СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Химия элементоорганических соединений

УДК 546 + 546.185 + 546.86/.Б7 + 546.57 + 546.59 + 546.9 + 547 йО!: 10.14529/оИвт200401

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА

А.Р. Зыкова

Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия

На основе анализа литературы, опубликованной за период с конца XX века до начала XXI века, систематизированы и описаны методы синтеза некоторых комплексных солей тетраорганилфосфония, наряду с особенностями химических превращений пентафенил-фосфора, который был впервые получен в 1953 году. Соли тетраорганилфосфония были известны намного раньше, однако особенности синтеза комплексов переходных металлов, получаемых, как правило, из галогенидов тетраорганилфосфора и галогенидов металлов, недостаточно изучены. Обсуждению указанных тем и посвящен настоящий обзор, поскольку именно с арильными соединениями фосфора связана знаменитая реакция Г. Виттига, позволяющая синтезировать алкены заданного строения, а производные переходных металлов по праву занимают особое место в ряду катализаторов различных химических процессов. Эти классические исследования в области химии элементоорганических соединений продолжаются в в лаборатории химии элементоорганических соединений на химическом факультете одного из ведущих университетов России - Южно-Уральского государственного университета. Данная статья написана с целью ознакомления читателя с достижениями профессора В.В. Шарутина и его учеников в области фосфорорганиче-ских соединений. Основное внимание уделено реакциям пентафенилфосфора и его производных, а также методам синтеза ионных комплексов серебра, золота, меди, титана, циркония, гафния, рутения, осмия, кобальта, родия, иридия, палладия и платины с катионами тетраорганилфосфония. Представлены особенности строения описанных соединений и возможности использования комплексов переходных металлов в некоторых каталитических реакциях.

Ключевые слова: пентафенилфосфор, комплексы переходных металлов, тетраорга-нилфософний, рентгеноструктурный анализ.

Введение

Известно, что широкое использование фосфорорганических соединений в тонком органическом синтезе ведет свое начало с «илидов» Г. Виттига, который успешно их использовал для направленного синтеза алкенов заданного строения. Расширение числа комплексов переходных металлов с тетраорганилфосфониевыми катионами позволит найти для некоторых из них полезные свойства, а исследования структур ионных комплексов металлов внесут свой вклад в развитие теории химической связи.

1. Реакции пентафенилфосфора и его производных

Пентаарилфосфор (1), который Г. Виттиг получил в 1953 году, являлся базовым реагентом для синтеза новых производных фосфора общей формулы Ph4PX по реакции деарилирования РЬ5Р неорганическими кислотами НХ [1].

РЬзР + Ж -► Ph4PX + РЬИ

1

Показано, что разложение 1 без растворителя протекает по схеме восстановительного элиминирования с образованием трифенилфосфина и дифенила. Эти же продукты были получены при термолизе 1 в бензоле (80 °С), однако при замене растворителя на более полярный, пиридин, имело место преимущественное образование фенилбифениленфосфина [2].

Несколько позже было показано, что пентафенилфосфор охотно отщепляет в мягких условиях один фенильный лиганд при действии фенола, при этом с высоким выходом образуется феноксид тетрафенилфосфора (2) [3].

Ph5P + HOPh -► Ph4POPh + PhH

2

Реакция 1 с трифенилсиланолом при мольных соотношениях 1:1 или 1:2, проведенная в растворе тетрагидрофурана при 60 °С в течение 15 минут приводила к неожиданным результатам [4]. В случае соотношения исходных реагентов 1:2 реакционная смесь содержала трифенилфос-финоксид (99 %), гексафенилдисилоксан (98 %) и бензол (94 %). При соотношении 1:1 в продуктах реакции были найдены те же вещества с выходом 49, 50 и 52 % соответственно, а также не-прореагировавший 1, поэтому предполагалось промежуточное образование нестабильного бис(трифенилсилокси)трифенилфосфорана, который уже при комнатной температуре разлагался до трифенилфосфиноксида и гексафенилдисилоксана.

Ph5P + 2 HOSiPhз-► [ PhзP(OSiPhз)2 ] ^ PhзPO + (PhзSi)2O

По аналогичной схеме 1 реагировал с трифенилплюмбанолом [5], однако взаимодействие спиртов и фенолов с 1 приводило к образованию алкоксидов и ароксидов тетрафенилфосфора с выходом до 99 % [4].

