CC BY
64
УДК 678
И. И. Сафиуллина (ассистент)1, А. С. Беляева (к.х.н., зав. каф.)1, Ю. И. Пузин (д.х.н., проф.)2, Л. З. Рольник (д.х.н., проф.)2, Р. Р. Сырлыбаева (к.х.н., доц.)3, Э. М. Мовсумзаде (чл.-корр. РАО, д.х.н., проф.)2
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРОВ
НА ОСНОВЕ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА И АКРИЛОНИТРИЛ-БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫХ КАУЧУКОВ И СОЛЕЙ Zn, Cu, Ni, Co, Fe
1 Башкирский государственный аграрный университет, кафедра информатики и информационных технологий 450001, г. Уфа, ул. 50 лет Октября 34, тел. (347)2280719, e-mail: [email protected] 2Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра общей и аналитической химии 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов 1;тел. (347) 2431632, e-mail: [email protected] 3Башкирский государственный университет, кафедра информационной безопасности, 450076, г. Уфа, ул. Губкина 10;тел. (347) 2464720 e-mail: [email protected]
I. I. Safiullina1, A. S. Belyaeva1, Y. I. Puzin2, L. Z. Rolnik2, R. R. Syrlybaeva3, E. M. Movsumzade2
SYNTHESIS AND PROPERTIES OF METAL-BASED POLYMERS, POLYACRYLONITRILE AND ACRYLONITRILE-BUTADIENE-STYRENE RUBBER
SALTS OF Zn, Cu, Ni, Co, Fe
1 Bashkir State Agrarian University 50 Oktyabrya Str, 450001, Ufa, Russia, ph. (347)2280719, e-mail: [email protected]
2Ufa State Petroleum Technological University 1 Kosmonavtov Str., 450062, Ufa, Russia, ph. (347) 2431632, e-mail: [email protected]
3Bashkir State University 10 Gubkina Str., 450076, Ufa, Russia, ph. (347) 2464720, e-mail: [email protected]
Синтезированы полимерные комплексы солей металлов (7пС12, СиС12, №С12, СоС12) полиак-рилонитрила и сополи(акрилонитрил-стирол-бутадиен)а. Установлено, что в их формировании участвуют нитрильные и фенильные группы сополимера. Получены данные о содержании этих металлов в полимерных комплексах. С использованием неэмпирического кван-тово-химического приближения РББ96/5УР найдены термодинамические параметры реакций получения полимерных комплексов солей металлов Си, N1, Со, Бе.
Ключевые слова: комплексы 7п, Си, N1, Со, Бе; полиакрилонитрил (ПАН); сополимер акри-лонитрил-бутадиен-стирол (АБС).
Polymeric metal complexes of Zn (+2), Cu(+2), Ni(+2), Co(+2) with polyacrylonitrile and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer were synthesized. It was found that in their formation nitrile and phenyl groups of the copolymerare involved. The data on the content of metal in the polymer complexes are found. Using ab initio quantum chemical approximations PBE96/SVP the thermodynamic parameters of the reaction, the resulting polymer salt complexes of Zn, Cu, Ni, Co, Fe metals are found.
Key words: acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS); complexes of Zn, Cu, Ni, Co, Fe metals; polyacrylonitrile (PAN).
Дата поступления 04.11.15
Полиакрилонитрил (ПАН) и его сополимеры широко используются в производстве полиакрилонитрильных волокон — нитрона, орлона, дралона, пластических масс (сополимеры-пластики АБС) и др. Полиакрилонит-рильное волокно является также сырьем для производства углеволокна путем окислительного пиролиза с последующей стабилизацией в атмосфере инертного газа
С другой стороны, полимеры и композиции на их основе, содержащие ионы металлов 2п, Си, N1, Со, Бе, часто приобретают совершенно новые свойства, например, биологичес-
2
кую и каталитическую активность и т.д. .
В составе элементарного звена ПАН имеется нитрильная группа -С=^ отличающаяся высокой полярностью и способностью к донор-но-акцепторному взаимодействию. Наиболее известными комплексными соединениями, образующимися с участием нитрильных групп, являются комплексы с ионами металлов 2п, Си, N1, Со, Бе.
Целью данного исследования является синтез, выделение и анализ полимерных комплексов этих металлов на предмет антимикробной и фунгицидной активности.
