eu0 05)2O2SO4 (моноклинная, с параметрами элементарной ячейки (э.я.) a = 3.9913 А,
b = 4.0945 А, с = 13.02 А, V = 212.79 А3, что согласуется с данными PDF, 29-613 с небольшой примесью (Gd0 95Eu005)2O3, гексагональная, a = b = 4.309 А, с = 8.84 А, V = 142 А3 (PDF, 18-524). При обработке полученной
Gd2Q2S04:Eu3+ + Gd2Q3:Eu3
Рис. 1. Дифрактограммы проб образцов:
Gd2O3:Eu3+; в - Gd2O2S:Eu3+
Gd2O2SO4:Eu3+ + Gd2O3:Eu3+; б - Gd2O2S:Eu3+ +
а
шихты в потоке H2 по данным РФА образуется смесь твердых растворов оксисульфида и оксида гадолиния-европия. На основании этого можно составить уравнения химических реакций:
(Gd0.95EU0.05>2O2SO4 + 4H2 ^
^(Gd0.95EU0.05>2O2S + 4H2O (6);
(Gd0.95EU0.05>2O2SO4 + ЗН2 ^
^ (Gd0.95Eu0.05)2O3 + S + 3H2O (7).
Эти уравнения являются конкурирующими и протекают параллельно.
На рис. 1б представлена дифрактограмма пробы образца после обработки в потоке водорода в течение 4 ч при 650 °С, где индицируются, в основном, рефлексы соединения (Gdo.95Eu005)2O2S
(гексагональная, a = b = 3.931 А, c = 7.417 А,
V = 99.0 А3 (PDF 26-1422) с небольшой примесью (Gd0 95Eu0 05)2O3, гексагональная a = b =
3.845 А, c = 6.744 А, V = 86.37 А3 Таким образом, обработка шихты в потоке водорода происходит с протеканием окислительно-восстановительной реакции и приводит к образованию в шихте смеси оксисульфида (Gd0 95Eu0 05)2O2S и оксида (Gd0.95Eu0.05)2O3.
При обработке смеси (Gdo.95Eu005)2O2S и (Gdo.95Eu005)2O3 в потоке H2S по результатам РФА получен однофазный образец твердого раствора оксисульфида гадолиния-европия (Gd0.95Eu0 05)2O2S
(гексагональная, a = b = 3.855 А, c = 6.671 А,
V = 85.87 А3 (рис. 1в).
Сульфидирование примеси оксида протекает по реакции:
(Gd0.95EU0.05)2O3 + H2S ^ ^ (Gd0.95EU0.05)2O2S + H2O
(8).
микроскопа показало, что частицы имеют сферическую форму с размерами от 220 до 550 им (рис. 2а). На рис. 26 представлеиа гистограмма распределеиия частиц в % по размерам.
Исследование морфологии полученных частиц с помощью растрового электронного
220-320 350-450 500-550 нм б
Рис. 2. а — Частицы соединения Gd2O2S:Eu3+; б — гистограмма распределения частиц по размерам
Образец получеииого соедииеиия иссле-доваи иа иаличие у иего оптических свойств. На рис. 3 приведеиы спектры возбуждеиия и люмииесцеиции о6разца твердого раствора Gd2O2S:Eu3+.
Рис. 3 Спектры возбуждения и эмиссии люминофора Gd2O2S:Eu'
Рис. 4. Спектр люминесценции Gd2O2S:Eu3+
На рис. 4 показан спектр излучения Gd2O2S:Eu3+ при возбуждении 466 нм. Здесь присутствуют все переходы 5D0 ^ 7Fj (J = 0, 1, 2, 3 и 4) иона Eu3+ при возбуждении ультрафиолетовым излучением и самая сильная полоса излучения центрирована на 625 нм.
Таким образом, методом мокрой химии при гидролизе сульфатов гадолиния (95% мол.), европия (5% мол.) и мочевины в вод-но-этанольном растворе, дальнейшем отжиге в инертной атмосфере, последовательной обработки в потоке H2, H2S получено индивидуальное химическое соединение, представляющее собой твердый раствор замещения c с формулой (Gd0 95Eu0 05)2O2S, гексагональная, пр.гр. P3ml с параметрами э.я. а = b =
Литература
1. Biondo V., Sarvezuk P.W.C., Ivashita F.F., Silva K.L., Paesano A. Jr., Isnard O. Geometric magnetic frustration in RE2O2S oxysulfides (RE = Sm, Eu and Gd) // Materials Research Bulletin.- 2014.- V.54.— Pp.41-47.