Ph5P + HOR -► Ph4POR + PhH

R = СHз (2), CH2Ph (3), СбНзСЬ-2,4 (4), Naft-2 (5)

Именно в работе [4] была отмечена возможность использования алкоксидов тетрафенилвис-мута в органическом синтезе для синтеза простых эфиров, когда из бензилокситетрафенилфос-фора и трифенилсиланола с практически количественным выходом был получен бензиловый эфир трифенилсиланола.

Ph4POCH2Ph + HOSiPhз-► PhзPO + PhH + PhзSiOCH2Ph

3

Весьма интересна реакция пентафенилфосфора с углекислым газом, когда из реакционной смеси было выделено гетероциклическое соединение - 5-оксо-2,2,2-трифенилбенз-[с]-1,2-оксафосфолан (6) [5-8].

Известно, что пентафенилфосфор кристаллизуется из растворов органических растворителей в виде сольватов, например, таких как Р^Р • У сус1о-С6Н12 [1], Р^РТНБ [9] или Ph5P • У PhH [10], а при действии карбоновых кислот превращается в карбоксилаты тетрафенилфосфора [10, 11].

PhH

Ph5P + RCOOH -► Ph4PO(O)CR + PhH

R = СбЩОН-2) (7), СбН4(СООН-2) (8), Ме (9), СС1з (10), Ph (11), CH=CHPh (12), СН2СН2СООН (13), СН=СНСООН (14), СН2СООН (15), C6H4(NO2-2) (16)

Карбоксилаты тетрафенилфосфония представляют собой бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в ароматических углеводородах, тетрагидрофуране, диоксане.

По данным РСА, салицилат тетрафенилфосфония (7) и кислый фталат тетрафенилфосфо-ния (8) являются соединениями ионного типа, в которых катионы тетрафенилфосфония имеют малоискаженную тетраэдрическую конфигурацию (рис. 1, 2):

Рис. 1. Строение соединения 7

Рис. 2. Строение соединения 8

В салицилат-анионе расположение гидроксильной и карбоксилатной групп в орто-положении по отношению друг к другу обусловливает наличие внутримолекулярной водородной связи с параметрами: расстояние О(3)-Н(3) 1,11 А, Н(3)-"О(2) - 1,34 А, угол О(3)Н(3)О(2) - 161°. Плоскость ароматического кольца и плоскость образуемого посредством водородной связи шес-тичленного цикла практически копланарны. В гидрофталат-анионе образуется внутримолекулярная водородная связь с участием атома водорода гидроксильной группы О(2)-Н(2)"О(3) (расстояния О(2)-Н(2) и Н(2)"О(3) равны соответственно 1,16 и 1,23 А). Угол О(2)Н(2)О(3) равен 174°. Семичленный цикл, образованный посредством внутримолекулярной водородной связи, не является плоским. Угол перегиба между фрагментами С(26)С(28)С(27)С(25) и С(25)О(2)-"О(3)С(26) равен 159°. В кристалле гидрофталат-анионы образуют бесконечные зигзагообразные цепи посредством слабых межмолекулярных водородных связей О(2)"Н(31)-С(31) (2,69 А) и О(3)-Н(30)-С(30) (2,66 А) (рис. 3).

Рис. 3. Вид полимерной цепочки гидрофтапат-анионов в кристалле 8

Взаимодействие избытка пентафенилфосфора с тетрафторфталевой кислотой протекает с участием двух карбоксильных групп с образованием тетрафторфталата бис(тетрафенилфосфония) (17) [11].

2 РЬзР + Сбр4(СООИ)2-► [РЬ4Р]2+[С6Р4(С00)2]2- + 2 РЬИ

17

По данным РСА, кристаллы карбоксилата тетрафенилфосфония 17 сформированы из тетра-эдрических катионов тетрафенилфосфония и двухзарядных карбоксилатных анионов. Структурная организация кристаллов обусловлена слабыми водородными связями С—Н- •О, образованными с участием карбоксилатных групп и множества взаимодействий С-Н-Т между катионами и анионами.

