CC BY
19
УДК 547.495
https://doi.org/10.24412/2310-8266-2022-3-52-59
Синтез и свойства производных мета-крезолило-карбаматов, их биологическая активность
Махсумов А.Г.1, Жагфаров Ф.Г.2, Арипджанов О.Ю.1, Машаев Э.Э.1, Азаматов У.Р.1
1 Ташкентский химико-технологический институт, 100011, г. Ташкент, Узбекистан ORCID ORCID ORCID ORCID
2 Российский государственный университет нефти и газа (НИУ) им. И.М. Губкина, 119991, Москва, Россия
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7344-015X, E-mail: [email protected]
https://orcid.org/0000-0002-8535-3950, Е-mail https://orcid.org/0000-0002-4079-4242, Е-mail https://orcid.org/0000-0003-4594-3670, Е-mail https://orcid.org/0000-0001-6194-8610, Е-mail
[email protected] [email protected] [email protected] [email protected]
Резюме: Рассмотрены методы синтеза и разработка безотходной технологии получения производных ^^-гексаметилен бис-(мета-крезолило-карбамата), а также изучение химических превращений по N-H центрам, изучение их биостимулирующей активности и внедрение в сельском хозяйстве. Проведены испытания в лабораторных условиях для выявления ростостимулирующей активности соединений ^^-гексаметилен бис-(мета-крезолило-карбамата) с условным названием (МЭЭ-2). Биотестами служили семена овощных культур и хлопчатника. Сравнительные испытания показали, что испытуемый препарат МЭЭ-2 имеет высокую ростостимулирующую активность. Ключевые слова: карбамат, гексаметилендиизоцианат, диметилфармамид, динитро-зозирование, Рослин.
Для цитирования: Махсумов А.Г., Жагфаров Ф.Г., Арипджанов О.Ю., Машаев Э.Э., Азаматов У.Р. Синтез и свойства производных мета-крезолило-карбаматов, их биологическая активность // НефтеГазоХимия. 2022. № 3. С. 52-59. D0I:10.24412/2310-8266-2022-3-52-29
SYNTHESIS AND PROPERTIES OF META-CRESOLILO CARBAMATE DERIVATIVES AND THEIR BIOLOGICAL ACTIVITY
Abduhamid G. Makhsumov1, Firdavez G. Zhagfarov2, Oybek YU. Aripdzhanov1, Eldor E. Mashayev1, Utkirbek R. Azamatov1
1 Tashkent Institute of Chemical Technology, 100011, Tashkent, Uzbekistan
[email protected] [email protected] [email protected] [email protected]
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-8535-3950, E-mail: ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4079-4242, E-mail: ORCID: https://orcid.org/0000-0003-4594-3670, E-mail: ORCID: https://orcid.org/0000-0001-6194-8610, E-mail:
2 Gubkin Russian State University of Oil and Gas (National Research University), 119991, Moscow, Russia
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7344-015X, E-mail: [email protected] Abstract: This paper discusses the methods of synthesis and the development of a waste-free technology for obtaining derivatives of N,N'-hexamethylene bis (meta-cresolyl-carbamate), as well as the study of chemical transformations at N-H centers, the study of bio-stimulating activity and implementation in agriculture. As a result, a new, previously little studied field of chemistry of N-H bis-carbamate compounds appeared. To identify the growth-stimulating activity of N,N'-hexamethylene bis( meta -cresolyl-carbamate) compounds with the code name (MEE-2), tests were carried out in the laboratory of the Institute of Chemistry of Plant Substances of the Academy of Sciences of the Republic of Uzbekistan in laboratory conditions, vegetable seeds served as biotests and cotton. Comparative tests show that the test drug (MEE-2), that is, a derivative of N,N'-hexamethylene bis-( meta -cresolyl)-carbamate) has a higher growth-stimulating activity than the Roslin drug currently used in many branches of agriculture of the Republic.
Keywords: carbamate, hexamethylenediisocyanate, dimethylfarmamide, dinitrosation, Roslin.
For citation: Makhsumov A.G., Zhagfarov F.G., Aripdzhanov O.YU., Mashayev E.E., Azamatov U.R. SYNTHESIS AND PROPERTIES OF META-CRESOLILO CARBAMATE DERIVATIVES AND THEIR BIOLOGICAL ACTIVITY. Oil & Gas Chemistry. 2022, no. 3, pp. 52-59. DOI:10.24412/2310-8266-2022-3-52-59
Карбаматы и бис-карбаматы применяются во многих отраслях: сельском хозяйстве, медицине, технике, химии, а также топливной и резиновой промышленности, фармацевтике, нефтехимической отрасли. На их основе получают разнообразные препараты для нужд народного хозяйства.
Исследования производных карба-матов и бис-карбаматов, проводимые в последнее время, обусловлены не только теоретическими, но и практическими потребностями. С этой точки зрения производные карбаматов представляют несомненный интерес как вещества, обладающие различной биологической активностью. Они широко применяются в сельском хозяйстве в качестве бактерицидов, гербицидов, фунгицидов, инсектицидов, ростостимуляторов и др.
Особый интерес представляет использование этих соединений в медицине в качестве противовирусных, противоопухолевых, противовоспалительных, антидиабетических, антиаритмических, сосудорасширяющих и других фармацевтических препаратов [1-14].