W., You H. 3D-hierarchical Lu2O2S:Eu3+ micro/
= 3.855 А; с =6.671 А. По данным растровой электронной микроскопии все частицы полученного соединения имеют сферическую форму с размерами от 220 до 550 нм. Выявлена эффективная люминесценция окси-сульфида при возбуждении 466 нм на длине волны 625 нм, что соответствует красной области спектра.
Практическое значение данной работы состоит в том, что полученный твердый раствор Gd2O2S:Eu3+, благодаря своим уникальным оптическим свойствам (собственного свечения в окне прозрачности биологических тканей), а также небольшим размерам и сферической форме частиц, может служить предшественником для создания биомаркеров.
References
1. Biondo V., Sarvezuk P.W.C., Ivashita F.F., Silva K.L., Paesano A. Jr., Isnard O. [Geometric magnetic frustration in RE2O2S oxysulfides (RE = Sm, Eu and Gd)]. Materials Research Bulletin, 2014, v.54, pp.41-47. Yang L., Wang J., X. Dong, G. Liu, Yu W. [Synthesis of Y2O2S:Eu3+ luminescent nano-belts via electrospinning combined with sulfu-rization technique]. Journal of Materials Science, 2013, vol.48, no.2, pp.644-650. Lu X., Yang L., Ma Q., Tian J., Dong X. [A novel strategy to synthesize Gd2O2S:Eu3+ luminescent nanobelts via inheriting the morphology of precursor]. Journal of Materials Science: Materials in Electronics, 2014, vol.25, no.12, pp.5388-5394. Han L., Pan M., Lv Y., Gu Y., Wang X., Li D., Kong Q., Dong X. [Fabrication of Y2O2S:Eu3+ hollow nanofibers by sulfurization of Y2O3:Eu3+ hollow nanofibers]. Journal of Materials Science: Materials in Electronics, 2015, vol.26, no.2, pp.677-684.
2. Yang L., Wang J., X. Dong, G. Liu, Yu W. 2. Synthesis of Y2O2S:Eu3+ luminescent nano-
belts via electrospinning combined with sulfurization technique / / Journal of Materials Science.- 2013.- V.48, №2.- Pp.644-650.
3. Lu X., Yang L., Ma Q., Tian J., Dong X. A 3. novel strategy to synthesize Gd2O2S:Eu3+ luminescent nanobelts via inheriting the morphology of precursor // Journal of Materials Science: Materials in Electronics.- 2014.-V.25, №12.- Pp.5388-5394.
4. Han L., Pan M., Lv Y., Gu Y., Wang X., Li 4. D., Kong Q., Dong X. Fabrication of Y2O2S:Eu3+ hollow nanofibers by sulfurization
of Y2O3:Eu3+ hollow nanofibers // Journal of Materials Science: Materials in Electronics.-2015.- V.26, №2.- Pp.677-684.
5. Zhao Q., Zheng Y., Guo N., Jia Y., Qiao H., Lv
nano-structures: controlled synthesis and luminescence properties //CrystEngComm.-
2012.- V.14, №20.- Pp.6659-6664.
6. Yang Y., Mi C., Yu F., Su X., Guo C., Li G., Zhang J., Liu L., Liu Y., Li X. Optical thermometry based on the upconversion fluorescence from Yb3+/Er3+ codoped La2O2S phosphor // Ceramics International.- 2014.-V.40, №7, Part A.- Pp.9875-9880.
7. Erasmus L.J.B., Swart H.C., Terblans J.J, Kroon R.E. // Measuring the optical thermometry properties of La2O2S: Eu phosphor material // Proceedings of SALP.- 2016.- №7.- Pp.422-427.
8. Kumar G.A., Pokhrel M., Martinez A., Dennis R.C., Villegas I.L., Sardar D.K. Synthesis and spectroscopy of color tunable Y2O2S:Yb3+, Er3+ phosphors with intense emission // Journal of Alloys and Compounds.- 2012.- V.513.-Pp.559-565.
9. Wang H., Xing M., Luo X., Zhou X., Fu Y., Jiang T., Peng Y., Ma Y., Duan X. Upconvertation emission colour modulation of Y2O2S:Yb, Er under 1.55 ¡um and 980 nm excitation // Journal of Alloys and Compounds.- 2014.- V.587.- Pp.344-348.
10. Yang L., Wang J., Dong X., Liu G., Yu W. Synthesis of Y2O2S:Eu3+ luminescent nanobelts via electrospinning combined with sulfurization technique // Journal of Materials Science.-
2013.- V.48, №2.- Pp.644-650.