Материалы и методы исследования
Синтез полимерных комплексов осуществляли на основе полиакрилонитрила (ПАН) и сополимера « акрил онитрил—бутадиен—стирол» (АБС-пластик) 3; в качестве солей металлов использовали хлориды цинка, кобальта и железа, сульфаты никеля и меди. Методика получения полиакрилонитрила заключалась в следующем. В колбу емкостью 250 мл с обратным холодильником и мешалкой загружали 150 мл дистиллированной воды и 11 г (=14 мл) акрилонитрила (АН). Колбу нагревали до 50 оС в термостате при перемешивании и пропускании азота. Через 10 мин прикапывали раствор персульфата калия (0.15 г в 10 мл воды). Температуру в течение 30 мин повышали до 60 оС. Реакцию вели в течение 4 ч, выпавший полимер отфильтровывали, промывали водой и сушили в вакуумном шкафу при 50 оС до постоянной массы.
Полимеризацию в растворе хлорида цинка проводили аналогично, но вместо воды использовали 50%-ный раствор 2пС12. Процесс полимеризации продолжали 6 ч.
В ходе исследования выяснилось, что получить ПАН в присутствии солей указанных выше металлов можно лишь в случае хлорида
цинка. Соли других металлов, взаимодействуя с АН (о чем, например, свидетельствует изменение цвета раствора солей после добавления мономера), ингибировали процесс радикальной полимеризации, вследствие чего выделить полимерный продукт не удавалось. Поэтому для получения ПАН, содержащего ионы металлов, соли последних добавляли на заключительной стадии полимеризации.
Для получения полимерных комплексов солей меди, кобальта, никеля использовали метод насыщения полимеров, синтезированных ранее (ПАН или промышленные), ионами металлов, источником которых были 50%-ные водные растворы их солей.
После начала полимеризации и появления осадка процесс продолжали в течение 3-х ч, а затем в систему вводили 50%-ный раствор CuCl2 (или CoCl2, NiSO4). После этого процесс вели еще в течение 3-х ч. Полимер выделяли, отфильтровывали и сушили до постоянной массы (как описано выше).
Для экспериментов использовали промышленный пластик АБС, который растворяли в хлористом метилене и очищали осаждением в петролейный эфир, после чего сушили до постоянной массы.
Измельченные образцы сополимера выдерживали при перемешивании 3 недели в 50%-ных растворах солей ZnCl2, FeCl3, CoCl2, NiSO4, насыщенном растворе CuSO4, о завершении процесса судили по данным фотоколориметрии. Полимер отделяли, отфильтровывали, промывали водой и сушили до постоянной массы.
Содержание металлов в полимерных комплексах оценивали с помощью спектрографа ИСП-30, соединенного с генератором переменного тока ИВС-28 4. Полученные данные представлены в табл. 1.
ИК-спектры соединений, суспензированных в очищенном вазелиновом масле, регистрировали на приборах «SpecordM-80» и «Shimadzu» в области от 400 до 4000 см.
Для проведения квантовохимических исследований использовался программный пакет для ab initio квантовохимических расчетов Firefly V.7.1.G (PC GAMESS) 5. Все расчеты осуществлялись в неэмпирическом приближении PBE96/SVP 6'7 — для газовой фазы.
Для предварительной оценки эффективности действия исследуемые соединения были испытаны в качестве антимикробных присадок к синтетическому маслу — пентаэритритовому эфиру жирных кислот (ПЭЭ), а также к сма-
зочно-охлаждающей жидкости на эмульсионной основе — СОЖ Азерол-5. Для сравнения был использован пентахлорфенолят натрия, широко применяемый в качестве антимикробной присадки к смазочным маслам. В качестве контроля служили синтетическое масло (ПЭЭ) и СОЖ Азерол-5.
Антимикробную эффективность исследуемых образцов определяли методом зональной диффузии по ГОСТ 9.052-88 и ГОСТ 9.082-74 с использованием следующих микроорганизмов:
- бактерии: Mycobacterium lacticolium, Pseudomonas aeruginosa;
- грибы: Aspergillus niger, Cladosporium resinae, Penicillium chrysogenum, Chaebomium globosum, Trichoderma viride;
- дрожжевые: Candida tropicalis.