Сегодня, в XXI веке, поиск на основе большинства производных карбама-тов новых высокоэффективных, малотоксичных, биологически активных соединений постоянно продолжается, о чем можно судить по большому количеству публикаций в мировой научной и патентной литературе. Поэтому развитие этой отрасли нефтехимии является актуальной проблемой, требующей новых разработок синтеза, технологии и научнообоснованных подходов.
Синтезы новых соединений на основе производных замещенных кре-золов и изоцианатов, а также их практическое применение имеют широкие перспективы в решении первоочередных задач развития, прежде всего нефтехимической промышленности по выпуску различных химических реактивов, реагентов, новых препаратов для нужд всего народного хозяйства и роста благосостояния народа.
Химизм, механизм, технология и свойства производных бис-алкилфеноло-карбаматов привлекают внимание нефтяников, газовиков, специалистов нефтехимического синтеза, органиков, исследователей, технологов, занимающихся поиском новых перспективных веществ. Этому направлению посвящен ряд работ [15-25]. Тем не менее до сих пор в мировой литературе нет сведений о разработке синтеза производных ^^-гексаметилен бис-[(мета-крезолило)-карбаматов], а также о безотходной технологии получения, энергосберегающего метода синтеза высокоэффективных и малотоксичных соединений.
Целью данной работы является развитие теоретических и прикладных аспектов нуклеофильного присоединения производных мета-крезолов, диизоцианата, разработка безотходной технологии синтеза производных ^^-гексаметилен бис (м-крезолило-карбамата), изучение химических превращений по ^Н центрам, изучение биостимулирующей активности и внедрение в сельском хозяйстве.
Это объясняется большой реакционной способностью к комплексообразованию весьма разнообразной функциональной группы. Необходимо было определить высокоточные уникальные оптимальные методы введения крезоло-карбаматных группировок в указанные типы соединений и изучить зависимость используемых реакций за счет подвижного протона при ^Н реакционного центра замещающих функциональных групп.
В результате появилась новая, ранее малоизученная и представленная лишь простейшими примерами область химии ^Н бис-карбаматных соединений, каковой являются производные мета-крезолилсодержащих бис-карбаматов.
Взаимодействием мета-крезола с гексаметилендии-зоцианатом были получены новые производные гексаметилен бис-(м-крезолило)-карбамата: Рентабельный, безотходный, энергосберегающий синтез проводили по схеме:
н3с
он + 0=с=№
-Т\ЛЛ
с=о + н
1 = 0-5°С
ДМФА
сн3
н3с
о
■о—с—N—с-■■ .1 ■■
он
но
сн3
I (1)
©
—N=0=0 обуславливают ее высокую реакционную способность. Выход продукта (1) составлял 94,6%, как и ожидалось, были получены соединения с хорошими выходами по механизмуAN реакции.
Физико-химические характеристики производных бис-м-крезолило-карбаматов обусловлены, по-видимому, высокой
плотностью и легкой подвижностью электронного облака ©
сопряженной (—N—С—О) группы. Это приводит к увеличению положительного заряда на атоме углерода изоциа-натной группы, облегчая атаку этого атома нуклеофильным агентом. При этом возникает вопрос, происходит ли это за счет увеличения положительного заряда на атоме углерода или за счет стабилизации переходного состояния.
Однако в наших случаях —ОН группа гидроксил, имея свободную пару, атакует электрофильный центр в молекуле изоцианата с образованием промежуточного продукта (С), который затем перегруппировывается в конечный продукт реакции. На основе наших предложений и литературных данных вероятный механизм взаимодействия мета-крезола с гексаметилендиизоцианатом можно представить схемой
о
■о—С—N II I о н
С—о I II но
о
Н3С
СН3
Реакция проводится в среде диметилформамида и органического основания триэтиламина при комнатной температуре в течение 4 ч. Следует отметить, что производные ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило)-карбамата получены с довольно высоким выходом.
Физико-химические характеристики соединений (1) приведены в табл. 1.
Высокая плотность, селективность и легкая подвижность электронного облака группы
Очистку соединений (1) проводили с помощью препаративной тонкослойной хроматографии на А1203 в системе (НСООН:СН3СОСН3:СНС13 = 0,5:5,0:0,5).
Для доказательства строения ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило)-карбамата (1) применен метод ИК- и ПМР-спектроскопии (табл. 2).
Химические превращения ^^-гексаметилен бис-[(м-крезолило)-карбамата]
Получение N,N'-дихлорированных соединений Производные ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) (1) являются ценнейшим сырьем для дальнейшего синтеза различных биологически активных соеди-
Н3С
сн,
Таблица 2
ИК- и ПМР-спектры соединений
ИК-спектры, V, см 1
Соединения о сн2 ГГ° но -рьллд- -1|}-СН2 _ 0 Н
1228 1573 730-720 756-726 1431 2690 3370
ПМР-спектры, 5, т,д
н 1 Т II ^^ /- он но Н3С Ц 1-6 сн3 -СН2 ■■■ СН2- 2-5 -СН2- -0СН2-
2,81 1,28-1,06 4,61
нении, применяющихся в технике, сельском хозяйстве, а также имеют высокий реакционный центр ^Н группы для проведения реакции нуклеофильных и электрофильных замещений.
