СИНТЕЗ ИМИДАЗО[2’,1’:3,4] [1,2,4]ТРИАЗОЛО[1,5-А]ПИРИМИДИНОВ ИЗ 2-АМИНО-4,5,6,7,-ТЕТРАГИДРО [1,2,4]ТРИАЗОЛО[1,5-А]ПИРИМИДИНОВ И α-БРОМАЦЕТОФЕНОНОВ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.792

СИНТЕЗ ИМИДАЗО[2',1':3,4][1,2,4]ТРИАЗОЛО[1,5-а]ПИРИМИДИНОВ ИЗ 2-АМИНО-4,5,6,7-ТЕТРАГИДРО[1,2,4]ТРИАЗОЛО[1,5-а]ПИРИМИДИНОВ

И а-БРОМАЦЕТОФЕНОНОВ

© 2013 г. Д.А. Пятаков, А.Н. Соколов, А.В. Астахов, А.В. Антонян, В.М. Чернышев

Пятаков Дмитрий Александрович - аспирант, кафедра технологии неорганических и органических веществ, химико-технологический факультет, Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт), ул. Просвещения, 132, г. Новочеркасск, Ростовская обл., 346428, e-mail: [email protected].

Pyatakov Dmitry Alexandrovich - Post-Graduate Student, Department of Technology of Inorganic and Organic Substances, Chemical Engineering Faculty, South-Russian State Technical University (Novocherkassk Polytechnic Institute), Prosvescheniya St., 132, Novocherkassk, Rostov Region, Russia, 346428, e-mail:[email protected].

Соколов Андрей Николаевич - кандидат химических наук, доцент, кафедра технологии неорганических и органических веществ, химико-технологический факультет, Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт), ул. Просвещения, 132, г. Новочеркасск, Ростовская обл., 346428, e-mail: [email protected].

Sokolov Andrey Nikolaevich - Candidate of Chemical Science, Associate Professor, Department of Technology of Inorganic and Organic Substances, Chemical Engineering Faculty, South-Russian State Technical University (Novocherkassk Polytechnic Institute), Prosvescheniya St., 132, Novocherkassk, Rostov Region, Russia, 346428, e-mail: [email protected].

Астахов Александр Владимирович - кандидат химических наук, ассистент, кафедра технологии неорганических и органических веществ, химико-технологический факультет, Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт), ул. Просвещения, 132, г. Новочеркасск, Ростовская обл., 346428, e-mail: [email protected].

Astakhov Alexandr Vladimirovich - Candidate of Chemical Science, Assistant, Department of Technology of Inorganic and Organic Substances, Chemical Engineering Faculty, South-Russian State Technical University (Novocherkassk Polytechnic Institute), Prosvescheniya St., 132, Novocherkassk, Rostov Region, Russia, 346428, e-mail: astaxow@mail. ru.

Антонян Артур Варужанович - студент, кафедра технологии неорганических и органических веществ, химико-технологический факультет, Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт), ул. Просвещения, 132, г. Новочеркасск, Ростовская обл., 346428, e-mail: artur-nokia3250@mail. ru.

Antonyan Artur Varuzhanovich - Student, Department of Technology of Inorganic and Organic Substances, Chemical Engineering Faculty, South-Russian State Technical University (Novocherkassk Polytechnic Institute), Prosvescheniya St., 132, Novocherkassk, Rostov Region, Russia, 346428, e-mail: [email protected].

Чернышев Виктор Михайлович - доктор химических наук, доцент, профессор, кафедра технологии неорганических и органических веществ, химико-технологический факультет, Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт), ул. Просвещения, 132, г. Новочеркасск, Ростовская обл., 346428, e-mail: [email protected].

Chernyshev Victor Mikhailovich - Doctor of Chemical Science, Associate Professor, Professor, Department of Technology of Inorganic and Organic Substances, Chemical Engineering Faculty, South-Russian State Technical University (Novocherkassk Polytechnic Institute), Prosvescheniya St., 132, Novocherkassk, Rostov Region, Russia, 346428, e-mail: [email protected].