Для выращивания бактериальных культур был использован мясопептонный агар (МПА), а для грибов и дрожжей — сусло-агар (СА).
Исследуемые соединения и эталон были добавлены к синтетическому маслу и СОЖ в количестве 1.0 и 0.25 % мас.
Испытания были проведены следующим образом: в чашки Петри наливали питательную среду в количестве 20—25 мл и давали ей застыть. Посев микроорганизмов проводили на поверхности питательной среды. Затем на поверхности среды при помощи стерильного сверла диаметром 10 мм были сделаны лунки глубиной 4—5 мм, в которые добавляли 0.3— 0.5 мл исследуемых образцов с указанными соединениями. Далее чашки Петри помещали в термостат и выдерживали в течение 2 сут при использовании бактерий и 3—4 сут для грибов и дрожжей при температуре 29 ± 2 оС.
Эффективность антимикробного действия соединений определяли по величине диаметра зоны угнетения роста микроорганизмов вокруг лунки с присадкой и без нее: чем она больше, тем эффективнее антимикробное действие. Само масло не обладает биостойкостью.
Результаты испытаний приведены в табл. 3, где также представлены аналогичные показатели для биоцида — пентахлорфенолята натрия.
Результаты и их обсуждение
Строение полученных полимерных комплексов ПАН : MCl2 (M=Zn2+, Ni2+, Cu2+, Co2+) анализировали по данным ИК-спектроскопии. Было установлено, что в спектре комплекса ПАН : ZnCl2 практически полностью отсутствует полоса поглощения свободной нитриль-ной группы -C=N (2243 см-1). Однако появля-
ется очень интенсивный дублет с максимумами при Хмакс = 3541 и 3499 см-1, который может быть связан с поглощением нитрильной группы, связанной в комплекс. Появление полос интенсивного поглощения в спектрах комплексов солей меди, никеля и кобальта в областях от 3100 до 3440 см-1 также свидетельствует о комплексообразовании 4.
В ИК-спектрах соединений к координационной связи относят интенсивные полосы поглощения в области 3000—3600 см-1. Кроме этого, спектры всех комплексов свидетельствуют о взаимодействии солей и системы сопряженных я-электронов ароматического кольца. При этом, в случае сильных комплексообразо-вателей (ионы Fe3+ и Zn2+), происходит формирование межмолекулярных комплексов, которое сопровождается потерей сополимером растворимости.
В присутствии FeCl3 меняются сигналы двойных связей звена дивинила: вместо полос 1640 и 1669 см-1 появляется широкий мульти-плет с vMaKC = 1725 и 1738 см-1; исчезает поглощение в области 918 и 969 см-1, связанное с деформационными колебаниями фрагмента Н—С=С—Н. Таким образом, комплексообразо-вание АБС и соли железа (III) протекает с участием нитрильных групп сополимера, системы сопряженных я-электронов ароматического кольца, а также электронов двойных связей основной макроцепи. В комплексах солей цинка, меди, никеля и кобальта двойные связи дивинильного звена с солями практически не взаимодействуют 5.
ИК-спектры, см-1:
ПАН : ZnCl2 - 722, 2672 и 2726 (С-Н); 3541 и 3499 (CN:M);
ПАН : CuCl2 - 2243 (C^N); 722, 2672 и
2726 (С-Н); 3170 и 3381 (CN:M);
ПАН : CoCl2 - 2243 (С^Ю; 722, 2673 и 2725 (С-Н); 3425 (CN:M);
ПАН : NiSO4 - 2243 (С^Ю; 722, 2672 и
2727 (С-Н); 3353 (CN:M); 1081 и 1635 (SO42).
АБС:ZnCl2 - 2237 и 2360 (С^Ю; 1608, 1539, 1450 (С=С-С6Н5); 3518 и 3592(CN:M); 918 и 970, 1640 и 1668 (НС=СН); (СН2СН =СНСН2);
АБC:CuSO4 - 2238 (С^Ю; 1441 (С-С-С6Н5); 3200-3600 (CN: M); 918 и 969 (НС=СН);
АБС^еа3 - 2922 и 2851 (С-Н); 1466, 1494, 1601 (С=С-С6Н5); 3000-3600 (CN:M); 1725 и 1738 (НС=СН);
АБС: CoCl2 - 2237 и 2361 (С^Ю; 2850,
2924 (С-Н) 1737 (С=С-С6Н5); 3100-3600 (CN:M); 918 и 969, 1640 и 1669 (НС=СН);
АБС: NiSO4-2236 (С^Ю; 2922 и 2847 (С-Н) 1441 (С-С-С6Н5); 1577 (С=С-С6Н5); 3100-3600 (CN:M); 918 и 969, 1640 и 1669 (НС=СН).