Нами разработан эффективный, доступный, дешевый, стабильный и экологически благоприятный метод осуществления ^^-дихлорирования производного м-крезолило-карбамата гипохлоритом кальция на влажной окиси алюминия.
с-I II н о
н3с
)- о н
О
пСа(ОС1)2 влажн. А12О3
сн3
О—с—№
II I О с1
с—I
I II
с1 о
н3с
о^
сн3
(2)
Физико-химические параметры (2) приведены в табл. 3.
Реакции ^^-динитрозозирования соединения ^^-гексаметилен бис-[(м-крезолило)-карбамата]
Реакции ^^-динитрозозирования N,N'-гексаметилен бис-(м-крезолило)-карбамата] сравнительно мало изучены в мировой литературе [17-19].
По литературным данным и данным собственных исследований, при ^динитрозозировании реагируют атомы азота, непосредственно связанные с полиэтиленовой -(СН2)-цепью. В результате реакции ^^-динитрозозирования, ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) (1) с NaNO2 (в избытке) в 98%-й НСООН при температуре 0-5°С получены ^^-динитрозозированные ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) с выходом 89,7%.
динитрозозирование протекает по механизму электро-фильного замещения ^Е):
Н3С
о
Н3С
| II НСС
Н С '—\ 1
СН3
^/Л-с-^Ц)
-к-II I
СН
о— с—к-
п№Ж2
НСССН (конц) 0-5°С
(3)
С N.
Ж С
СН3
Атакующим агентом является нитрозоный ион -N0. Так как азотистая кислота, являющаяся наиболее распространенным нитрозозирующим агентом, в свободном виде не существует, то для проведения процесса используют нитрит натрия и сильную кислоту (НСООН); образующаяся
при этом азотистая кислота, присоединяя протон, генери-©
рует ион -N0:
шо, + н+
е
-н2ж)2-
-N0 + Н20
КаШ2 + НСООН (конц.)-«-»~Н2Ж)2-<-»-N0 + НСООШ + Н20
^^-динитрозозирование ведется при охлаждении реакционной смеси. Повышение температуры нежелательно, так как это уменьшает выход целевого продукта (3), а иногда сказывается на направлении реакции. Идентификацию ^^-динитрозосоединений проводят по
полосам поглощения —К=Огрупп. Характерна полоса в области 1500-1420 см-1 для —N=0 групп (табл. 4). /
Физико-химические параметры соединений (3) приведены в табл. 5.
Таблица 3
Физико-химические характеристики соединений (2)
Элемент. анализ, %
Структурная формула
Выход, Т °С п
% 1 пл., С Rf
Брутто- т,
формула ч
наид.
М„
N С1 N
С1
н3с
о-с-к^А^
О С1
с-а о
453,36
сн3
96,6 91-92 0,64 С22Н26С121\1204 32 6,18 15,64 6,06 15,47
£ ■о-
Таблица 4
ИК- и ПМР-спектры соединений
ИК-спектры, V, см 1
Соединения -М-СН2 р^ N-N-0 АДД - О— -СН20-
1432 730-712 1500-1420 756-726 1691 1230
(^^О-С-^А^-С-С^Р" /- ОН НО -( Н3С УФ-спектры, нм
-\=0 сн3 Р"
317 208
Таблица 5
Физико-химические параметры соединений (3)
Элемент. анализ, %
Структурная формула Выход, Т °С % 'пл- С Я Брутто-формула вычис. найд. Мм
N N
Н3С
о
о—с—N II I О N..
^ЛЛЛ
—с—
I
,1м о
п
235
93,4 (разЛоЖ) 0,69 С22Н26\406 12,66 12,53 442,46
сн3
Получение N,N'-диизоnроnилилозамещенных производных соединений ^№-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата)
Диизопропилирование по N-H реакционным центрам в бис-карбаматах изопропилйодидами представляет несомненный интерес для установления реакционной активности соединений (1). Проводились реакции изопропи-лирования взаимодействием ^^-динатрийпроизводных ^^-гексаметилена с йодистым изопропилом в безводном бензоле при температуре 36-48°С, при перемешивании по каплям добавляли йодистый изопропил в течение 4,0-4,5 ч по следующей схеме реакций:
о—с—N II I О N3
■-нЛЛЛ
м-с-,
N8 О
-2Ка1
н3с^
щГ
сн— ]
н,с
о—с—тч—с-II I I II
о сн—сн3 н3с-сн о
СН3
сн3
Протекание реакции изопропилирования исключительно по атому азота N,N' объясняется, по-видимому, сравнительно легкой диссоциацией натрия у этого атома вследствие наличия соседних карбонильных групп. Выход соединений (4) составил 93,7%.
Физико-химические параметры (4) приведены в табл. 6.
Экспериментальная часть
1. Синтез N,N-гексаметилен
бис-(м-крезолило-карбамата) (1)
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой, помещают 7,70 г (0,02 моль) мета-крезола, добавляют 30 мл триэтиламина, 60 мл ди-метилформамида (ДМФА), при температуре 40-42°С при перемешивании по каплям добавляют 2,6 мл гексамети-лендиизоцианата, растворенного в 8 мл ДМФА. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при температуре реакционной смеси 45-48°С. По истечении времени содержимое колбы переносят в стакан и добавляют воды. Выпавший осадок промывают, после сушки получается бесцветный порошок с выходом 9,6 г (93,7% от теоретического).
