Синтез и строение комплексов палладия, платины и золота: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCl3DMSO]-2, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtCl6]2· 4 DMSO, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl4]-2 и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl2]-2 Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.53.024+546.924+546.98+546.185+546.591 +546.593

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ,

ПЛАТИНЫ И ЗОЛОТА: [РИзРСН2СН2РРИз]2+ [PdChDMSO]-* [РИзРСН2СН2РРИз]2+ [PtCl6]2- ■ 4 DMSO, [РИзРСН2СН2РРИз]2+ [АиСІ4]-2 и [РИзРСН2СН2РРИз]2+ [АиСІ2]-2

В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина

Взаимодействием дихлорида 6ис-1,2-трифенилфосфинэтилена с хлоридом палладия (II) (1:2 мольн.), гексахлороплатиноводородной кислотой (1:1 мольн.) в диметилсульфоксиде, а также золотохлористоводородной кислотой (1:2 мольн.) в ацетоне и диметилсульфоксиде синтезированы комплексы [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCl3DMSO]-2 (I), [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtCy2- • 4 DMSO (II), [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl4]-2 (III) и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl2]-2 (IV) соответственно. Атомы фосфора катионов комплексов I-IV, по данным РСА, имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC 106,24(9)-113,74(10)°), длины связей P-С составляют 1,779(6)-1,828(6) А. В плоскоквадратных анионах комплекса (I) (углы SPdCl 87,16(2),

92,554(19)°, ClPdCl 89,45(2), 90,95(2)°) координационная связь между атомом палладия и диметилсульфоксидным лигандом осуществляется через атом серы (Pd-S 2,2508(6) А), длины связей Pd-Cl изменяются в интервалах 2,3019(5)-2,3218(6) А. Атомы платины в анионах комплекса (I,I) гексакоор-динированы (углы ClPtCl 89,19(6)-91,45(6)°), длины связей Pt-Cl равны 2,3028(13)-2,3252(11) А. Квадратная координация катиона золота в III мало искажена: углы ClAuCl равны 88,68(7)-90,80(7)°, длины связей

Au-Cl составляют 2,2691(18)-2,2934(19) А. В практически линейных анионах IV (углы ClAuCl 177,46(4) и 178,96(4)°) длины связей Au-Cl изменяются в интервале 2,2385(10)-2,2557(11) А.

Ключевые слова: синтез, строение, комплексы, палладий, платина, золото.

Введение

Синтез и строение комплексных соединений с палладий-, платина- и золотосодержащими анионами и моноядерными катионами типа [ЯЕ] (Я = А1к, Аг; Е = 8Ь, Р) описаны в литературе [1-3], однако, подобные комплексы с биядерными катионами неизвестны. Настоящая работа посвящена получению и установлению особенностей строения комплексов палладия, платины и золота с би-ядерным двухзарядным катионом [РЬ3РСН2СН2РРЬ3]2+: [РЬ3РСН2СН2РРЬ3]2+^С13БМ80]-2 (I), [РЬзРСН2СИ2РРЬз]2+[Р1С1б]2- ■ 4 БМ80 (II), [РЬ3РСН2СН2РРЬ3]2+[АиСІ4]-2 (III) и

[РЬ3РСН2СН2РРЬ3]2+[АиСІ2]-2 (IV).

Экспериментальная часть

Синтез [РЬзРСН2СН2РРЬз]2+ [PdClзDMSO]-2 (I). Смесь 0,21 г (0,34 ммоль) дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена и 0,12 г (0,68 ммоль) хлорида палладия (II) растворяли при перемешивании в 5 мл диметилсульфоксида. Раствор концентрировали, образовавшиеся красно-желтые игольчатые кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0,29 г (76 %) комплекса I с т. разл. 218°С. ИК-спектр (V, см-1): 423, 443, 488, 502, 525, 686, 732, 737, 910, 932, 997, 1021, 1113, 1231, 1288, 1307, 1435, 1437, 1582, 2902, 2932, 2944, 2983, 3018, 3059, 3081.