Нагревание 2-амино-4,5,6,7-тетрагидро[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидинов с а-бромацетофенонами в ацетонитриле приводит к селективному образованию продуктов кватернизации с участием атома N триазолопиримидинового фрагмента. Эти соединения при нагревании в этаноле в присутствии гидроксида калия превращаются в тетрагидроимидазо [2',Г:3,4][1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидины (4). На основании спектральных данных (ЯМР 'Н и 13С, 1Н-15N HMBC) и квантово-химических расчетов (ОРТ В3ЫР 6-311++G(2d,2p)) показано, что в полярных средах соединения 4 находятся преимущественно в мезоионной таутомерной форме.

Ключевые слова: 1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидины, а-бромацетофеноны, алкилирование, циклоконденсация, таутомерия.

Treatment of 2-amino-4,5,6,7-tetrahydro[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidines with a-bromoacetophenones in acetonitrile under reflux conditions leads selectively to the products quaternized at the N3 atom of the triazolopirimidine fragment. These compounds were converted into tetrahydroimidazo[2',1':3,4][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidines (4) by refluxing in ethanol in the presence of potassium hydroxide. It was established on the basis of spectral data (NMR 'H u 13C, 'H-'5NHMBC) and quantum chemical calculations (DFTB3LYP 6-3'1++G(2d,2p)) that the compounds 4 in polar media exist predominantly in the mesoionic tautomeric form.

Keywords: 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidines, a-bromoacetophenones, alkylation, cyclocondensation, tautomerism.

Один из перспективных подходов к синтезу поли-конденсированных гетероциклов - использование реакций частично гидрированных 1,2,4-триазоло[1,5-а] пиримидинов с биэлектрофильными реагентами [1-7]. Однако в большинстве таких реакций триазолопири-мидины выступают как с,с"-бинуклеофилы [1-6], тогда как возможности их применения в качестве дж'-бинуклеофилов почти не изучены и ограничиваются лишь одним примером [7]. С целью создания новых методов синтеза поликонденсированных гетероциклов в настоящей работе нами изучена реакция 2 -амино -4,5,6,7 -тетрагидро -1,2,4 -триазоло [1,5 -а] пиримидинов с а-бромацетофенонами (как 1,2-биэлектро-филами).

Кипячение 4,5,6,7 -тетрагидро -1, 2,4-триазоло [1,5-а]пиримидинов 1а,Ь с бромкетонами 2а-с в ацетонит-риле приводит к продуктам кватернизации атома N триазолопиримидинового фрагмента - соединениям 3а-с (рис. 1). Продуктов алкилирования группы КН2 или атома N не обнаружено.

Попытки осуществить циклизацию соединений 3 в соответствующие имидазотриазолопиримидины при кипячении в водно-спиртовом растворе НВг в течение 12 ч по аналогии с методами синтеза имидазобензими-дазолов [8] оказались безуспешными - из реакционных смесей удалось выделить лишь исходные соединения с выходами около 80 %. Однако в результате нагревания соединений 3 в спиртовых растворах КОН с выходами 39^63 % получены имидазо[2',1':3,4][1,2,4] триазо-ло[1,5-а]пиримидин-9-ий-1-иды 4а-с (рис. 1). По-видимому, в щелочной среде происходит депротони-рование группы КН2, что ускоряет замыкание имида-зольного цикла.

Нами также установлено, что соединения 4 способны подвергаться гидролизу в кислых средах. Так, в результате кипячении соединения 4Ь в водно-спиртовом растворе НВг в течение 3 ч получено соединение 3Ь с выходом 73 % (рис. 1). Эта реакция представляет собой редкий пример кислотно-катализируемого раскрытия ароматического имидазольного цикла и объясняет неудачные попытки циклизации соединений 3 в водно-спиртовом растворе НВг.

Строение соединений 3 и 4 установлено на основе спектральных данных и элементного анализа. В ИК-спектрах соединений 3 наблюдается характерная полоса валентных колебаний карбонильной группы в области 1694^1697 см-1, а

наблюдаются кросс-пики между сигналами протонов группы COCH2 (~ 5,5 м.д.) и атомов углерода триа-зольного цикла С2 (~ 150 м.д.) и С3а (146,5^146,6 м.д.), что однозначно подтверждает положение группы R3C6H4COCH2 (рис. 1).