Взаимодействие пентафенилфосфора с аренсульфоновыми кислотами (мольное соотношение 1:1) в бензоле приводит к образованию аренсульфонатов тетрафенилфосфония, представляющих собой бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в полярных органических растворителях и воде [10]:

РЬИ

РЬ5Р + И0802Лг-► РЬ4Р0802Лг + РЬИ

Лг = СбИ5 (18), СбИ4Ме-4 (19), СбИз(С00И-3)(0Н-4) (20)

Бензолсульфонат тетрафенилфосфония был также получен внедрением оксида серы(У1) по связи Р-С в пентафенилфосфор [10]:

РЬИ

РЬ5Р + 80з-► РЬ4Р0802РЬ

18

После пропускания оксида серы 803 через раствор пентафенилфосфора в бензоле с последующим удалением растворителя и перекристаллизации остатка из воды с высоким выходом был получен гидрат бензолсульфоната тетрафенилфосфония.

По данным РСА, кристалл 20 состоит из тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония (интервалы изменения углов СРС и длин связей Р-С составляют 107,54(6)-112,79(6)° и 1,789(1)-1,801(1) А, среднее значение длины связи равно 1,796 А) и сульфосалицилатных анионов (рис. 4). В анионах наблюдается внутримолекулярная водородная связь (1,83 А), образованная атомом водорода гидроксильной группы и карбонильным атомом кислорода О(4)-Н(4)--О(6)=С(7). Угол между плоскостями образовавшегося шестичленного (включая атом водорода) цикла и бензольного кольца составляет всего 2,5°.

Рис. 4. Строение соединения 20

Расстояния С(7)-О(5) и С(7)-О(6) в карбоксильной группы равны 1,314(2) и 1,231(2) А соответственно, что практически попадает в интервалы изменения одинарной С-О (1,293-1,308 А) и двойной связи С=О (1,214-1,229 А) в карбоновых кислотах [12]. В сульфонатной группе атом

серы тетракоординирован (валентные углы OSO изменяются в интервале 105,51(6)—113,30(6)°). Две связи S(1)=O(1) (1,450(1) Á) и S(1)=O(3) (1,451(1) Á) равны, удлинение связи S(1)=O(2) (1,468(1) Á) объясняется участием атома O(2) в образовании водородной связи. Сульфосалици-лат-анионы связаны друг с другом посредством водородных связей, в которых принимает участие атом водорода карбоксигруппы одного аниона и один из атомов кислорода сульфонатной группы другого 0(5)-H(5)-0(2)=S(1) 1,67 Á, при этом анионы связываются в бесконечную цепочку (рис. 5).

Рис. 5. Вид полимерной цепочки сульфосалицилат-анионов в кристалле 20

Цепочки анионов расположены параллельно, а поскольку плоскости бензольных колец при этом смещены относительно друг друга, то я-я-взаимодействие за счет стекинг-эффекта исключено.

Установлено, что дефенилирование пентафенилфосфора 2,4-динитробензолсульфоновой кислотой (мольное соотношение 1:1, бензол) приводит к количественному образованию 2,4-динитробензолсульфоната тетрафенилфосфония (21), который представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде, ацетоне, спирте, диоксане, тетрагидро-фуране, бензоле, толуоле, ксилоле и нерастворимое в алифатических углеводородах [13].

РЬ5Р + Н0802СбИз(Ш2)2-2,4 -► [РЬ4Р]+ [0802СбЩШ2)2-2,4]- + РЬН

21

По данным рентгеноструктурного анализа, 2,4-динитробензолсульфонат тетрафенилфосфо-ния (21) является ионным соединением. Катионы тетрафенилфосфония имеют мало искаженную тетраэдрическую конфигурацию (рис. 6).

Рис. 6. Строение соединения 21

Валентные углы СРС в катионах комплекса 21 изменяются в интервалах 106,31(19)-110,54(19)°, расстояния Р-С равны 1,783(4)-1,801(4) А. Известно, что ИК-спектры сульфоновых кислот содержат характерные полосы поглощения: 1260-1150 см 1 (сильная полоса) и 1080-1010 см 1 (полоса средней интенсивности), которые относят к асимметричным и симметричным валентным колебаниям сульфонатной группы SO3 [14]. Отмечено, что первая из этих полос обычно расщепляется, а положение полосы в интервале 1080-1010 см 1 практически не зависит от строения кислоты. ИК-спектр комплекса 21 также содержат характерные для сульфог-рупп полосы поглощения: 1250 см 1, 1109 см 1 и 1026 см 1. Очевидно, что смещение последней

полосы в сторону меньших частот предполагает удлинение связей S=O и выравнивание трех связей в группе SO3, что и наблюдается в аренсульфонатном анионе [длины связей S-O составляют 1,443(3), 1,444(3), 1,451(3) Á]. Отметим, что подобное распределение электронной плотности наблюдается и в анионе 2,5-диметилбензолсульфоната тетрафенилсурьмы, длины связей S-O в котором равны 1,383(14), 1,440(11), 1,450(2) Á [15]. На ионный характер связи в аренсульфонате тетрафенилфосфония 21 указывает его реакция с иодистым калием в водном растворе, приводящая к немедленному образованию иодида тетрафенилфосфония, осаждаемого в виде рыхлого бесцветного осадка.