Тпл = 201-202°С; Rf = 0,74; Мм = 468,64;
Найдено, %: С - 71,74; Н - 8,51; N - 5,98.
Таблица 6
Физико-химические параметры соединений (4)
Структурная формула
Элемент. анализ, % Вы%°д Тл. °С ъ БУНО. вычис. найд Мм
формула
N N
н,с
Т I
о <рн—сн3 н3с-<|:н о
сн, сн,
93,7 201-202 0,74 С28Н40\204 5,97 5,98 468,64
СН,
Вычислено для
С20Н15Вг6|Ч|406,
ИК-спектры, п см'
%: С
,-1
(730-708);
71,76; Н - 8,60; N - 5,97. 0-СН2- (1228) -N-0-0- (1573);
н о(
(СН2)6- (756-726); —Cf (1690);
О О
N-CH2 (1431).
2. Синтез N,N,-дихлор-N,N,-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата)
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, автомешалкой, термометром, помещают 3,85 г (0,01 моль) ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило)-карбамата (1), 55 мл СС14, 25 г влажного глинозема и по каплям прибавляют 60 г гипохлорита кальция при температуре 40 °С. Реакционную массу оставляют на 32 , отфильтрованный остаток промывают эфиром, спиртом, сушат и получают ^^-дихлор-^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата). Выход продукта (2) - 4,37 г (96,6% от теоретического); Тпл = 91-92°С; Rf = 0,69;
Найдено, %: С - 58,17; Н - 5,66; N - 6,06; С1 - 15,47. Вычислено для
С22Н26Су\1204,%: С - 58,28; Н - 5,77; N - 6,18; С1 - 15,64. Для доказательства строения ^^-дихлорзамещенного продукта (2) проведен элементарный анализ серебрянны-ми солями (раствором AgN03).
3. Синтез N,N'-динитрозо-N,N'-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) (3)
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой помещают 3,85 г (0,01 моль) ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) (1), растворенного в 100 мл муравьиной кислоты. При постоянном перемешивании при температуре 0-5°С по порциям добавляют 0,5 г нитрита натрия (в избытке) в течение 4 ч. После окончания реакции содержимое выливают в литровую банку, добавляют 250 мг холодной воды, при этом начинает выпадать осадок. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат. Индивидуальность ^^-динитрозо-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) устанавливалась тонкослойной хроматографией (ТСХ) на пластинках ЭШТо!. Выход соединений (3) - 4,13 г (93,4% от теоретического).
Тпл = 235°С (разлож.); Rf = 0,69; Мм = 442,46. Найдено, %: С - 59,59; Н - 5,87; N - 12,53. Вычислено для
С22Н2(6\1406,% С - 59,72; Н - 5,92; N - 12,66.
4. Синтез NN динатрий замещенного N,N, -гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата)
В CHз0Na (из 0,031 г/моль натрия, 30 мл абсол. СН30Н) прибавляют 3,85 г (0,01 моль) ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата). Смесь перемешивают 2 ч при температуре 20°С и 2 ч при температуре 40°С, осадок отфильтровывают, промывают СН30Н и получают продукт ^^-динатрий замещенный ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата). Выход продукта - 83,2 % (от теоретического) Тпл = 310°С (разлож.)
5. СинтезN,N'-диизопропил-N,N'-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата)
Помещают 5,13 г (0,01 моль) ^^-динатрий замещенного ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) в 15 мл
ДМФА, при перемешивании по каплям добавляют 3,4 мл (0,02 моль) йодистого изопропила. Смесь перемешивают в течение 11,5 ч при нагревании на кипящей водяной бане, охлаждают, приливают 25 мл воды, осадок отделяют, пере-кристаллизовывают из 30%-го спирта, сушат и получают (4) с выходом - 4,38 г (93,7% от теоретического);
Тпл = 201-202°С; Rf = 0,74; Мм = 468,64.
Найдено, %: С - 71,70; Н - 8,М5; N - 5,98.
Вычислено для
С28Н40^04,%: С - 71,76; Н - 8,60; N - 5,97.
Ростостимулирующая активность препарата ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата)
Для выявления ростостимулирующей активности соединений ^^-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) с условным названием (МЭЭ-2) испытания проведены в лаборатории Института химии растительных веществ АН Республики Узбекистан, биотестами служили семена овощных культур и хлопчатника. В опытах использовались огурцы сорта «Узбекистан-740», томаты сорта «Темп» и средневолокнистый хлопок сорта С-6524.
Препараты растворяли в ДМФА и применяли метод предпосевной замочки семян в течение 18-20 ч. Были использованы концентрации - 0,1; 0,01; 0,001; 0,0001 и 0,00001%. Повторность опытов четырехкратная. Учет проводили по измерению длины стебля и корня у 10 дневных проростков хлопчатника [26-30].
Было отмечено, что все препараты имеют тенденцию стимулировать рост корневой системы молодых проростков как овощной культуры, так и хлопчатника.