Таблица 1
Содержание металлов в полимерных комплексах
Сополимер Соде ржание металла, % мольн.
Cu Zn Fe Co Ni
ПАН 6.0 9.0 — 6.0 13.0
АБС 2.6 2.0 6.0 17.0 9.0
Видно, что в случае комплексов на основе ПАН наибольшее содержание металла отмечается в случае ионов никеля (2+). Полученные данные коррелируют со значениями констант нестойкости низкомолекулярных комплексов состава [Ме(СЮ4]2- (табл. 2).
Ранее мы отмечали, что именно в присутствии соли никеля наблюдается наиболее значительное смещение полосы поглощения нит-рильной группы полимера .
Таблица 2
Данные по смещению полос поглощения
нитрильных групп комплексов полиакрилонитрила и значения констант нестойкости цианидных комплексов
металлов
10
п/п Ион металла A Плакс, -1 см Кнестойк [V^CN^f
1 Cu2+ 1138 2x10-12
2 Zn2+ 1256 1x10-16
3 Co2+ 1182 8x10-20 *
4 Ni2+ 1110 1x10-22
цианогрупп за счет повышенной гибкости макроцепи тройного сополимера, что облегчает формирование нитрильного комплекса, который, как уже отмечалось, обладает наибольшей устойчивостью в ряду исследованных металлов. Устойчивость таких комплексов для ионов кобальта и железа ниже, поэтому и содержание их в комплексах меньше.
Исходя из анализа экспериментальных и литературных данных, можно предложить четыре основные реакции, протекание которых возможно в условиях радикальной полимеризации акрилонитрила в присутствии солей металлов, приводящих к образованию полимерных комплексов:
1 CH3-CH + CH2=CH -. 3 I 2 I
CN CN
2. CH2=CH—CN + MCl2
3. CH3-CH* + CH2=CH -
3 I 2 I
CN CN
CH3-CH—CH2-CH'
3 I 2 I
CN CN
- CH2=CH—CN:MCl2
-»■ CH3-CH—CH2-CH'
3 I 2 I
CN CN
MCl2
MCl2
MCl2
MCl2
4. CH3-CH—CH2-CH* + 2MCl2 CN CN
CH3-CH—CH2-CH'
3 I 2 I
CN CN
* — для иона состава [Со(СМ)6]4\
В случае комплексов на основе сополимера АБС содержание ионов металлов в целом ниже, чем в комплексах на основе ПАН. Видимо, сказывается эффект «разбавления» нит-рильных групп в тройном сополимере. Однако самое высокое содержание металлов в комплексах наблюдается для ионов железа, кобальта и никеля. Действительно, ранее мы отмечали, что комплексообразование АБС и солей железа (3+), кобальта (2+) протекает с участием нитрильных групп сополимера и системы сопряженных ^-электронов ароматического кольца, а также электронов двойных связей основной макроцепи 9. Сильное взаимодействие наблюдается такжеи в случае катиона никеля (2+). Повышенное содержание последнего в комплексе может быть вызвано относительным снижением «эффекта разбавления»
MCl2 MCl2 M = Zn (a), Cu (b), Ni (c), Co (d)
Известно, что процесс роста цепи при радикальной полимеризации протекает с низким активационным барьером или безбарьерно. Исследование поверхности потенциальной энергии процесса координации соли металла с нитрильной группой ПАН показало, что в газовой фазе, без учета сольватации солей в водном растворе, эта реакция также протекают безбарьерно. В связи с этим, возможность протекания реакций 1—4 определяется термодинамическими факторами. Нами были найдены значения изменение свободных энергий Гиббса реакций 1—4 и проведено их сравнение (рис. 1).