Найдено, %: С 44,27; Н 3,98.

Для С42Н460282Р2Р^СІ6

вычислено, %: С 44,45; Н 4,06.

Синтез [РЬзРСН2СН2РРЬз]2+ [РіС16]2- • 4 DMSO (II). Смесь 0,13 г (0,21 ммоль) дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена и 0,12 г (0,21 ммоль) гидрата гексахлороплатиноводородной кислоты Н2РіС16-9Н20 растворяли при перемешивании в 5 мл диметилсульфоксида. Раствор кон-

центрировали, образовавшиеся неокрашенные призматические кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0,23 г (87 %) комплекса II с т. разл. 184°С. ИК-спектр (v, см-1): 450, 484, 509, 525, 689, 726, 740, 954, 996, 1034, 1112, 1142, 1224, 1311, 1438, 1486, 1585, 2907, 2932, 2991, 3057. Найдено, %: С 43,34; Н 4,76.

Для C46H58O4S4P 2PtCl6 вычислено, %: С 43,40 Н 4,56.

Синтез [РЬзРСН2СН2РРЬз]2+ [AuCl4]-2 (III). Смесь 0,18 г (0,29 ммоль) дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена и 0,26 г (0,58 ммоль) гидрата золотохлористоводородной кислоты HAuCÍ4-6H2O в 15 мл ацетона выдерживали при 20 °С в течение 24 ч. Образовавшиеся желтые игольчатые кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0,32 г (90 %) комплекса III с т. разл. 216 °С. ИК-спектр (v, см-1): 458, 486, 506, 524, 685, 726, 734, 742, 997, 1111, 1133, 1163, 1192, 1209, 1319, 1337, 1434, 1438, 1484, 1585, 2917, 2954, 3028, 3061, 3091.

Найдено, %: С 36,84; Н 2,89.

Для C38H34P 2Au2Clg вычислено, %: С 37,07; Н 2,76.

Синтез [РЬзРСН2СН2РРЬз]2+ [AuC12]-2 (IV). 0,10 г (0,08 ммоль) комплекса III растворяли при перемешивании в 5 мл диметилсульфоксида. Раствор концентрировали, образовавшиеся неокрашенные кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0,07 г (80 %) комплекса IV с т. разл. 210 °С. ИК-спектр (v, см-1): 458, 486, 506, 524, 684, 726, 734, 742, 997, 1111, 1133, 1163, 1192, 1210, 1321, 1338, 1384, 1434, 1438, 1484, 1585, 2917, 2954, 3028, 3062, 3091.

Найдено, %: С 41,87; Н 3,23.

Для C38H34P2Au2Cl4 вычислено, %: С 41,91; Н 3,13.

ИК-спектры комплексов I-IV снимали на ИК-Фурье-спектрометре 1201 в таблетках KBr. Рентгеноструктурный анализ (РСА) кристаллов I, III выполнен на автоматическом дифрактометре Bruker AXS Smart Apex (Mo Ка-излучение, X 0,71073 Ä, графитовый монохроматор), кристаллов II - на дифрактометре Oxford Gemini R Ultra (источник излучения Enhance Ultra, детектор Ruby) с использованием медного анода. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Сбор, редактирование данных, уточнение параметров элементарной ячейки и учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-P/hs [4]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXL/PC [5]. Кристалл IV снимали на дифрактометре Xcalibur, Sapphire3, Gemini S (Mo Ка-излучение, X=0,71073 Ä, режим работы трубки 50/40 кВ/мА, графитовый монохроматор). Поглощение учтено численно по форме кристалла [6]. Структура расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном для неводородных атомов приближении (SHELX-97, WinGX) [7]. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур I-IV приведены в табл. 1, основные длины связей и валентные углы - в табл. 2.