Первичный скрининг проведен по методике Ю.В. Ракити-на. Данный метод позволяет довольно быстро определить степень физиологической активности новых химических соединений, которая выявляется по стимуляции или торможению всхожести семян растений, а также по изменению длины корней и длины стеблевой части. Препараты испытаны методом замочки семян в растворах разной концентрации с последующим проращиванием в чашках Петри.
Контрольные семена замачивали в дистиллированной воде. Каждая серия опытов сопровождается контролем. В контрольных вариантах в питательную среду вносят только чистый растворитель.
Результаты опытов фиксировали через 3, 5, 7 и 10 дней после инокуляции (табл. 7-9).
Сравнительные испытания также показывают, что испытуемый препарат МЭЭ-2, то есть производное гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) от 7,5 до 75000 раз менее низкой концентрации нашего препарата проявил более высокую ростостимулирующую активность, чем ныне применяемый во многих отраслях сельского хозяйства Республики Узбекистан препарат «Рослин».
Препарат МЭЭ-2 на культуре хлопчатника проявил биологическую активность, при концентрации 0,00001% (в разведении в 75000 раз) стимулировал рост корня 127,4%, а рост стебля 119,3% выше контроля известного препарата «Рослин» (концентрации 0,75-1%). Препарат МЭЭ-2 на томатах аналогично предыдущим культурам проявил очень высокую биологическую активность - 124,3% выше контроля при 0,00001%-й концентрации (даже в разведении в 75000 раз) (табл. 8).
Препарат МЭЭ-2 на культуре огурца тоже проявил биологическую активность, при концентрации 0,00001 % (в разведении в 75000 раз) способствовал 141,3%, несколько ниже рост у стебля 116,5 выше контроля и известного препарата «Рослин» (концентрации 0,75-1%) (табл. 9).
£ ■о-
Таблица 7
Влияние препарата МЭЭ-2 на всхожесть семян и рост проростков хлопчатника С-6524
---—^^^^^^ Опыты Концентрация, % Всхожесть, % Хлопчатник
Препарат -— рост корня, % рост стебля, %
Контроль Н2О б/о 80,0 100,0 100,0
0,1 91,0 113,6 110,5
0,01 89,4 115,3 131,3
\1,\Г-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) 0,001 88,6 139,6 154,3
0,0001 85,7 136,3 136,4
0,00001 81,2 127,4 119,3
«Рослин» (известный) 0,75-1,0 80,0 103,6 102,4
Таблица 8
Влияние препарата МЭЭ-2 на всхожесть семян и рост проростков томата сорта «Темп»
Опыты Концентрация, % Всхожесть, % Хлопчатник
Препарат рост корня, % рост стебля, %
Контроль Н2О б/о 50,0 100,0 100,0
0,1 50,0 106,6 117,4
0,01 58,3 118,7 123,5
1\,\Г-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) 0,001 57,4 143,4 128,6
0,0001 51,3 120,7 110,4
0,00001 53,4 124,3 112,2
«Рослин» (известный) 0,75-1,0 52,1 102,6 100,8
Таблица 9
Влияние препарата МЭЭ-2 на всхожесть семян и рост проростков огурцов сорта «Узбекистан-740»
Опыты Концентрация, % Всхожесть, % Хлопчатник
Препарат рост корня, % рост стебля, %
Контроль Н2О б/о 100,0 100,0 100,0
0,1 50,0 107,4 112,3
0,01 58,3 112,3 117,6
1\,\Г-гексаметилен бис-(м-крезолило-карбамата) 0,001 57,4 117,6 119,3
0,0001 51,3 131,8 128,7
0,00001 53,4 141,3 116,5
«Рослин» (известный) 0,75-1,0 100,0 104,4 101,6
Таким образом, малотоксичный (LD50 ~ 3140 мг/кг) препарат МЭЭ-2 проявил высокие стимулирующие свойства
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Махсумов А.Г., Сулаймонов Б.И., Бурхонов И.Б., Бекчанов Д.Ж. Разработка технологии синтеза производного нового бис-карбамата // Наука. Образование. Техника. 2009. № 1(2). С. 45-47.
2. Махсумов А.Г., Атаходжаева М.А. Синтез и изучение противовоспалительной активности пиразолил-4-метилкарбаматов // Хим.-фармацевт. журн. 1988. № 4. С. 431-433.
3. Маkhsumov A.G., Valeeva N. G., KholboyevY.Kh. N,N'-Hexamethylene Bis-[(Hexanoilo)-Carbamat]: Synthesis, Structure, Properties and its Applications // International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology. India. 2019. vol. 6, Issue 6, June. Pp. 9611-9619.
4. Махсумов А.Г., Самадов С.Ж., Назиров З.Ш. Технология производства производного бис-[(борнеоило)карбамата] и его свойства // Хим. журн. Казахстана. 2008. № 2. С.163-170.
5. Махсумов А.Г., Абсалямова Г.М., Исмаилов Б.М., Машаев Э.Э. Синтез и свойства производного ^^-гексаметилен бис-[(орто-амино-ацетилфенокси)]-карбамата и его применение // Химия и биология. 2019.
на семенах томата, огурцов, хлопчатника при 0,00001%-й концентрации.
№ 3(57). С. 65-72.
6. Sutoris V., Sunak J., Cipinova H. Obtaining ethynyl ethers and carbamates and studying their pesticidal action. Chem. J. Vesti, 1969, 23, № 11. С. 47-48.