[Ph4P]+ [OSO2C6H3(NO2)2-2,4r + KI-► Ph4PI + K+[OSO2C6H3(NO2)2-2,4r

Аналогично синтезирован гидрат 2,5-диметилбензолсульфоната тетрафенилфосфора (22) [16], геометрические параметры которого (тетраэдрические катионы (связи P-C 1,785(8)-1,815(7) Á; углы СРС 107,1(4)-113,3(4)°) и аренсульфонатные анионы (связи S-O 1,431(6)— 1,457(7) Á; углы OSO 112,3(4)—114,2(4)°) весьма близки к наблюдаемым в 18-21. Молекулы воды в кристаллогидрате 22 посредством межмолекулярных водородных связей O--H связывают катионы и анионы в пространственную сетку.

2. Синтез и строение ионных комплексов металлов с катионами тетраорганилфосфония

Вопросы синтеза и особенностей строения комплексов металлов с катионами тетраорганилфосфония наряду с работами отечественных и иностранных авторов, подробно изучены В.С. Сенчуриным в докторской диссертации [17] и другими учениками В.В. Шарутина.

Так, комплекс висмута с анионом [BiI5]2- получен взаимодействием раствора иодида метил-трифенилфосфония с BiI3 (2:1 мольн.) в ацетоне (23) [18]. Анионы [BiI5]2- комплекса 23 имеют практически неискаженную тригонально-бипирамидальную конфигурацию (В^!акс 3,048 Á, Bi-^ 3,003 Á, IBiI - 180, 120 и 90°) (рис. 7).

3

Рис. 7. Строение аниона комплекса 23

Два комплекса с анионом [БП5Ь]2- получены по сходной методике, отличие заключалось в используемом растворителе:

Ь

2 [РЬзРЯ]1 + БПз -► [РЬзРЯ]+2[БИ5Ь]2-

R = Ме, L = пиридин (24) комплекс с пиридином [18]; R = РЬ, Ь = <1т80 (25)

Атомы висмута в анионе дополнительно координируются атомом азота молекулы пиридина (Б1-К 2,628 А) в 24 или кислорода диметилсульфоксида (ДМСО) (Б1-0 2,533 А) в 25. Геометрия анионов в 24 и 25 искаженно-октаэдрическая: транс-углы 169,03-173,87° и 166,36-178,72°; цис-углы 84,32-97,41° и 82,35-99,78° соответственно.

Комплекс [РЬ4Р]2^Ь218]2- • МеСК (26) выделен с количественным выходом в реакции иодида тетрафенилфосфония с 8Ь1з в ацетонитриле [20]:

МеСК

2 [РЬ4Р]1 + 2 8Ыз -► [РЬ^^Щ2- • MeCN

26

По данным РСА, анионы [8Ъ21§]2- состоят из двух фрагментов 8Ы3, связанных двумя мости-ковыми атомами иода (рис. 8). Атомы сурьмы находятся в квадратно-пирамидальной координации. Длины связей 8Ъ—1т 2,770-2,883 А короче мостиковых 8Ъ-1-ц2 3,187-3,353 А; транс- и цис-углы КЫ изменяются в интервалах 164,43-168,23° и 82,56-95,52° соответственно. Расстояния 8Ъ-СРь (3,431-3,583 А) меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов сурьмы и углерода (3,76 А), на основании чего авторами сделан вывод о том, что не связанная электронная пара атома сурьмы стереохимически неактивна, а координационный полиэдр атома сурьмы дополнен координацией фенильного кольца.