Таблица 1

Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур комплексов МУ

Параметр Значение

I II III IV

1 2 3 4 5

Т, К 100 123,0(2) 150 298(2)

Сингония Моноклинная Моноклинная Ромбическая Моноклинная

Пр. группа С2/с Р2х1с P212121 Р2х1с

a, Á 27,7973(5) 11,64770(10) 10,9601(7) 9,11044(19)

b, Á 8,9015(2) 21,7707(2) 12,2248(9) 21,6118(5)

с, Á 19,8630(4) 21,3965(2) 30,2467(17) 19,4284(4)

а, град 90 90 90 90

ß, град 117,7550(10) 100,9730(10) 90 98,2477(18)

Y, град 90 90 90 90

Окончание табл. 1

1 2 3 4 5

V, А3 4349,38(15) 5326,50(8) 4052,6(5) 3785,76(13)

Z 4 4 4 8

р(выч.), г/см3 1,732 1,587 2,016 1,909

,, -1 Д, мм 1,402 10,053 7,867 8,135

F(000) 2280 2560 2344 2072

Размер кристалла, мм 0,15x0,22x0,25 0,16x0,15x0,14 0,20x0,40x0,40 0,12x0,18x0,16

Область сбора данных по 0,град 2,32-31,39 3,87-73,16 2,14-30,68 3,43-30,51

Интервалы индексов отражений -34 < h < 33, -11 < k < 12, -14 < l < 26 -14 < h < 13, -26 < k < 26, -24 < l < 26 -15 < h < 9, -8 < k < 16, -35 < l < 42 -13 < h < 8 -30 < k < 30 -26 < l < 27

Измерено отражений 12740 22688 16279 36854

Независимых отражений 5287 10414 9524 11506

Rint 0,0235 0,0367 0,0359 0,0617

Переменных уточнения 255 597 451 415

GOOF 1,039 1,002 0,885 0,678

R-факторы по R1 = 0,0265 R1 = 0,0417 R1 = 0,0367 R1 = 0,0313

F2 > 2c(F2) wR2 = 0,0641 wR2= 0,1092 wR2= 0,0734 wRi = 0,0465

R-факторы по всем R1 = 0,0322 R1 = 0,0553 R1 = 0,0450 R1 = 0,1204

отражениям wR2 = 0,0669 wR2 = 0,1145 wR2= 0,0763 wR1 = 0,0531

Остаточная электронная плотность (min/max), e/A -0,989 / 0,573 -0,881 / 1,740 -1,468 / 2,245 -0,906/0,466

Таблица 2

Основные длины связей (гі) и валентные углы (ш) в структурах !-!У

Связь d, A Угол ю,град

1 2 3 4

Pd(1)-S(1) 2,2508(6) S(1)Pd(1)Cl(1) 87,16(2)

Pd(1)-Cl(1) 2,3144(5) S(1)Pd(1)Cl(2) 175,37(2)

Pd(1)-Cl(2) 2,3218(6) S(1)Pd(1)Cl(3) 92,554(19)

Pd(1)-Cl(3) 2,3019(5) Cl(1)Pd(1)Cl(2) 89,45(2)

S(1)-O(1) 1,4752(16) Cl(3)Pd(1)Cl(1) 177,86(2)

S(1)-C(1) 1,771(2) Cl(3)Pd(1)Cl(2) 90,95(2)

S(1)-C(2) 1,778(2) O(1)S(1)Pd(1) 113,55(7)

P(1)-C(3) 1,820(2) O(1)S(1)C(1) 108,33(11)

P(1)-C(11) 1,798(2) O(1)S(1)C(2) 107,11(11)

P(1)-C(21) 1,790(2) C(1)S(1)Pd(1) 111,66(8)

P(1)-C(31) 1,795(2) C(1)S(1)C(2) 100,19(11)

Преобразования симметрии #1) -x+1, y, -z+3/2

II

Pt(1)-Cl(6) 2,3028(13) Cl(6)Pt(1)Cl(1) 178,32(7)