Значение изменения свободной энергии Гиббса реакции роста цепи 1 равно 34.6кДж/ моль. Все реакции комплексообразования ак-рилонитрила с солями металлов, за исключением реакции 2а с участием хлорида цинка, обладают более низкими значениями изменения энергии Гиббса:
AG(2b) = -48.4 кДж/моль, AG(2c) = -69.1 кДж/моль, AG(2d) = -63.2 кДж/моль.
Следовательно, в случае присутствия в растворе солей СиС12, N1012, СоС12, молекула акрилонитрила первоначально образует с ними комплекс, и лишь затем вступает в реакцию полимеризации. В случае хлорида цинка (+2), наблюдается обратная ситуация: с термодинамической точки зрения акрило-нитрилу выгоднее первоначально полимери-зоваться (ДО(2а) = —29.6 кДж/моль).
Ь[1пСЩ 1 Я,[с«си] ¡<(N,{111 Ы[СоС12)
^ ^^ и иш! I иЛъ коднога мтыл! ^чнпуншргё вк йипп ( мйовр л щ|ц
Рис. 1. Значения свободных энергий Гиббса (Дв) и энтальпий реакций (ДН) комплек-сообразования акрилонитрила с солями металлов по реакции 1 и 2.
Для изучения возможности полимеризации комплексов акрилонитрил—соль металла, нами рассчитаны термодинамические параметры реакций 3а—d (рис. 2).
Полученные данные свидетельствуют о том, что с термодинамической точки зрения наиболее выгодной является полимеризация комплексов акрилонитрил-2пС12 (ДОЗа) = = —47.9 кДж/моль), наименее — комплексов ак-рилонитрил-№С12 (ДОЗс) = —23.8 кДж/моль) и акрилонитрил—СоС12 (ДG(3d) = —28.3 кДж/моль). Учитывая, что изменение свободной энергии Гиббса полимеризации акрилонитрила равно —34.6 кДж/моль, реакции 3b—d должны быть менее выгодными, чем полимеризация акрилонитрила.
■ АН. гДк/ме» Я ¿О.гДя/нпа
1 1>Г£пСи] 1Ь(СиШ( *«[НШ2)
М*|н-лк(^1и (с«»п*. пе^чтднотомегапил. участвующий •ионпчтсооОоя »•«(№)
Рис. 2. Значения свободных энергий Гиббса (Дв) и энтальпий реакций (АН), характеризующие полимеризацию комплексов акрилонитрил—соль металла.
Таким образом, комплексы акрилонитрил—соль металла (СиС12, №С12, СоС12) менее реакционноспособны в реакциях полимеризации, чем свободная молекула акрило-нитрила.
Полимерные комплексы могут образовываться и при присоединении солей металла к полиакрилонитрилу (реакция 4). Найденные значения изменения свободных энергий Гиббса этой реакции представлены в рис. 3.
Как видно из представленных данных, комплексообразование полимера со всеми солями термодинамически выгодно. Наиболее высокое значение ДО наблюдается при присоединении 2пС12 (Дв(4а) = —162.8 кДж/моль). Реакции присоединения хлоридов никеля, кобальта и меди являются чуть более выгодными (Дв(4Ь—1) < -186 кДж/моль).
■ йН.хДя/иолк I ла.кд^'шлк
№0.0 ■150,4 -1«0
¿хи -му-*«-0
-137.9
||
4с (н.сЦ| |с»си|
I, учДОТауАицрЛ т конпп*'кчзоО|>л И»<ЛНИ*)
Рис. 3. Значения свободных энергий Гиббса (Дв) и энтальпий реакций (ДН), характеризующие комплексообразование полимера по реакции 4.
Таким образом, для протекания реакций 4а^ нет препятствий как с термодинамической, так и с кинетической точки зрения. Образование полимерных комплексов с участием акрилонитрила в присутствии солей СиС12, №С12, СоС12 легче проводить в два этапа: получение полимера и последующее введение в полимер соли переходного металла.
Полимерные комплексы на основе АБС синтезированы с использованием готового полимера. Соответствующая модельная реакция 5 представлена следующим уравнением: СИз-СИ-СИ2-СИ=СИ-СИ2-СИ2-СИ2 + МС12 -►
С6Н5 Ск
СИз-СИ-СИ2-СИ=СИ-СИ2-СИ2-СИ2 С6И5 Ск
МС12
М=гп2+(5а), Си2+(5Ь), N12+(5c), Со2+Ы)
Значения свободных энергий Гиббса реакций 5 представлены на рис. 4.