В ИК-спектрах соединений 4a-c отсутствует полоса колебаний карбонильной группы. Масса молекулярных ионов в масс-спектрах соответствует продуктам циклизации, а спектры ЯМР, включая 1H-13C HMBC, соответствуют структуре имидазо[2',1':3,4][1,2,4]триазоло [1,5-а]пиримидинов.

Отдельного внимания заслуживает вопрос о тау-томерном строении соединений 4, которые могут существовать в трех формах - A, B и C (рис. 2). В пользу преобладания мезоионной таутомерной формы B в растворах ДМСО свидетельствует сильнопольный сигнал NH (8,2^8,6 м.д.), который очень близок к сигналу NH в солях 3 (8,7^9,1 м.д.). В случае преобладания других таутомеров сигнал NH в ДМСО должен был бы наблюдаться в существенно более слабом поле (10^13 м.д.) [9]. Кроме того, в спектре :H-15N HMBC соединения 4b наблюдается кросс-пик между сигналами N5 и H5 из-за неполного подавления корреляций ^,/NH (рис. 2). Отнесение сигнала N5 выполнено по корреляционному пику с протонами группы CH3 (3-^NH). В поддержку мезоионной структуры соединений 4a-c в полярных средах говорят также результаты выполненных нами квантово-химических расчетов энергий модельных структур 4A-C в вакууме и водном растворе (рис. 3, таблица). Расчеты выполнены в программе Gaussian 03 [10] в рамках теории DFT B3LYP/6-311++G(2d,2p) [11], влияние растворителя учитывалось в модели поляризуемого континуума (IEF-PCM) [12]. По результатам расчетов в вакууме (а соответственно, и в неполярных растворителях) преобладающим является таутомер 4A (84,7 % при 298 К), минорными - таутомеры 4B и 4С. Однако в водном растворе основным компонентом в равновесной смеси становится мезоионный таутомер 4B (прогнозируемое содержание 99,6 %), при этом содержание таутомера 4А уменьшается до 0,4 %, а таутомер 4C практически отсутствует (рис. 2, таблица).

гч

N^-n-^R

масс-спектры содержат ион [м - НВг]+. В спектрах ЯМР 1Н солей 3а-с присутствует дву-протонный синглет группы КН2 (6,8^7,0 м.д.), а в спектрах 1Н-13С НМВС соединений 3а,Ь

1а,Ь

1а: R1 = Ph, R2 = Me 1b: R1 = 4-MeO-C6H4,

2a: R3 = H За,4a: R1 = Ph, R2 = Me, R3 = H

= Ph 2b: R3 = Cl 3b,4b: R1 = Ph, R2 = Me, R3 = Cl

2c: R3 = Me 3c,4c: R1 = 4-MeO-C6H4, R2 = Ph, R3

Рис. 1. Синтез соединений 3а-с и 4а-с

■ Me

4А

в вакууме 84,7 % в воде 0,4 %

H «

jom 9 10а N I7

I N " 4C

4N

j

2,1 % 99,6 %

13,2 % <0,005 %

Рис. 2. Расчетное равновесное содержание таутомеров 4A-C в вакууме и водном растворе

Расчетные энергетические характеристики и равновесное содержание таутомеров 4А-С в вакууме и водном растворе (метод B3LYP/6-311++G(2d,2p))

Тауто-мер Е, а.е. ZPE, ккал/моль г 298 GTV , ккал/моль ДЕ, ккал/моль ДО298, ккал/моль и, Д х, %

Вакуум

4A -546,0255 105,73 83,77 0,00 0,00 2,94 84,66

4B -546,0240 106,39 85,01 0,931 2,18 8,67 2,14

4C -546,0262 106,63 85,30 -0,437 1,10 3,62 13,20

Вода

4A -546,0503 104,93 83,31 4,08 3,28 4,65 0,39

4B -546,0568 105,52 84,11 0,00 0,00 13,13 99,60

4C -546,0475 105,59 84,26 5,78 5,93 5,16 <0,005

Примечание. Е - полная энергия; 2РЕ - энергия нулевой точки; О™298- энергия Гиббса тепловых колебаний; ДЕ - относительная полная энергия; ДО298 - относительная энергия Гиббса; ц - дипольный момент; х - равновесное содержание таутомеров.