Pt(1)-Cl(1) 2,3060(16) Cl(6)Pt(1)Cl(4) 89,19(6)

Pt(1)-Cl(4) 2,3096(14) Cl(1)Pt(1)Cl(4) 89,49(8)

Pt(1)-Cl(2) 2,3179(13) Cl(6)Pt(1)Cl(2) 91,45(6)

Pt(1)-Cl(3) 2,3220(12) Cl(1)Pt(1)Cl(2) 89,87(8)

Pt(1)-Cl(5) 2,3252(11) Cl(4)Pt(1)Cl(2) 179,16(6)

P(1)-C(31) 1,790(5) Cl(6)Pt(1)Cl(3) 89,66(5)

P(1)-C(11) 1,793(5) Cl(1)Pt(1)Cl(3) 89,30(6)

P(1)-C(21) 1,799(5) Cl(4)Pt(1)Cl(3) 90,17(5)

Окончание табл. 2

1 2 3 4

ад-од 1,810(4) С1(2^(1)С1(3) 90,38(5)

ад-с^) 1,787(5) С1(6^(1)С1(5) 90,29(5)

ад-С(61) 1,797(5) С1(1^(1)С1(5) 90,75(6)

P(2)-C(41) 1,801(4) С1(4^(1)С1(5) 89,58(5)

^2)-С(2) 1,803(4) С1(2^(1)С1(5) 89,87(5)

ад-о(^) 1,495(4) С1(3^(1)а(5) 179,74(5)

I] [I

Аи(1)-С1(1) 2,279(2) С1(1)Аи(1)С1(3) 178,88(9)

Аи(1)-С1(2) 2,2691(18) С1(1)Аи(1)С1(4) 90,39(8)

Аи(1)-С1(3) 2,2856(19) С1(2)Аи(1)С1(1) 90,56(8)

Аи(1)-С1(4) 2,2901(17) С1(2)Аи(1)С1(3) 89,15(8)

Аи(2)-С1(5) 2,2934(19) С1(2)Аи(1)С1(4) 179,01(8)

Аи(2)-С1(6) 2,2817(17) С1(3)Аи(1)С1(4) 89,90(7)

Аи(2)-С1(7) 2,278(2) С1(6)Аи(2)С1(5) 90,38(7)

Аи(2)-С1(8) 2,2764(16) С1(7)Аи(2)С1(5) 177,93(7)

ад-од 1,828(6) С1(7)Аи(2)С1(6) 90,26(7)

P(1)-C(11) 1,784(6) С1(8)Аи(2)С1(5) 90,80(7)

P(1)-C(21) 1,812(7) С1(8)Аи(2)С1(6) 176,42(7)

P(1)-C(31) 1,792(6) С1(8)Аи(2)С1(7) 88,68(7)

P(2)-C(2) 1,808(6) C(11)P(1)C(1) 110,3(3)

P(2)-C(41) 1,795(6) C(11)P(1)C(21) 110,5(3)

P(2)-C(51) 1,787(7) C(21)P(1)C(1) 107,1(3)

P(2)-C(61) 1,798(7) C(31)P(1)C(1) 109,2(3)

IV

Аи(1)-С1(2) 2,2502(11) С1(2)Аи(1)С1(1) 177,46(4)

Аи(1)-С1(1) 2,2557(11) С1(3)Аи(2)С1(4) 178,96(4)

Аи(2)-С1(3) 2,2385(10) C(36)P(1)C(28) 108,69(12)

Аи(2)-С1(4) 2,2501(9) C(36)P(1)C(25) 112,74(14)

P(1)-C(36) 1,781(3) C(28)P(1)C(25) 109,38(13)

P(1)-C(28) 1,792(3) C(36)P(1)C(27) 106,24(13)

ад-С(25) 1,795(3) C(28)P(1)C(27) 110,71(13)

P(1)-C(27) 1,810(3) C(25)P(1)C(27) 109,07(12)

P(2)-C(21) 1,779(3) C(21)P(2)C(26) 109,83(12)