11. Lu X., Yang M., "Yang L., Ma Q., Dong X., Tian J. Y2O2S:Yb3+, Er3+- nanofibers: novel fabrication technique, structure and up-conversion luminescent characteristics // Journal of Materials Science: Mater Electron.- 2015.- V.26.- Pp.4078-4084.
12. Jiang G., Wei X., Chen Y., Duan C., Yin M., Yang B., Cao W. Luminescent La2O2S:Eu3+ nanoparticles asnon-contact optical temperature sensor in physiological temperature range // Materials Letters.- 2015.- №143.- Pp.98-100.
13. Tan S., Paglierib S. N., Li D. Nano-scale sulfur-tolerant lanthanide oxysulfide/oxysulfate catalysts forwater-gas-shift reaction in a novel reactor configuration // Catalysis Communications.- 2016.- V.73.- Pp.16-21.
14. Silver J., Yan X., Fern G.R., Wilkinson N. Cathodoluminescent images and spectra of single crystals of Y2O2S:Tb3+ and Gd2O2S:Tb3+ nanometer sized phosphor crystals excited in a field emission scanning transmission electron microscope // Journal of Physics: Conference Series.- 2015.- V.619.- P.012049.
15. Manashirov O. Ya., Georgobiani A. N., Gutan V. B., Zvereva E. M., Lobanov A. N. Multifunctional AntiStokes Y2O2S Based White Phosphors / / Inorganic Materials.- 2012.- V.48, №7.-Pp.721-726.
16. Hakmeh N., Chlique Ch., Merdrignac-Conanec O., Fan B., Chevir F., Zhang X., Fan X., Qiao X. Combustion synthesis and up-conversion luminescence of La2O2S:Er3+,Yb3+ nanophosphors // Journal of Solid State Chemisrty.- 2015.-V.226.- Pp.255-261.
17. De Crom N., Devillers M. A new continuous two-step molecular precursor ro-ute to rare-earth oxysulfides Ln2O2S // Journal of Solid State Chemisrty.- 2012.- V.191.- Pp.195-200.
5. Zhao Q., Zheng Y., Guo N., Jia Y., Qiao H., Lv W., You H. [3D-hierarchical Lu2O2S:Eu3+ micro/nano-structures: controlled synthesis and luminescence properties]. CrystEngComm.,
2012, vol.14, no.20, pp.6659-6664.
6. Yang Y., Mi C., Yu F., Su X., Guo C., Li G., Zhang J., Liu L., Liu Y., Li X. [Optical thermometry based on the upconversion fluorescence from Yb3+/Er3+ codoped La2O2S phosphor]. Ceramics International, 2014, vol.40, no.7, part A, pp.9875-9880.
7. Erasmus L.J.B., Swart H.C., Terblans J.J, Kroon R.E. [Measuring the optical thermometry properties of La2O2S: Eu phosphor material]. Proceedings of SALP, 2016, no.7, pp.422-427.
8. Kumar G.A., Pokhrel M., Martinez A., Dennis R.C., Villegas I.L., Sardar D.K. [Synthesis and spectroscopy of color tunable Y2O2S:Yb3+, Er3+ phosphors with intense emission] Journal of Alloys and Compounds, 2012, vol.513, pp.559-565.
9. Wang H., Xing M., Luo X., Zhou X., Fu Y., Jiang T., Peng Y., Ma Y., Duan X. [Upconvertation emission colour modulation of Y2O2S: Yb, Er under 1.55 ¡m and 980 nm excitation]. Journal of Alloys and Compounds, 2014, vol.587, pp.344-348.
10. Yang L., Wang J., Dong X., Liu G., Yu W. [Synthesis of Y2O2S:Eu3+ luminescent nanobelts via electrospinning combined with sulfurization technique]. Journal of Materials Science,
2013.- vol.48, no.2, pp.644-650.
11. Lu X., Yang M., Yang L., Ma Q., Dong X., Tian J. [Y2O2S:Yb , Er3+- nanofibers: novel fabrication technique, structure and up-conversion luminescent characteristics]. Journal of Materials Science: Mater Electron, 2015, vol.26, pp.4078-4084.
12. Jiang G., Wei X., Chen Y., Duan C., Yin M., Yang B., Cao W. [Luminescent La2O2S:Eu3+ nanoparticles asnon-contact optical temperature sensor in physiological temperature range]. Materials Letters, 2015, no.143, pp.98-100.
13. Tan S., Paglierib S. N., Li D. [Nano-scale sulfur-tolerant lanthanide oxysulfide/oxysulfate catalysts forwater-gas-shift reaction in a novel reactor configuration]. Catalysis Communications, 2016, vol.73, pp.16-21.