Следует отметить, что мезоион-ные имидазо[2',1':3,4][1,2,4] триазо-ло[1,5-а]пиримидины с ароматическим пиримидиновым циклом описаны в литературе (обзор [13]), однако мезоионные имида-зотриазолопиримидины с тетра-гидропиримидиновым фрагментом 4 получены нами, по-видимому, впервые.

Таким образом, нами разработан новый селективный метод синтеза 5,6,7,8-тетрагидроимидазо[2',1':3,4] [1,2,4]триазоло[1,5-а] пиримидинов на основе реакций частично гидрированных 1,2,4-триазоло[1,5-а] пиримидинов с а-бромацетофенонами.

Экспериментальная часть

Спектры ЯМР записаны на спектрометре Bruker Avance 600 в DMSO-d6, в качестве внутреннего стандарта использован тетраметил-силан. Масс-спектры получены на приборе Finnigan MAT Incos 50 с прямым вводом образца в ионный источник излучения с энергией ионизации 70 эВ. Элементный анализ проводили на анализаторе Perkin-Elmer 2400. ИК-спектры записаны на ИК-Фурье-спектро-метре Varian 640-IR с использованием метода нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО), приставка однократного НПВО, материал призмы - алмаз. Температуры плавления веществ определены капиллярным методом на приборе ПТП.

Общая методика синтеза соединений 3а,b

Метод А. Смесь 2 ммоль мел-коизмельченного соединения 3 ммоль соответствующего бромкетона 2 и 4 мл ацетонитрила кипятили при перемешивании в течение 3 ч, затем ацетонитрил отгоняли до объема ~ 2^3 мл, охлаждали до 0-5 °С, образовавшийся осадок отфильтровывали, перекристаллизовывали из этанола и высушивали при 100 °С.

Метод В. Смесь 0,36 г (1,0 ммоль) соединения 4Ь, 0,5 мл 40 %-й бромистоводородной кислоты и 2 мл этанола кипятили с обратным холодильником в течение 3 ч, затем реакционную массу охлаждали, выпавший осадок отфильтровывали, промывали на фильтре

Рис. 3. Спектр 'H-15N HMBC соединения 4b

этанолом и высушивали при 100 °С.

Бромид 2-амино-5-метил-3-(2-оксо-2-фенилэтил)-7-фенил-4,5,6,7-тетрагидро-3H-[1,2,4]триазоло[1,5-a] пиримидин-8-ония (3a). Выход 0,732 г (57 %), белые кристаллы, т. пл. 190-192 °С. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д. (3, Гц): 1,24 д (3Н, Ме, 3 = 5,7), 1,90-1,95 м (1Н, Н6-а), 2,43-2,45 м (1Н, Н6-Ь), 3,82-3,85 м (1Н, Н5), 5,25 д.д (1Н, Н7, 3 = 4,9, 10,9), 5,54 с (2Н, NCH2), 6,69 с (2Н, КН2), 7,34-7,44 м (5Н, Аг), 7,65-7,67 м (3Н, Аг), 7,77-7,79 м (1Н, Аг), 8,08-8,09 м (1Н, Аг), 8,70 с (1Н, Ж). Спектр ЯМР13С, 5, м.д.: 19,55 (Ме), 38,65 (С6), 45,99 (С5), 48,80 (КСН2), 58,45 (С7), 127,52, 128,28, 128,31, 128,53, 128,92, 133,87, 134,32, 137,77 (2РИ), 146,52 (С3а), 149,96 (С2), 190,33 (СО). ИК-спектр, V, см-1: 3317, 3241, 3199, 3159, 3102, 3069, 3043, 2999, 2978, 2945, 2906, 2874, 2842, 2813, 2755, 1694 (СО), 1677, 1636, 1594, 1548. Масс-спектр, ш/2 (1отн, %): 348 (2) [м - Вг]+, 347(10) [м - НВг]+, 332 (21), 229 (13), 201 (11), 131 (14), 125 (17), 115 (11), 105 (100), 100 (26), 91 (52), 82 (26), 80 (27), 77 (89), 65 (13), 51 (38), 43 (36). Найдено, %: С 56,23; Н 5,34; N 16,04, С20Н22ВгК5О. Вычислено, %: С 56,08; Н 5,18; N 16,35.