P(2)-C(26) 1,783(3) C(21)P(2)C(24) 109,50(12)

P(2)-C(24) 1,794(3) С(26^(2)С(24) 108,66(12)

P(2)-C(20) 1,815(3) C(21)P(2)C(20) 109,33(12)

C(26)P(2)C(20) 109,19(12)

Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 828022, 828023, 824491, 823545;

deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Результаты и их обсуждение

С целью получения новых комплексов палладия, платины и золота, содержащих биядерный фосфониевый катион, нами были исследованы реакции дихлорида бис-1,2-трифенил-фосфинэтилена с хлоридом палладия (II), гексахлороплатиноводородной и золотохлористоводородной кислотами.

Мы установили, что взаимодействие дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена с хлоридом палладия (II) (1:2 мольн.) в диметилсульфоксиде протекает с формированием аниона, в котором одним из лигандов выступает молекула БМ80, и приводит к образованию красно-желтых игольчатых кристаллов трихлоро(диметилсульфоксидо)палладата бис-1,2-трифенилфосфинэтилена

[PhзPCH2CH2PPhз]2+ ^С1зБМ80Г2 (I):

DMSO

[РЬзРСН2СИ2РРЬз]2+С12- + 2 PdCl2 ^ [РЬзРС^С^РРЬзГ [PdCbDMSO ]-2

I

К синтезу комплекса II, представленного неокрашенными призматическими кристаллами, приводила реакция дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена с гексахлороплатиноводородной кислотой (1:1 мольн.):

DMSO

[РЬзРСН2СН2РРЬз]2+С12- + H2PtCl6 ^ [РЬзРСН2СН2РРЬз]2+ [PtC^2- ■ 4DMSO + 2HC1

II

Следует отметить, что часто, реакции комплексообразования, проводимые в диметилсуль-фоксиде, сопровождаются обменом лигандов с вхождением в координационную сферу катиона платины молекулы DMSO [8], однако в приведенной выше реакции этого не происходит.

Продуктом взаимодействия дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена с золотохлористоводородной кислотой в ацетоне (1:2 мольн.) являлись игольчатые кристаллы желтого цвета комплекса III:

(Ме)2СО

[РЬзРСН2СН2РРЬз]2+С12- + 2 HAuCl4 ^ [РЬзРС^С^РРЬзГ [AuCU]- 2+ 2 HCl

III

Перекристаллизация комплекса III из диметилсульфоксида протекала с понижением степени окисления золота и приводила к образованию комплекса [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl2]-2 (IV). Следует отметить, что редокс-реакции между ионами переходных металлов в высоких степенях окисления и серасодержащими органическими реагентами известны. Так, процесс восстановления соединений Au(III) тиоэфирами используется в препаративной координационной химии для получения комплексов Au(I).

По данным РСА, атомы фосфора катионов бис-1,2-трифенилфосфинэтилена комплексов I-IV имеют слабо искаженное тетраэдрическое окружение (рис. 1-4).

Рис. 1. Строение комплекса I

Рис. 3. Строение комплекса I

Рис. 4. Строение комплекса IV

Валентные углы СРС (106,30(9)-113,74(10)° в I, 107,1(2)-112,1(2)° в II, 107,1(3)-110,5(3)° в

III и 106,24(13)-112,74(14)° в IV) мало отличаются от теоретического значения 109,5°. Средние расстояния Р-Срь меньше, чем Р-Саш

(1,790(2)-1,798(2) и 1,820(2) А соответственно в I, 1,787(5)-1,801(4) и 1,803(4), 1,810(4) А в II, 1,784(6)-1,812(7) и 1,808(6), 1,828(6) А в III, 1,781(3)-1,795(3) и 1,810(3), 1,815(3) А в IV при сумме ковалентных радиусов атомов фосфора и углерода 1,88 А [9]). Значения длин связей С-С между метиленовыми группами изменяется в интервале 1,520(3)-1,540(6) А. Относительно связи С-С заместители расположены в заторможенной конформации.