Рис. 8. Строение комплекса 26

Комплекс висмута подобного строения, в анионе которого наблюдается координация тетра-бензилфосфониевых катионов на атомы висмута, получен с выходом 70 % путем последовательного добавления эквимольных количеств и [Бп4Р]РБ6 (Вп - бензил) к БП3 в метаноле [21]:

MeOH/H2O

[Bn4

27

2 [Bn4P]PF6 + 2 Bil3 + NaI -► [Bn4P]+2[Bi2l8]2-

В центросимметричном анионе [Bi2I8]2- (Bi—IT 2,835-2,968 Ä; Bi-I-^2 3,162, 3,322 Ä; транс-IBiI 167,96, 171,37°, цис-IBiI 85,93-97,31°) расстояния Bi-CBn между атомом висмута и фениль-ными кольцами бензильных лигандов 3,609-3,722 Ä также меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов висмута и углерода (3,77 Ä).

Комплексы с координированными молекулами тетрагидрофурана (ТГФ) и ДМСО получены при проведении реакций в соответствующем растворителе. Так, замена в реакции метанола на ТГФ приводит к образованию кристаллов оранжевого цвета комплекса [Bn4P]+2trans-[Bi2I8(THF-O)2]2- (28) [21], а взаимодействием иодидов алкилтрифенилфосфония (алкил = н-пропил, изо-бутил, н-бутил, н-амил) с BiI3 в ДМСО (1:1 мольн.) получено четыре комплекса с алкилтрифенил-фосфониевыми катионами и анионами trans- [Bi2I8(dmso-O)2]2- - [Ph3PAlk]+ 2trans-[Bi2I8(dmso-O)2]2- Alk = n-Pr (29), 7-Bu (30), n-Bu (31), n-Am (32) [22]. В центросимметричных анионах [Bi2I8L2]2- атомы висмута связаны двумя мостиковыми атомами иода Bi-I-^2 3,231-3,244 Ä 28, 3,156-3,316 Ä 29-32; терминальные связи короче Bi-т 2,924-2,965 Ä 28, 2,921-3,005 Ä 29-32). Связь Bi-О в 28 (2,638 Ä) менее прочная, чем в 29-32 (2,430-2,544 Ä), что объясняется большей донорной способностью ДМСО по сравнению с ТГФ.

Комплексы [Ph4P]+3[Bi2I9]3--3CH2Cl2 (33) и [Ph3PEt]3[Bi2I9]3- (34) получены взаимодействием соответствующего фосфониевого иодида с BiI3 в дихлорметане [23] и ацетоне [24] соответственно. В биядерных анионах [E2I9]3- координация атомов сурьмы и висмута октаэдрическая, фрагменты EI3 связаны друг с другом тремя мостиковыми атомами иода (рис. 9). Диапазон длин связей ЕЧт 2,871-2,963 Ä (Sb); 2,89-3,05 Ä (Bi); мостиковые связи Е-1-ц2 3,1503,271 Ä (Sb); 3,15-3,39 Ä (Bi) короче терминальных.

Рис. 9. Строение аниона комплекса 33

В реакциях иодидов алкилтрифенилфосфония c BiI3, проведенных в одинаковых условиях (2:1 мольн., ацетон), после испарения растворителей образовывались кристаллы темно-красного цвета комплексов с анионами [Bi3I12]3— (Alk = i-Pr (36), Me (37)) [25]. Анионы в комплексах 35 и 36, по данным РСА, имели линейное строение (рис. 10), атомы Sb и Bi имеют искаженную окта-эдрическую координацию, каждый концевой фрагмент EI3 (Sb—1т 2,784-2,879 Ä; Bi—1т 2,838— 2,899 Ä) связан с центральным атомом тремя мостиковыми атомами иода (Sb—1-ц2 3,171—3,433 Ä; Bi—1-ц2 3,341—3,481 Ä), при этом связи центральных атомов сурьмы и висмута с мостиковыми атомами иода короче (Sb-1-ц/, 2,950-3,104 Ä; Bi-I-|i2 3,054-3,084 Ä).

Рис. 10. Строение анионов комплексов 35, 36, 37

Комплекс [РЬ3РМе]3[В13112]3- 37 содержит анион иного структурного типа (рис. 10), в котором атом иода является ц3-дентатным для атомов висмута. Расстояния В1-1т, В1-1-ц2 и В1-1-ц3 составляют 2,883-2,915, 3,011-3,426 и 3,309-3,360 А соответственно. По мнению авторов, строение анионов в комплексах 35-37 зависит от длины алкильного заместителя в алкилтрифенилфосфоние-вом катионе. Следует отметить, что к настоящему времени установлена структура лишь одного комплекса с трехъядерным анионом, в составе которого есть ц3-атом I - [и-Ви3КМе]+3[В13112]3- (38) [26]. Его получали более сложным способом - нагреванием при температуре 473 К в течение 48 ч смеси ВП3, К1, 12 и [и-Ви3КМе][К(802СР3)2] в вакуумированной ампуле.