Бромид 2-амино-3- [2-(4-хлоро фенил)-2-оксоэтил] -5-метил-7-фенил-4,5,6,7-тетрагидро-3H-[1,2,4]триазоло [^^пиримидин^-ония (ЗЬ). Метод А. Получали аналогично соединениям 3a,b из амина ^ и бром-кетона 2c. Выход 0,90 г (65 %), белые кристаллы, т. пл. 229-230 °С. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д. (3, Гц): 1,24 д (3Н, Ме, 3 = 6,3), 1,88-1,93 м (1Н, Н6-а), 2,41-2,46 м (1Н, Н6-Ь), 3,80-3,85 м (1Н, Н5), 5,25 д.д (1Н, Н7, 3 = =4,5, 10,5), 5,55 с (2Н, ЖЩг), 6,72 с (2Н, КН2), 7,32-7,45 м (5Н, РИ), 7,74 д (2Н, Аг, 3 = 8,7), 8,09 д (2Н, Аг, 3 = 8,7), 8,70 с (1Н, КН). Спектр ЯМР 13С, 5, м.д.: 19,57 (Ме), 38,73 (С6), 46,00 (С5), 49,33 (КСН2), 58,44 (С7), 127,53, 128,30, 128,56, 129,03, 130,34, 132,65, 137,32, 139,15 (аром.), 146,63 (С3а), 150,00 (С2), 190,52 (СО). ИК-спектр, V, см-1: 3374, 3307, 3289, 3248, 3220, 3155, 3109, 3076, 3040, 3000, 2987, 2948, 2933, 2868, 2809, 2745, 1697 (СО), 1678, 1637, 1605, 1590, 1574, 1550. Масс-спектр, ш/2 (1отн, %): 382 (2) [м - Вг]+, 381(6) [м - НВг]+, 366 (13), 229 (20), 141 (33), 139 (100), 131 (21), 125 (53), 111 (49), 104 (43), 100 (46), 91 (34), 82 (37), 80 (37), 77 (40), 69 (24), 55 (22), 43 (58). Найдено, %: С 52,19; Н 4,27; N 14,84. С20Н21ВгС1К5О. Вычислено, %: С 51,91; Н 4,57; N 15,13.

Бромид 2-амино-7-(4-метоксифенил)-3- [2-(4-ме-тилфенил)-2-оксоэтил]-5-фенил-4,5,6,7-тетрагидро-3H-[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин-8-ония (3е). Выход 0,833 г (52 %, метод а), 0,33 г (73 %, метод в), белые кристаллы, т. пл. 237-239 °С. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д. (3, Гц): 2,28-2,36 м (1Н, Н6-а), 2,39 с (3Н, Ме), 2,41-4,48 м (1Н, Н6-Ь), 3,75 с (3Н, ОМе), 4,85-4,92 м (1Н, Н5),5,33 д.д (1Н, Н7, 3 = 4,4, 10,3), 5,51 с (2Н, ^Ш, 6,71 с (2Н, :ЫН2), 6,94 д (2Н, Аг, 3 = 8,6), 7,29-7,47 м (9Н, Аг), 7,92 д (2Н, Аг, 3 = 8,1), 9,11 с (1Н, Ж). ИК-спектр, V, см-1: 3316, 3245, 3203, 3169, 3122, 3092, 3070, 3035, 3019, 3000, 2947, 2936, 2902, 2877, 2832, 2758, 1697 (СО), 1676, 1638, 1605, 1587, 1552, 1512. Найдено, %: С 60,67; Н 5,09; N 12,81. С^Н^Вг^О^ Вычислено, %: С 60,68; Н 5,28; N 13,10.