Рис. 4. Значения изменения свободных энергий Гиббса (Дв) и энтальпий реакций (ДН) для комплексообразования сополимера «акрилонитрил—бутадиен—стирол» по реакции 5
Согласно представленным данным, термодинамически наиболее выгодной является
реакция с участием хлорида кобальта (ДО(СоС12) = —96.0 кДж/моль). Наименее охотно к полимеру присоединяется хлорид цинка.
Отрицательные значения энергии Гиббса подтверждают возможность образования полимерных комплексов АБС при присоединении солей к готовому полимеру.
Из анализа данных табл. 3 следует, что наиболее эффективными фунгицидными свойствами обладают комплексы ПАН и АБС с солями СоС12, 2пС12, СиС12 и №Б04. Наличие в молекулах АБС бутадиен-стирольного фрагмента придает испытанным соединениям, в частности, в составе СОЖ, эффективные бактерицидные свойства (обр. 6, 7 и 9).
Таблица 3
Результаты испытаний антимикробных свойств ПАН и АБС
Зона подавления роста микроорганизмов, см
№ Образцы Концентрация, Масло (ПЭЭ) СОЖ
% Смесь бактерий (МПА) Смесь грибов (СА) Смесь бактерий (МПА) Смесь грибов (СА)
1 ПАН 1.0 + + + + + + + +
0.5 + + + + + + + +
0.25 + + + + + + + +
2 ПАН : гпС12 1.0 + + 1.0 - 1.2 + + 0.8 - 0.8
0.5 + + + + + + + +
0.25 + + + + + + + +
3 ПАН : СоС12 1.0 0.8 - 1.0 2.5 - 2.6 1.0 -1.2 2.0 - 2.2
0.5 + + 2.2 - 2.4 0.8 -0.8 1.8 - 2.0
0.25 + + 1.8 - 2.0 + + 1.6 - 1.8
4 ПАН : СиС12 1.0 1.3 - 1.4 1.6 - 1.8 + + 1.5 - 1.8
0.5 1.0 - 1.2 1.4 - 1.6 + + 1.2 - 1.4
0.25 + + 1.0 - 1.2 + + 1.0 - 1.2
5 ПАН : N1804 1.0 1.0 - 1.2 1.8 - 1.9 + + 1.6 - 1.7
0.5 + + 1.4 - 1.6 + + 1.3 - 1.4
0.25 + + 0.8 - 1.0 + + + +
6 АБС 1.0 0.8 - 0.8 1.2 - 1.4 2.2 -2.4 + +
0.5 + + 1.0 - 1.0 1.2 -1.2 + +
0.25 + + + + 1.0 -1.0 + +
7 АБС : гпС12 1.0 1.2 - 1.2 1.6 - 1.8 2.2 -2.2 1.6 - 1.8
0.5 0.8 - 1.0 1.0 - 1.2 1.6 -1.8 1.2 - 1.2
0.25 + + + + 1.0 -1.2 1.0 - 1.0
8 АБС : СоС12 1.0 + + 2.0 - 2. 2 0.8 -1.0 1.2 - 1.4
0.5 + + 1.6 - 1.8 + + 0.8 - 1.0
0.25 + + 1.0 - 1.0 + + + +
9 АБС : РеС!з 1.0 1.2 - 1.3 0.8 - 1.0 2.4 -2.6 + +
0.5 0.6 - 0.8 + + 1.4 -1.5 + +
0.25 + + + + 0.8 -0.8 + +
10 АБС : N1804 1.0 0.8 - 1.0 1.2 - 1.2 1.4 -1.6 1.6 - 1.8
0.5 0.8 - 1.0 1.0 - 1.0 1.0- 1.2 1.2 - 1.2
0.25 + + + + + + 0.8 - 0.8
11 АБС : Си804 1.0 + + 1.6 - 1.8 + + 1.4 - 1.6
0.5 + + 1.4 - 1.6 + + 0.8 - 0.8
0.25 + + 1.0 - 1.2 + + + +
12 Пентахлорфенолят натрия 1.5 - 1.3 1.0 - 0.7 1.6 - 1.4 1.2 - 0.8
13 Масло синтетическое (пентаэритровый эфир ПЭЭ) + + + +
14 СОЖ Азерол-5 + + + +
+ — обильный рост микроорганизмов вокруг лунки в чашке Петри
Башкирский химический журнал. 2015. Том 22. N0 4
Литература
1. Энциклопедия полимеров / Под ред. В.А. Картина.— М.: Советская энциклопедия, 1972.— Т. 1.- С. 40-50.