14. Silver J., Yan X., Fern G.R., Wilkinson N. [Cathodoluminescent images and spectra of single crystals of Y2O2S:Tb and Gd2O2S:Tb3+ nanometer sized phosphor crystals excited in a field emission scanning transmission electron microscope]. Journal of Physics: Conference Series, 2015, vol.619, p.012049.
15. Manashirov O. Ya., Georgobiani A. N., Gutan V. B., Zvereva E. M., Lobanov A. N. [Multifunctional AntiStokes Y2O2S Based White Phosphors]. Inorganic Materials, 2012, vol.48, no.7, pp.721-726.
16. Hakmeh N., Chlique Ch., Merdrignac-Conanec O., Fan B., Chevir F., Zhang X., Fan X., Qiao X. [Combustion synthesis and up-conversion luminescence of La2O2S:Er3+,Yb3+ nanophosphors]. Journal of Solid State Chemisrty, 2015, vol.226, pp.255-261.
17. De Crom N., Devillers M. [A new continuous two-step molecular precursor ro-ute to rare-earth oxysulfides Ln2O2S]. Journal of Solid State Chemisrty, 2012, vol.191, pp.195-200.
18. Han L., Pan M., Lv Y., Gu Y., Wang X., Li D., Kong Q., Dong X. Fabrication of Y2O2S:Eu3+ hollow nanofibers by sulfurization of Y2O3:Eu3+ hollow nanofibers // Journal of Materials Science:Materials in Electronics.— 2015.— V.26, №2.- Pp.677-684.
19. Xing M.-M., Cao W.-H., Pang T., Ling X.-Q., Chen N. Preparation and characterization of monodisperse spherical particles of X-ray nano-phosphors based on Gd2O2S:Tb // Chinese Science Bulletin.- 2009.- V.54.- Pp.2982-2986.
20. Lu X., Yang L., Ma Q., Tian J., Dong X. A novel strategy to synthesize Gd2O2S:Eu3+ luminescent nanobelts via inheriting the morphology of precursor // Journal of Materials Science: Materials in Electronics.- 2014.- V.25, №12.-Pp.5388-5394.
21. Osseni S.A., Lechevallier S., Verelst M., Dujardin Ch., Dexpert-Ghys J., Neumeyer D., Leclercq M., Baaziz H., Cussac D., Santran V., Mauricot R. New nanoplatform based on Gd2O2S:Eu3+ core: synthesis, characterization and use for in vitro bio-labelling / /Journal of Materials Chemistry.-2011.- V.21, №45.- Pp.18365-18372.
22. Osseni S.A., Lechevallier S., Verelst M., Perriat P., Dexpert-Ghys J., Neumeyer D., Garcia R., Mayer F. Djanashvili K., Peters J.A., Magdeleine E., Gros-Dagnac H., Celsis P., Mauricot R. Gadolinium oxysulfide nanoparticles as multimodal imaging agents for T 2-weighted MR, X-ray tomography and photoluminescence // Nanoscale.- 2014.- V.6, №1.- Pp.555-564.
23. Andreev P.O., Sal'nikova E.I., Andreev O.V., Denisenko Yu.G., Kovenskii I.M. Synthesis and Upconversion Luminescence Spectra of (Y1-x-yYbxEry)2O2S // Inorganic Materials.- 2017.-V.53, №2.- Pp.200-206.
24. Andreev P.O., Sal'nikova E.I., Kovenski I.M. Preparation of Ln2O2S (Ln = Gd, Dy, Y, Er, Lu) in flowing hydrogen and hydrogen sulfide // Inorganic Materials.- 2014.- V.50.- Pp.1018-1023.
25. Andreev O.V., Denisenko Yu.G., Sal'nikova E.I., Khritokhin N.A., Zyryanova K.A. Specifics of Reactions of Cerium Sulfate and Europium Sulfate with Hydrogen // Russian Journal of Inorganic Chemistry.- 2016.- V.61, №3.-Pp.296-301.
26. Andreev P.O., Sal'nikova E.I., Andreev O.V., Kovenskii I.M. Kinetic Schemes of Chemical Transformations and Particle Morphology upon Interaction between Ln2(SO4)3 (Ln = La, Pr, Nd, Sm) and Hydrogen // Russian Journal of Physical Chemistry A.- 2016.- V.90, №1.- Pp.25-30.
27. Osseni S.A., Denisenko Yu.G., Fatombi J.K., Sal'nikova E.I., Andreev O.V. Synthesis and characterization of Ln2O2SO4 (Ln = Gd, Ho, Dy and Lu) nanoparticles obtained by coprecipitation method and study of their reduction reaction under H2 flow // Journal of Nanostructure in Chemistry.- 2017.- №7.- Pp.337-343.