7. Moszynsky V. Pesticidal activity of aryl esters of N-arylcarbamic acid. Organica, Pronauk.Ingot.0rgan.,1980, pp. 53-58.
8. Мельников Н.Н., Басканов Ю.А. Синтез и физиологическая активность на растениях изопропиловых эфиров некоторых арилкарбаминовых кислот // Журнал общей химии. 1954. № 24. С. 376-379.
9. Карманова Л.П., Кучин А.В., Королева А.А. Химия, технология получения биорегуляторов // Мат. 17-го Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Казань. 2003. С. 243.
10.Махсумов А.Г., Атаходжаева М.А., Талипова М.А., Джураев А.Д. Синтез и изучение ПВА активности производных пропаргилкарбаматов // Химия и фармация. 1996. № 6. С. 11-12.
11.Махсумов А.Г., Талипова М.А., Джураев А.Д. Синтез и противовоспалительная активность 4-бензоилоксиметилен пиразолов // Хим.-фармацевт.
журн. 1986. № 4. С. 430-433.
12.Махсумов А.Г., Закиров У.Б., Атаходжаева М.А. Изучение фармакологических свойств производных пропаргилкарбаматов // Физиологически активные вещества. 1981. № 13. С. 50-52.
13.Beblington D., Knegtel R., Mortimore M. Carbamate inhilitors of caspase and their application. Patent US, no. 7074782, 2006.
14.Khatamova M.S., Makhsumov A.G. Modern achievements in the synthesis of bis(alkyl)-carbamate derivatives and their properties. Chemical Journal of Kazakhstan, 2007, pp. 120-124.
15. Macati O., Fukhmoto Sumitiro. Derivatives of carbamate and fungicide of agriculture. Patent RF, no. 105160/04, 2003.
16.Mahsumov A.G., Ibragimov A.A., Valeeva N.G., Ismailov B.M., Saidahmetova Sh.R. Synthesis and properties of derivative of 2-chlorphenyl - azo-thymol-41 and its application. Austrian Journal of Technical and Natural Science, 2018, no.14, рp. 45-51.
17.Siddikova KH.H., Makhsumov A.G., Isayev A.N. Development of selective methods for the preparation of the toluene -azo-thymol derivative and their properties. Nauchniyvestnik, 2017, no. 4, pp. 22-25.
18.Махсумов А.Г., Исмаилов, Б.М. Абсалямова Г.М., Мирзаахмедова М.А. Ацетиленовые изотиоцианаты: синтез, свойства и их биологическая активность // Узбек. хим. журн. 2019. № 6. С. 59-70.
19.Mahsumov A.G., Ibragimov A.A., Valeeva N.G., Ismailov B.M., Saidahmetova Sh.R. Synthesis and properties of derivative of 2-chlorphenyl - azo-thymol-41 and its application. Austrian Journal of Technical and Natural Science, 2018, no. 14, pp. 45-51.
20. Barkan Ya.G. Organic chemistry. Moscow, J. "Higher school", 1973, p. 471.
21. Makhsumov A.G., Ismatov D.N., Valeeva N.G., Saidakhmetova Sh.R., Absalyamova G.M. Synthesis, properties and biological activity N,N'-hexamethylene [bis-(1-naphtoxy)-carbamate]. International Journal of Engineering Sciences & Research Technology, 2018, no. 7(8), pp. 194-200.
22.Makhsumov A.G., Ismatov D.N., Valeeva N.G., Saidakhmetova Sh.R., Absalyamova G.M. Synthesis, properties and biological activity N,N'-hexamethylene [bis-(1-naphtoxy)-carbamate]. International Journal of
REFERENCES
1. Makhsumov A.G., Sulaymonov B.I., Burkhonov I.B., Bekchanov D.ZH. Development of technology for the synthesis of a derivative of a new bis-carbamate. Nauka. Obrazovaniye. Tekhnika, 2009, no. 1(2), pp. 45-47 (In Russian).
2. Makhsumov A.G., Atakhodzhayeva M.A. Synthesis and study of the anti-inflammatory activity of pyrazolyl-4-methylcarbamates. Khimiko-farmatsevticheskiy zhurnal, 1988, no. 4, pp. 431-433 (In Russian).
3. Makhsumov A.G., Valeeva N. G., Kholboyev Y.Kh. N,N'-hexamethylene bis-[(hexanoilo)-carbamat]: synthesis, structure, properties and its applications. International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology, 2019, vol. 6, no. 6, pp. 9611-9619.
4. Makhsumov A.G., Samadov S.ZH., Nazirov Z.SH. Technology for the production of a derivative of bis-[(borneoil)carbamate] and its properties. Khimicheskiy zhurnal Kazakhstana, 2008, no. 2, pp. 163-170 (In Russian).
5. Makhsumov A.G., Absalyamova G.M., Ismailov B.M., Mashayev E.E. Synthesis and properties of N,N'_hexamethylene bis-[(ortho-amino-acetylphenoxy)]-carbamate derivative and its application. Khimiya ibiologiya, 2019, no. 3(57), pp. 65-72 (In Russian).