Координационный полиэдр атома палладия в моноядерных анионах комплекса I представляет собой слегка искаженный плоский квадрат: цис-углы ClPdCl составляют 89,45(2), 90,95(2)°, SPdCl - 87,16(2), 92,55(2)°; соответствующие транс-углы равны 177,86(2) и 175,37(2)°. Длины связей Pd-Cl(1,3) (2,3144(5) и 2,3019(5) А) короче, чем Pd-Cl(2) (2,3218(6) А). Таким образом, связь Pd-Cl(2) в среднем на 0,0136 А длиннее связи палладия с атомами 0(1) и 0(3), что превышает вероятную погрешность в определении длин связей (0,0005-0,0006 А). Координационная связь между ионом палладия и потенциально амбидентатным диметилсульфоксидным лигандом осуществляется через атом серы. Длина связи Pd-S равна 2,2508(6) А, что меньше суммы ковалентных радиусов палладия и серы (2,34 А) [9]. Атом серы имеет координацию, близкую к тетраэдрической, с углами между связями в интервале значений 100,19(11)-113,55(7)°. Торсионные углы 0(1)PdSO (67,96°) и 0(3)PdSO (-114,16°) свидетельствуют о развороте плоскости квадрата ^0(1)0(2)0(3)] относительно связи S-O таким образом, чтобы заместители при связи Pd-S приняли наиболее выгодную «шахматную» конформацию. Геометрия диметилсульфоксидного лиганда практически не изменяется при координации. Углы OSC(1, 2) равны 108,33(11), 107,11(11)°, в то время как в свободной молекуле диметилсульфоксида аналогичные углы составляют ~107°. Угол С(1^02) (100,19(11)°) также близок к значению этого угла (97,4°) в несвязанной молекуле. Наиболее существенное различие в параметрах координированной и свободной молекул диметилсульфоксида обнаруживается при сравнении длин связей S-O (1,4752(16) и 1,531 А соответственно).

В кристалле комплекса I наблюдаются межионные водородные связи катиона с двумя анионами. Диметилсульфоксидный лиганд каждого аниона связан прочной водородной связью с метиленовой группой (расстояние O•••H-С(3) 2,17 А) и менее прочными связями с двумя фениль-ными лигандами катиона ^—Н-С^) 2,41 А, O•••H-С(12) 2,67 А) (рис. 5), благодаря чему соблюдается плотная упаковка катионов и анионов в кристалле I (рис. 6).

Рис. 5. Межионные водородные связи О—Н в кристалле комплекса I

Рис. 6. Упаковка ионов в кристалле комплекса I

Кроме того, в кристалле имеют место короткие контакты типа 0"^^ как между анионами (0(1)"^-^!) 2,66 А), так и между анионом и катионом (Cl(1)•••H-C(22) 2,91 А, Cl(2)•••H-C(31) 2,94 А).

В анионе комплекса I транс-влияние диметилсульфоксидного лиганда не столь существенно (удлинение транс-связи Pd-Cl(2) составляет 0,0136 А). Кроме того, длина связи Pd-Cl(2) может изменяться не только под влиянием транс-расположенного лиганда, но и под воздействием межмолекулярных контактов 0"^-^ Наличие водородных связей с участием молекулы диме-тилсульфоксида обусловливает перераспределение электронной плотности в комплексном анионе, что может также отразиться и на удлинении транс-связи Pd-Cl(2).

Атом платины в анионе комплекса II имеет мало искаженную октаэдрическую координацию, цис-углы ClPtCl изменяются в интервале 89,19(6)-91,45(6)°, расстояния И-О варьируют в пределе 2,3028(13)-2,3252(11) А (см. рис. 2).