28. Патент №2554202C2 РФ. Способ получения порошков соединений диоксосульфидов редкоземельных элементов Ln2O2S и твердых растворов на их основе Ln'2O2S-Ln''2O2S ( Ln, Ln', Ln''=Gd-Lu, Y) / Андреев П.О., Сальникова Е.И. // Б.И.- 2015.- №18.
18. Han L., Pan M., Lv Y., Gu Y., Wang X., Li D., Kong Q., Dong X. [Fabrication of Y2O2S:Eu3+ hollow nanofibers by sulfurization of Y2O3:Eu3+ hollow nanofibers]. Journal of Materials Science:Materials in Electronics, 2015, vol.26, no.2, pp.677-684.
19. Xing M.-M., Cao W.-H., Pang T., Ling X.-Q., Chen N. [Preparation and characterization of monodisperse spherical particles of X-ray nano-phosphors based on Gd2O2S:Tb]. Chinese Science Bulletin, 2009, vol.54, pp.2982-2986.
20. Lu X., Yang L., Ma Q., Tian J., Dong X. [A novel strategy to synthesize Gd2O2S:Eu3+ luminescent nanobelts via inheriting the morphology of precursor]. Journal of Materials Science: Materials in Electronics, 2014, vol.25, no.12, pp.5388-5394.
21. Osseni S.A., Lechevallier S., Verelst M., Dujardin Ch., Dexpert-Ghys J., Neumeyer D., Leclercq M., Baaziz H., Cussac D., Santran V., Mauricot R. [New nanoplatform based on Gd2O2S:Eu3+ core: synthesis, characterization and use for in vitro bio-labelling]. Journal of Materials Chemistry, 2011, vol.21, no.5, pp.18365-18372.
22. Osseni S.A., Lechevallier S., Verelst M., Perriat P., Dexpert-Ghys J., Neumeyer D., Garcia R., Mayer F. Djanashvili K., Peters J.A., Magdeleine E., Gros-Dagnac H., Celsis P., Mauricot R. [Gadolinium oxysulfide nanoparticles as multimodal imaging agents for T 2-weighted MR, X-ray tomography and photoluminescence]. Nanoscale, 2014, vol.6, no.1, pp.555-564.
23. Andreev P.O., Sal'nikova E.I., Andreev O.V., Denisenko Yu.G., Kovenskii I.M. [Synthesis and Upconversion Luminescence Spectra of (Y1-x-yYbxEry)2O2S]. Inorganic Materials, 2017, vol.53, no.2, pp.200-206.
24. Andreev P.O., Sal'nikova E.I., Kovenski I.M. [Preparation of Ln2O2S (Ln = Gd, Dy, Y, Er, Lu) in flowing hydrogen and hydrogen sulfide]. Inorganic Materials, 2014, vol.50, pp.1018-1023.
25. Andreev O.V., Denisenko Yu.G., Sal'nikova E.I., Khritokhin N.A., Zyryanova K.A. [Specifics of Reactions of Cerium Sulfate and Europium Sulfate with Hydrogen]. Russian Journal of Inorganic Chemistry, 2016, vol.61, no.3, pp.296-301.
26. Andreev P.O., Sal'nikova E.I., Andreev O.V., Kovenskii I.M. [Kinetic Schemes of Chemical Transformations and Particle Morphology upon Interaction between Ln2(SO4)3 (Ln = La, Pr, Nd, Sm) and Hydrogen]. Russian Journal of Physical Chemistry A, 2016, vol.90, no.1, pp.25-30.
27. Osseni S.A., Denisenko Yu.G., Fatombi J.K., Sal'nikova E.I., Andreev O.V. [Synthesis and characterization of Ln2O2SO4 (Ln = Gd, Ho, Dy and Lu) nanoparticles obtained by coprecipitation method and study of their reduction reaction under H2 flow]. Journal of Nanostructure in Chemistry, 2017, no.7, pp.337-343.
28. Andreev P.O., Sal'nikova E.I. Sposob polucheniya poroshkov soyedineniy dioksosul'fidov redkozemel'-nykh elementov Ln2O2S i tverdykh rastvorov na ikh osnove Ln'' 2O2S-Ln''2O2S ( Ln, LnLn'=Gd-Lu, Y) [A method of obtaining powders of compounds of dioxosulphides of rare-earth elements Ln2O2S and solid solutions based on them Ln'2O2S-Ln''2O2S ( Ln, Ln', Ln''=Gd-Lu, Y)]. Patent RF, no. 2554202C2, 2015.