6. Sutoris V., Sunak J., Cipinova H. Obtaining ethynyl ethers and carbamates and studying their pesticidal action. Chem. J. Vesti, 1969, vol. 23, no. 11, pp. 47-48 (In Russian)
7. Moszynsky V. Pesticidal activity of aryl esters of N-arylcarbamic acid. Organica, Pronauk. Ingot.Organ., 1980, pp.53-58 (In Russian).
8. Melnikov N.N., Baskanov YU.A. Synthesis and physiological activity on plants of isopropyl esters of some arylcarbamic acids. Zhurnal obshchey khimii, 1954, no. 24, pp. 376-379 (In Russian).
9. Karmanova L.P., Kuchin A.V., Koroleva A.A. Khimiya, tekhnologiya polucheniya bioregulyatorov [Chemistry, technology for obtaining bioregulators]. Trudy 17-go Mendeleyevskogo s"yezda po obshchey i prikladnoy khimii [Proc. of the 7th Mendeleev congress on general and applied chemistry]. Kazan, 2003, pp. 243.
10. Makhsumov A.G., Atakhodzhayeva M.A., Talipova M.A., Dzhurayev A.D. Synthesis and study of PVA activity of propargyl carbamates derivatives. Khimiya i farmatsiya, 1996, no. 6, pp. 11-12 (In Russian).
11. Makhsumov A.G., Talipova M.A., Dzhurayev A.D. Synthesis and antiinflammatory activity of 4-benzoyloxymethylene pyrazoles. Khimiko-farmatsevticheskiy zhurnal, 1986, no. 4, pp. 430-433 (In Russian).
12. Makhsumov A.G., Zakirov U.B., Atakhodzhayeva M.A. Study of the pharmacological properties of propargyl carbamates derivatives. Fiziologicheski aktivnyye veshchestva, 1981, no. 13, pp. 50-52 (In Russian).
13. Beblington D., Knegtel R., Mortimore M. Carbamate inhilitors of caspase and their application. Patent US, no. 7074782, 2006.
14. Khatamova M.S., Makhsumov A.G. Modern achievements in the synthesis of bis(alkyl)-carbamate derivatives and their properties. Chemical Journal of
Engineering Sciences & Research Technology, 2018, no. 7(8), pp.194-200.
23.Makhsumov A.G. Synthesis, properties and biological activity of L-borneolacarbhamate derivative. International Journal of Engineering & Scientific Research, 2019, no. 1(7), pp. 1-8.
24.Makhsumov A., Khaydarov K., Ibragimov A., Maksumova M., Kurbanova F., Nurmukhamedova M., Valeeva N., Ismailov B., Saydakhmetova SH. Synthesis and Properties of Acetylene Derivatives Containing Pyrazol, Possessing Anti-Arrhythmic Activity. International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology, 2019, vol. 7, no. 2, pp. 12858-12865.
25. Makhsumov A.G., Ismatov D.N., Valeeva N., Asadova R.D., Ruzmetov B. Modern advances in the synthesis of new derivatives of acetylene dithiocarbamate and their biological activity. International Journal of Engineering & Scientific Research, 2019, vol.7, no. 3, pp.1-9.
26. Makhsumov A.G., Valeeva N.G., Nabiev U.A., Ismailov B.M. Synthesis of new
bromine acetylene dithiocarbamates derivatives and their growth-stimulating
activity. Journal of Critical Reviews, 2020, vol. 7, no. 4, pp.113-119.
27. Makhsumov A.G., Ismatov D.N., Valeeva N., Asadova R.D., Ruzmetov B. Modern advances in the synthesis of new derivatives of acetylene dithiocarbamate and their biological activity. International Journal of Engineering & Scientific Research, 2019, vol. 7, no. 4, pp. 13-21.
28.Makhsumov A.G., Valeeva N.G., Kholboyev Y.KH. N,N'-hexamethylene Bis-[(Hexanoilo)-Carbamat]: synthesis, structure, properties and its applications. International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology, 2019, vol. 6, no. 6, pp. 9611-9619.
29.Makhsumov A., Valeeva N., Iskandarov A., Soyibova D. N,N'-tetramethylene bis - [(n-hexanoyl) -carbamate]: synthesis, properties and its application. International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology, 2019, vol. 6, no. 11, pp. 11738-11746.
30.Makhsumov A.G., Valeeva N. G., Absalyamova G.M., Xolikova S.D. Synthesis and research of N,N'-hexamethylene bis1- {bis2- [2,21- (phenyl-azo) -1,11- (naphthol) - glyceryl -2,21 - dioxy-p-ola] -carbamate}, its property and application. International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology, 2019, vol.6, no. 5, pp. 9395-9405.
Kazakhstan, 2007, pp. 120-124.
15. Macati O., Fukhmoto Sumitiro. Derivatives of carbamate and fungicide of agriculture. Patent RF, no. 105160/04, 2003.
16. Mahsumov A.G., Ibragimov A.A., Valeeva N.G., Ismailov B.M., Saidahmetova SH.R. Synthesis and properties of derivative of 2-chlorphenyl - azo-thymol-41 and its application. Austrian Journal of Technical and Natural Science, 2018, no. 14, pp. 45-51.
17. Siddikova KH.H., Makhsumov A.G., Isayev A.N. Development of selective methods for the preparation of the toluene -azo-thymol derivative and their properties. Nauchniyvestnik, 2017, no. 4, pp. 22-25.