Из четырех сольватных молекул диметилсульфоксида в комплексе II одна разупорядочена по атомам кислорода и серы с относительным весом 0,62/0,38, две других - по атомам серы (относительный вес 0,64/0,36 и 0,63/0,37 соответственно). Геометрические параметры неразупорядочен-ной сольватной молекулы диметилсульфоксида (углы O(1S)S(1)C(11S), O(1S)S(1)C(12S) 105,3(4), 107,8(3)°, C(11S)SC(12S) 96,9(3)°, расстояния 8(1)-С(118), S(1)-С(12S) 1,772(7), 1,763(7) А, O(1S)-S(1) 1,495(4) А) близки к характеристикам свободной молекулы, приведенным в работе [13].

Структурная организация кристалла комплекса II обусловлена водородными связями типа Cl•••H-C и О•••H-C. Каждый катион имеет короткие контакты с пятью анионами (расстояния Cl•••H-CPh варьируют от 2,62 до 2,94 А) и четырьмя молекулами диметилсульфоксида (расстояния O•••H-Сме 2,14-2,29 А, О•••H-Cрh 2,56-2,71 А).

Квадратная координация атомов золота двух кристаллографически независимых анионов комплекса III мало искажена: цис-углы ОАи^О и ОАи^О изменяются в интервалах 89,15(8)-90,56(8)° и 88,68(7)-90,80(7)°, соответствующие транс-углы близки к 180°: 178,88(9), 179,01(8)° при атоме Аи(1) и 176,42(7), 177,93(7)° при атоме Аи(2). Длины связей Аи(1)-0 и Аи(2)-а составляют 2,269(2)-2,290(2) и 2,278(18)-2,293(2) А.

Угол между средними плоскостями анионов [Аи^О^О^О^О^)] и [Аи^О^О^О^О^)] составляет примерно 80°. Расстояние 0(2)--- 0(7) равно 3,462 А (ван-дер-ваальсов радиус хлора 1,8 А [9]). Каждый катион имеет множественные короткие контакты Cl•••H-C с семью анионами (расстояния 2,62-2,94 А).

Два кристаллографически независимых аниона комплекса IV имеют практически линейное строение (углы О^Аи^О^) 177,46(4) и 0(3)Аи(2)0(4) 178,96(4)°). Длины связей Аи(1)-0(1, 2) равны 2,250(1), 2,256(1) А, Аи(2)-0(3, 4) - 2,238(1), 2,2501(9) А, что короче расстояний Аи-О в анионе комплекса III.

Как и в кристалле III, в IV обнаружено множество коротких контактов Cl•••H-C (2,74-2,94 А).

Выводы

Взаимодействием дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена с хлоридом палладия (II) (1:2 мольн.), гексахлороплатиноводородной кислотой (1:1 мольн.) в диметилсульфоксиде, а также золотохлористоводородной кислотой (1:2 мольн.) в ацетоне и диметилсульфоксиде синтезированы комплексы [PhзPCH2CH2PPhз]2+ [PdClзDMSO]-2, [PhзPCH2CH2PPhз]2+ ^у2- ■ 4 DMSO, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl4]-2 и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl2]-2, строение которых доказано методом рентгеноструктурного анализа.

Литература

1. Синтез и кристаллическая структура гексахлорплатината, тетрахлораурата и гексахлор-станната тетрафенилсурьмы^) / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.А. Фастовец и др. // Коорд. химия. - 2008.- Т. 34, № 5.- С. 373-379.

2. Синтез и строение комплексов золота и меди [Ph3PhCH2P]+[AuCl4]-, [NH(C2H4OH)3]+[AuCl4]- • H2O и [Ph3EtP]+2[Cu2Cl6]2- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, А.П. Паку-сина и др. // Журн. неорган. химии. - 2010. - Т. 55, № 9. - С. 1499-1505.

3. Реакции хлоридов трифенилбензил-фосфония и тетрафенилстибония с тетрахлороплатина-

том калия в диметилсульфоксиде / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, А.П. Пакусина, О.А. Фастовец // Журн. общ. химии. - 2010. - Т. 80, № 9. - С. 1434-1438.

