CC BY
7БИОЛОГИЧЕСКИЕ НАУКИ
УДК 547.443
СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ЛАНТАНОВОГО КОМПЛЕКСА НА ОСНОВЕ 1,4-ДИОКСО-4-ФЕНИЛ-1-ЭТОКСИ-2-БУТЕН-2-ОЛЯТА НАТРИЯ
Малинкин С.С., студент группы 14ФПХ(с)АХ, Оренбургский государственный университет, Оренбург e-mail: [email protected]
Научный руководитель: Кунавина Е.А., канд. хим. наук, доцент кафедры химии, Оренбургский государственный университет, Оренбург
Сложноэфирной конденсацией Клайзена ацетофенона с диэтилоксалатом и натрием получен 1,4-диоксо-4-фенил-1-этокси-2-бутен-2-олят натрия, комплексообразованием которого с солью лантана(Ш) синтезирован металлохелатный комплекс. Спектральными методами анализа исследованы особенности строения полученного координационного соединения.
Ключевые слова: конденсация Клайзена, бис(1-оксо-4-фенил-1-этокси-2,4-бутандионато) лантан (III).
В настоящее время актуальными являются исследования металлохелатных комплексов на основе активированных карбонильными акцепторами 1,3-дикарбонильных соединений - оксо-Р-дикетонатов металлов [1]. Интерес к изучению металлопроизводных таких р-п-электроноизбыточных систем связан с возможностью использования их в качестве молекулярных магнетиков, полифункциональных наноматериалов, а также биологически активных соединений. Многочисленные работы по синтезу и изучению свойств подобных металлокомплексов [2-6] актуализируют исследования в данной области.
С целью получения поликарбонильного лиганда был проведен синтез 1,4-диоксо-4-фенил-1-этокси-2-бутен-2-олята натрия конденсацией ацетофенона с диэтиловым эфиром щавелевой кислоты в присутствии натрия в качестве конденсирующего агента рисунок 1.
Рисунок 1 - Получение 1,4-диоксо-4-фенил-1-этокси-2-бутен-2-олята натрия
Комплексообразованием в водной среде 1,4-диоксо-4-фенил-1-этокси-2-бутен-2-олята натрия с шестиводным нитратом лантана выделен трис-(1-оксо-4-фенил-1-этокси-2,4-бутандионато) лантан (III) рисунок 2.
О
Na
Рисунок 2 - Получение трис-(1-оксо-4-фенил-1-этокси-2,4-бутандионато)лантан (III)
Структура полученных соединений была доказана методами ИК-спектроскопии
1 13
рисунок 3, спектроскопии ЯМР Н рисунок 4, и ЯМР С, а также масс-спектрометрии рисунок 5.
У\?а\епитЬег ст-1
Рисунок 3 - ИК спектр трис-(1-оксо-4-фенил-1-этокси-2,4-бутандионато) лантан
(III)
Рисунок 4 - Спектр ЯМР 1Н (5, м.д., ДМСО/ ТМС) трис-(1-оксо-4-фенил-1-этокси-2,4-бутандионато) лантан (III)
(III)
Рисунок 5 - Масс-спектр трис-(1-оксо-4-фенил-1-этокси-2,4-бутандионато) лантан
Экспериментальная химическая часть
Синтез 1,4-диоксо-4-фенил-1-этокси-2-бутен-2-олята натрия. К 2,93 мл ацетофенона и 3,4 мл диэтилового эфира щавелевой кислоты и 0,58 г натрия добавляли 30 мл толуола. Смесь реагентов кипятили 1 час (до полного растворения натрия), растворитель испаряли. Полученный оксоенолят натрия - аморфное вещество жёлтого цвета, т. пл. 155-160°С, выход 4,04 г (67%).
Синтез трис-(1-оксо-4-фенил-1-этокси-2,4-бутандионато) лантан (III). К раствору нитрата лантана 6-водного добавляли водный раствор енолята натрия, выпавший осадок отфильтровывали. Полученный металлохелатный комплекс - кристаллическое вещество желтого цвета, т. пл. 163-165°С, выход 2,71 г (67%).
Таким образом, нами синтезирован новый лантановый комплекс с карбонилсодержащими лигандами, строение которого подтверждено с привлечением современных спектральных методов анализа.
Литература
1. Беззубов, С.И. Синтез, строение и оптические свойства гетерометаллических комплексов лантана(Ш), церия(Ш), празеодима(Ш) и никеля(П) c глицином / С.И. Беззубов, А.А. Билялова, И.С. Жаринова, М.А. Лаврова, Ю.М. Киселев, В.Д. Долженко // Журнал неорганической химии. - 2017. - Т. 62. - № 9. - С. 1205-1209.
2. Гудим, Н.С. Трифенилацетатные комплексы неодима и лантана с 18-краун-6 и 1,4,7-М,М',№'-триметилтриазациклононаном // Успехи в химии и химической технологии. -2015. - Т. 29. - № 9 (168). - С. 34-35.
3. Козьминых, В.О. Металлопроизводные р-л:-электроноизбыточных поликарбонильных систем с сочленёнными а- и ß-диоксофрагментами. Сообщение 3. Синтез и строение металло(П)хелатов 4-оксозамещённых эфиров 2-гидрокси-2-алкеновых кислот / В.О. Козьминых, Е.А. Кириллова, А.Н. Виноградов, П.П. Муковоз, Ю.В. Щербаков, Е.М. Мозгунова, А.В. Голоцван, Е.Н. Козьминых // Вестник ОГУ. - 2009. - Вып. 4. - С. 135.
4. Петров, П.А. Комплекс лантана с моно- и дидепротонированным дикетоимином / П.А. Петров, И.В. Ельцов // Координационная химия. - 2017. - Т. 43. - № 9. - С. 570-574.
6. Харченко, В.И. Квантово-химические расчеты колебательной структуры и ионизации хелатного комплекса лантана (III) / В.И. Харченко, Л.Н. Алексейко, А.И. Чередниченко, И.А. Курбатов // Современные проблемы науки и образования. - 2013. - № 3. - С. 442.
7. Шульгин, В.Ф. Молекулярное строение биядерного комплекса лантана с сукцинилдигидразоном 1-фенил-3-метил-4-формилпиразолона-5 / В.Ф. Шульгин, З.З. Бекирова, О.В. Конник, Г.Г. Александров, И.Л. Еременко // Ученые записки Таврического национального университета имени В.И. Вернадского. Серия: Биология, химия. - 2011. - Т. 24. - № 1 (63). - С. 220-224.