Общая методика синтеза соединений 4а-с. Смесь 1 ммоль соединения 3a-c, 0,112 г (2 ммоль) КОН и 5 мл этанола кипятили при перемешивании в течение 1,5 ч, затем этанол отгоняли до объема ~ 1,5-2 мл, добавляли

5 мл воды, образовавшийся осадок отфильтровывали и кристаллизовали из 2-пропанола.

2,8-Дифенил-6-метил-5,6,7,8-тетрагидроимидазо [2',1':3,4][1,2,4]три-азоло[1,5-a]пиримидин-9-ий-1-ид (4a). Выход 0,168 г (51 %), белые кристаллы, т. пл. 180-182 °C. Спектр ЯМР 1H, 5, м.д. (3, Гц): 1,28 д (3Н, Me, 3 = 6.3), 1,90-1,98 м (1Н, Н7-а), 2,40-2,43 м (1Н, Н7-Ь), 3,83-3,88 м (1Н, Н6), 5,39 д.д (1H, H8, 3 = 4,5, 10,5), 7,20-7,37 м (9Н, Ar), 7,75-7,78 м (2H, Ar), 8,24 с (1Н, NH). Спектр ЯМР1^, 5, м.д.: 20,25 (Me), 40,28 (C7), 45,58 (C6), 59,42 (C8), 93,54 (C3), 125,22, 127,00, 127,35, 127,71, 128,19, 128,28, 135,30 (атомы С бензольных колец), 136,71 (С4а), 139,63 (CPh), 148,89 (C2), 157,96 (C10a). ИК-спектр, v, см-1: 3140, 3072, 3037, 3008, 2969, 2928, 2878, 2830, 2752, 1648, 1618, 1581, 1536, 1517. Масс-спектр, m/z (1отн., %): 329 (16) [m]+, 314 (29), 225 (82), 198 (19), 157 (20), 131 (25), 129 (34), 116 (28), 105 (30), 104 (84), 103 (100), 91 (65), 77 (97), 69 (26), 65 (18), 51 (47), 43 (24). Найдено, %: C 73,11; H 6,02; N 20,91. C20H19N5. Вычислено, %: C 72,93; H 5,81; N 21,26.

6-Метил-8-фенил-2-(4-хлорфенил)-5,6,7,8-тетра-гидроимидазо[2',1':3,4][1,2,4]триазоло[1,5-a]пи-римидин-9-ий-1-ид (4b). Выход 0,229 г (63 %), белые кристаллы, т. пл. 225-227 °C. Спектр ЯМР :H, 5, м.д. (3, Гц): 1,28 д (3Н, Me, 3 = 6.3), 1,87-1,99 м (1Н, Н7-а), 2,39-2,44 м (1Н, Н7-Ь), 3,80-3,88 м (1Н, Н6), 5,38 д.д (1H, H8, 3 = 4,5, 10,5), 7,26-7,40 м (8Н, Ar), 7,76-7,79 д (2H, Ar, 3 = 8,7), 8,26 с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13C, 5, м.д.: 20,22 (Me), 40,22 (C7), 45,55 (C6), 59,41 (C8), 93,89 (C3), 126,85, 127,33, 127,69, 128,16, 128,25, 131,23, 134,33 (атомы С бензольных колец), 136,72 (С4а), 139,58 (cPh), 147,80 (C2), 158,05 (C10a). ИК-спектр, v, см-1: 3127, 3058, 2980, 2966, 2927, 1655, 1616, 1574, 1534. Масс-спектр, m/z (1отн., %): 363 (8) [m]+, 348 (11), 259 (64), 229 (36), 192 (12), 163 (17), 156 (26), 137 (70), 131 (52), 128 (30), 125 (64), 115 (41), 104 (100), 103 (66), 91 (57), 77 (81), 63 (20), 51 (59), 42 (40). Найдено, %: C 59,78; H 5,19; N 19,02. C20H18ClN5. Вычислено, %: C 66,02; H 4,99; N 19,25.