4. Sheldrick G.M. SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction, Bruker-Nonius, 1990-2004.

5. Sheldrick G.M. SHELX-97 Release 97-2. University of Goettingen, Germany, 1998.

6. CrysAlisPro, Oxford Diffraction Ltd.,Version 1.171.33.66 (release 28-04-2010 CrysAlis171. NET) (compiled Apr 28 2010,14:27:37) Numerical absorption correction based on gaussian integration over a multifaceted crystal model.

7. Sheldrick G.M. SHELX-97 Release 97-2. University of Goettingen, Germany, 1998.

8. Cambridge Crystallographic Data Center. 2011.

9. Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорг. химии. - 1991. -Т. 36, № 12. - С. 3015-3037.

Поступила в редакцию 19 октября 2011 г.

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF PALLADIUM, PLATINUM AND GOLD COMPLEXES: [PhsPC^C^PPhsP [PdClsDMSOH, [PhsPCH2CH2PPh3]2+ [PtCle]2- ■ 4 DMSO, [PhsPCH2CH2PPh3]2+ [AuCU]-2 AND [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl2]-2

The reaction of dichloride bis-1,2-triphenylphosphinetylene with palladium(II) chloride (1:2 mol.), hydro-hexachloroplatinum acid (1:1 mol.) in dimethylsulfoxide, and hydrochloroauric acid (1:2 mol.) in acetone and dimethylsulfoxide has synthesized the complexes [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PdCl3DMSO]-2 (I),

[Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PtCl6]2--4DMSO (II), [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCL,r2 (III) and [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl2]-2 (IV), respectively. Phosphorus atoms of the cations of complexes I-IV, according to the X-ray diffraction analysis, have a slightly distorted tetrahedral coordination (CPC angles are 106.24(9)-113.74(10)°), the P-C bond lengths are 1.779(6)-1.828(6) A. In the planar complex anions of the complex (I) (SPdCl angles are 87.16(2), 92.554(19)°, ClPdCl angles are 89.45(2), 90.95(2)°) the coordination bond between palladium and dimethylsulfoxide ligand results through the sulfur atom (Pd-S 2.2508(6) A), Pd-Cl bond lengths are in the range 2.3019(5)-2.3218(6) A. Platinum atoms in the anions of the complex (II) have an octahedral coordination (ClPtCl angles are 89.19(6)-91.45(6)°), Pt-Cl bond lengths are 2.3028(13)-2.3252(11) A. The square coordination of the gold cation in III is but little distorted: ClAuCl angles are equal to 88.68(7)-90.80(7)°, Au-Cl bond lengths are 2.2691(18)-2.2934(19) A. In the virtually linear anion IV (ClAuCl angles are 177.46(4) and 178.96(4)°) Au-Cl bond lengths vary in the range 2.2385(10)-2.2557(11) A.

Keywords: synthesis, structure, complexes, palladium, platinum, gold.

Sharutin Vladimir Viktorovich - Dr. Sc. (Chemistry), Professor, Organic Subdepartment, South Ural State University. 76, Lenin avenue, Chelyabinsk, 454080.

Шарутин Владимир Викторович - доктор химических наук, профессор, кафедра органической химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76.

E-mail: vvsharutin@rambler.ru

Senchurin Vladislav Stanislavovich - PhD (Chemistry), Associate Professor, Chemistry Subdepartment, Blagoveschensk pedagogical State University. 104, Lenina st., Blagoveschensk, 675000.

Сенчурин Владислав Станиславович - кандидат химических наук, доцент, кафедра химии, ГОУ ВПО «Благовещенский государственный педагогический университет». 675000, г. Благовещенск, ул. Ленина, 104.

Sharutina Olga Konstantinovna - Dr. Sc. (Chemistry), Professor, Organic Subdepartment, South Ural State University. 76, Lenin avenue, Chelyabinsk, 454080.

Шарутина Ольга Константиновна - доктор химических наук, профессор, кафедра органической химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76.