18. Makhsumov A.G., Ismailov, B.M. Absalyamova G.M., Mirzaakhmedova M.A. Acetylene isothiocyanates: synthesis, properties and their biological activity. Uzbekskiy khimicheskiy zhurnal, 2019, no. 6, pp. 59-70 (In Russian).
19. Mahsumov A.G., Ibragimov A.A., Valeeva N.G., Ismailov B.M., Saidahmetova Sh.R. Synthesis and properties of derivative of 2-chlorphenyl - azo-thymol-41 and its application. Austrian Journal of Technical and Natural Science, 2018, no. 14, pp. 45-51.
20. Barkan YA.G. Organic chemistry. Moscow, J. "Higher school", 1973, p. 471.
21. Makhsumov A.G., Samadov S.J., Valeeva N.G. Synthesis and properties of the derivative N,N1- tetramethylenebis (p-Ferrocenylphenoxy)-karbamate and its application. International Journal of Engineering & Scientific Research, 2019, vol. 7, no. 2, pp.1-7.
22. Makhsumov A.G., Ismatov D.N., Valeeva N.G., Saidakhmetova Sh.R., Absalyamova G.M. Synthesis, properties and biological activity N,N'-hexamethylene [bis-(1-naphtoxy)-carbamate]. International Journal of Engineering Sciences & Research Technology, 2018, no. 7(8), pp.194-200.
23. Makhsumov A.G. Synthesis, properties and biological activity of L-borneolacarbhamate derivative. International Journal of Engineering & Scientific Research, 2019, no. 1(7), pp. 1-8.
24. Makhsumov A., Khaydarov K., Ibragimov A., Maksumova M., Kurbanova F., Nurmukhamedova M., Valeeva N., Ismailov B., Saydakhmetova SH. Synthesis and Properties of Acetylene Derivatives Containing Pyrazol, Possessing Anti-Arrhythmic Activity. International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology, 2019, vol. 7, no. 2, pp. 12858-12865.
25.Makhsumov A.G., Ismatov D.N., Valeeva N., Asadova R.D., Ruzmetov B. Modern advances in the synthesis of new derivatives of acetylene dithiocarbamate and their biological activity. International Journal of Engineering & Scientific Research, 2019, vol.7, no. 3, pp.1-9.
26.Makhsumov A.G., Valeeva N.G., Nabiev U.A., Ismailov B.M. Synthesis of new bromine acetylene dithiocarbamates derivatives and their growth-stimulating activity. Journal of Critical Reviews, 2020, vol. 7, no. 4, pp.113-119.
27.Makhsumov A.G., Ismatov D.N., Valeeva N., Asadova R.D., Ruzmetov B. Modern advances in the synthesis of new derivatives of acetylene
dithiocarbamate and their biological activity. International Journal of Engineering & Scientific Research, 2019, vol. 7, no. 4, pp. 13-21.
28.Makhsumov A.G., Valeeva N.G., Kholboyev Y.KH. N,N'-hexamethylene Bis-[(Hexanoilo)-Carbamat]: synthesis, structure, properties and its applications. International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology, 2019, vol. 6, no. 6, pp. 9611-9619.
29.Makhsumov A., Valeeva N., Iskandarov A., Soyibova D. N,N'-tetramethylene bis - [(n-hexanoyl) -carbamate]: synthesis, properties and its application.
International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology, 2019, vol. 6, no. 11, pp. 11738-11746.
30.Makhsumov A.G., Valeeva N. G., Absalyamova G.M., Xolikova S.D. Synthesis and research of N,N'-hexamethylene bis1- {bis2- [2,21- (phenyl -azo) -1,11- (naphthol) - glyceryl -2,21 - dioxy-p-ola] -carbamate}, its property and application. International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology, 2019, vol.6, no. 5, pp. 9395-9405.
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРЕ / INFORMATION ABOUT THE AUTHOR
Махсумов Абдухамид Гафурович, д.х.н., проф. кафедры химической технологии переработки нефти и газа, Ташкентский химико-технологический институт. Жагфаров Фирдавес Гаптелфартович, д.т.н., проф., и.о. завкафедрой газохимии, РГУ нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина.
Арипджанов Ойбек Юсупджанович, PhD, доц., завкафедрой химической технологии переработки нефти и газа, Ташкентский химико-технологический институт.
Машаев Элдор Эргашвой угли, докторант кафедры химической технологии переработки нефти и газа, Ташкентский химико-технологический институт. Азаматов Уткирбек Рашидович, старший преподаватель кафедры химической технологии переработки нефти и газа, Ташкентский химико-технологический институт.
Abduhamid G. Makhsumov, Dr. Sci. (Chem.), Prof. of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas Refining, Tashkent Institute of Chemical Technology. Firdavez G. Zhagfarov, Dr. Sci. (Tech.), Prof., Acting Head of the Department of Gaschemistry, Gubkin Russian State University of Oil and Gas (National Research University).
Oybek YU. Aripdzhanov, PhD, Assoc. Prof., Head of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas Refining, Tashkent Institute of Chemical Technology. Eldor E. Mashayev, PhD Student of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas Refining, Tashkent Institute of Chemical Technology. Utkirbek R. Azamatov, Senior Teacher, of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas Refining, Tashkent Institute of Chemical Technology.