2. Помотайло А.Д., Савостьянов В.С. Металлосо-держащие мономеры и полимеры на их основе.- М.: Химия, 1988.- 384 с.
3. Торопцева А.М., Белотородецкая К.В., Бонда-ренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технолотии высокомолекулярных соединений / Под ред. проф. А.Ф. Николаева.- Л.: Химия, 1972.- 416 с.
4. Алексовский В. Б., Бардин В. В., Булатов М. И. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство.- Л.: Химия, 1988.- 123 с.
5. Granovsky Alex A., http: //classic. chem. msu.su/ gran/gamess/index.html
6. Perdew J.P., Burke K., Enzerhof M. Generalized gradient approximation made simple // Phys. Rev. Lett.- 1996.- V. 77.- Pp. 3865-3886.
7. Schafer A., Horn H., Ahlrichs R. Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr // J. Chem. Phys.- 1992.- V. 97.- Pp. 25712577.
8. Мовсум-заде Н.Ч., Сафиуллина И.И.. Синтез и свойства полимерных комплексов переходных металлов // Промышленное производство и использование эластомеров.- 2012.- №4.-С. 20-22.
9. Мовсумзаде Н.Ч., Сафиуллина И.И., Пузин Ю.И. Получение полимерных комплексов переходных металлов и сополимера АБС // Промышленное производство и использование эластомеров.- 2013.- №2.- С. 16-21.
10. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- М.: Химия, 1971.- 456 с.
References
1. Entsiklopediya polimerov. Pod red. V.A. Kargina [Encyclopedia of polymer. Ed. V. A. Kargin]. Moscow, Sovetskaya entsiklopediya Publ., 1972, v. 1, pp. 40-50.
2. Pomogailo A.D., Savost'yanov V.S. Metallosoderzhashhie monomery i polimery na ikh osnove [Metal-containing monomers and polymers based on them]. Moscow, Khimiya Publ., 1988, 384 p.
3. Toroptseva A.M., Belogorodetskaya K.V., Bondarenko V.M. Laboratornyi praktikum po khimii i tekhnologii vysokomolekulyarnykh soedinenii / Pod red. prof. A.F. Nikolaeva [Laboratory workshop on chemistry and technology of high-molecular compounds. Ed. prof. A. F. Nikolaev]. Leningrad, Khimiya Publ., 1972, 416 p.
4. Aleksovskii V. B., Bardin V. V., Bulatov M. I. Fiziko-khimicheskie metody analiza. Prakti-cheskoe rukovodstvo [Physico-chemical methods of analysis. A Practical Guide]. Leningrad, Khimiya Publ., 1988, 123 p.
5. Granovsky Alex A., http: //classic. chem. msu. su/ gran/gamess/index.html
6. Perdew J. P., Burke K., Enzerhof M. [Generalized gradient approximation made simple]. Phys. Rev. Lett., 1996, v. 77, pp. 3865-3886.
7. Schafer A., Horn H., Ahlrichs R. [Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr]. J. Chem. Phys., 1992, v. 97, pp. 2571-2577.
8. Movsum-zade N.Ch., Safiullina I.I. Sintez i svoistva polimernykh kompleksov perekhodnykh metallov [Synthesis and properties of polymeric transition metal complexes]. Promyshlennoe proizvodstvo i ispol' zovanie elastomerov [Industrial production and use of elastomers], 2012, no. 4, pp. 20-22.
9. Movsum-zade N.Ch., Safiullina I.I., Puzin Yu.I. Poluchenie polimernykh kompleksov perekhodnykh metallov i sopolimera ABS [Preparation of polymeric transition metal complexes of the copolymer and ABS] Promyshlennoe proizvodstvo i ispol'zovanie elastomerov [Industrial production and use of elastomers], 2013, no.2, pp. 16-21.
10. Lur'e Yu.Yu. Spravochnik po analiticheskoi khimii [Handbook of Analytical Chemistry]. Moscow, Khimiya Publ., 1971, 456 p.