2-(4-Метилфенил)-8-(4-метоксифенил)-6-фенил-5,6,7,8-тетрагидрои-мидазо[2',1':3,4][1,2,4]триазоло [^^пиримидин^-ий^-ид (4c). Выход 0,170 г (39 %), белые кристаллы, т. пл. 211-213 °C. Спектр ЯМР 1H, 5, м.д. (3, Гц): 2,28 с (3H, Me), 2,33-2,40 м (1Н, H7-a), 2,40-2,48 м (1Н, Н7-Ь), 3,75 с (3H, OMe), 4,91-4,96 м (1Н, Н6), 5,49 д.д (1H, H8, 3 = 4,4, 10,7), 7,86-7,67 м (14Н, Ar), 8,56 с (1Н, NH). ИК-спектр, v, см-1: 3137, 3030, 3003, 2956, 2927, 2836, 1672, 1658, 1608, 1514. Найдено, %: C 74,21; H 6,04; N 16,31. C27H25N5O. Вычислено, %: C 74,46; H 5,79; N 16,08.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России», грант 14.B37.21.0827, а также частично в рамках государственного задания на проведение НИОКР, шифр заявки 3.2107.2011.

Литература

1. Orlov V.D., Getmanskii N.V., Paponov B.P., Komykhov SA. Derivatives of a new heterocyclic system - 4,11-dhiydro-10H-1,2,4-tiiazolo[1,5-a]pyrimido-[6,5-c]benzo[b]pyrans // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 1993. № 29. P. 1234 - 1235.

2. Lipson V.V., Ignatenko I.V., Desenko S.M., Shishki-na S.V., Shishkin O.V., Komykhov S.A., Logvinenko N.V., Orlov V.D., Meier H. Reactions of 4,7-Dihydro-1,2,4-triazolo [1,5-a]pyrimidines with a,ß-Unsaturated Carbonyl Compounds // J. of Heterocyclic Chemistry. 2003. № 40.

P. 1081-1086.

3. Lipson V. V., Desenko S.M., Ignatenko I. V., Shishkin O. V., Shishkina S. V. Synthesis and chemical transformations of partially hydrogenated [1,2,4]triazolo[5,1-b]quinazolines // Russian Chemical Bulletin. 2006. № 55. P. 345-350.

4. Lipson V.V., Desenko S.M., Shishkin O.V. Heterocyclization of 6-hydroxyimino-6,7-dihydro-1,2,4-triazolo[1,5-a] pyrimidines into 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimido[5,4-b]- and -[5,6-b] indoles // Mendeleev Communications. 2006. № 16. P. 280-282.

5. Sidorenko D.Yu., Orlov V.D. Synthesis of [1,2,4]tri-azolo[1,5-a]quinazolines from 7-methyl-5-phenyl-4,7-dihydro [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine // Mendeleev Communications. 2010. № 20. P. 170 - 171.

6. Sidorenko D.Yu., Orlov V.D. Synthesis of azoloquinazolinic systems using ultrasound // Ultrasonics Sonochemistry. 2011. № 18. P. 300 - 302.

Поступила в редакцию

7. Sokolov A.N., Mischenko M.S., Gladkov E.S., Cherny-shev V.M. Novel route for the synthesis of partially hydrogenated 1,2a,5a,8a-tetraazazcenaphthylenes and 1,4a,5,9,8a-pentaazafluorenes // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 2011. Vol. 47, №. 2. P. 249 - 251.

8. Preston Ed. P.N., Smith D.M., Tennant G. Benzimidazoles and Its Congeneric Tricyclic Compounds. Part 2. N.Y., 1981. 581 p.

9. Преч Э., Бюльман Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных : пер. с англ. М., 2006. 438 с.

10. Gaussian 03, Revision E 01. 2003.

11. Lee C., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti Correlation-Energy Formula into a Functional of the Electron Density // Physical Review B: Condensed Matter and Materials Physics. 1988. Vol. 37. P. 785-789.

12. Tomasi J., Mennucci B., Cammi R. Quantum Mechanical Continuum Solvation Models // Chemical Reviews. 2005. Vol. 105, № 8. P. 2999-3094.

13. Moderhack D. Heteropentalene Mesomeric Betaines of Type C: Progress Since The Early 1980s // Heterocycles. 2008. Vol. 75, № 1. P. 1-33.

12 апреля 2013 г.