Влияние мольного соотношения реагентов на строение сурьмасодержащих анионов изучено в реакциях иодида метилтрифенилфосфония с трииодидом сурьмы в ацетоне. Проведение реакции между иодидом метилтрифенилфосфония и трииодидом сурьмы (2:1 мольн., 20 °С) привело к образованию комплекса (39) с моноядерным анионом [8Ы5]2- [27]:

Me2CO

2 [Ph3PMe]I + SbI3

[Ph3PMe]+2[Sbl5]2 39

При перемешивании реакционной смеси красно-коричневые кристаллы иодида сурьмы растворялись, при этом окраска раствора изменялась на красно-оранжевую, после испарения растворителя наблюдалось образование продукта присоединения 39. Ранее по аналогичной методике был получен комплекс висмута [РЬ3РМе]2[ВП5]2- [18], в котором анион [ВП5]2- имел идеальную тригонально-бипирамидальную конфигурацию, а в ДМСО реакция между иодидом тетрафенил-фосфония и трииодидом висмута (2:1 мольн.) сопровождалась образованием комплекса [РЬ4Р]2[ВП5^т80-8)]2- (25), в анионе которого атом висмута гексакоординирован и одно из мест в координационной сфере занято молекулой растворителя [28].

Изменение мольного соотношения в реакции иодида метилтрифенилфосфония с трииодидом сурьмы на 3:2 приводит к образованию комплекса с биядерным анионом [8Ъ2Т9]3-:

Me2CO

3 [Ph3PMe]I + 2 Sbl3

[Ph3PMe]+3 [Sb2l9]3-

40

Аммониевый комплекс с анионом аналогичного строения образуется в реакции иодида три-метиламмония с иодидом сурьмы (3:2 мольн.) [29]:

Ме2С0

3 [Ме3КН]1 + 2 8Ы3 -1

41

[Ме3КН]+3[8Ъ219]3-

В биядерных анионах [8Ъ219]3 40 (рис. 11) и 41 атомы сурьмы имеют октаэдрическую координацию, фрагменты 8Ъ13 (8Ъ-1Т 2,8485(4)-2,9369(4) А (40); 2,8292(5)-2,8893(5) А (41) имеют различную конформацию относительно друг друга: в 40 она заслоненная, а в 41 - заторможенная; пары расстояний между атомами сурьмы и мостиковыми атомами иода (8Ъ-1м 3,1023(4)-3,2771(4) А 40; 3,1904(5), 3,3745(5) А 41 неэквивалентны.

Рис. 11. Строение аниона комплекса 40

Взаимодействие эквимольных количеств иодида метилтрифенилфосфония с иодидом сурьмы в ацетоне приводит к образованию сольватного комплекса (42) с анионом [РЬ3РМе]3[8Ъ3Т12]3-:

Ме2С0

3 [РЬ3РМе]Т + 3 8Ъ13

[РЬ3РМе]3^Ъ3112] • Ме2С0 42

Установлено, что дальнейшее увеличение концентрации трииодида сурьмы в реакционной смеси ([РЬ3РМе]1 : 8Ъ13 1:1, 1:1,5, 1:2 и 1:3) не сопровождается изменением строения аниона, во всех случаях образуются комплексы с анионами [8Ъ3112]3-.

Комплекс с анионом аналогичного строения, но не содержащий сольватной молекулы растворителя, можно получить путем растворения комплекса 23 в ацетоне с последующим добавлением эквивалентного количества трииодида сурьмы:

Ме2С0

3 ^РМе^^ЪЦ2- + 3 8Ъ13 23

2[РЬ3РМе]+3[8Ъ3112]3-43

Геометрические параметры анионов комплексов 42 и 43 близки между собой, присутствие сольватных молекул ацетона в кристалле комплекса 42 не оказывает существенного влияния на значения длин связей и валентных углов в катионах и анионах. Атомы сурьмы в анионе [8Ъ3112]3-имеют искажённую октаэдрическую координацию (рис. 12).

Рис. 12. Строение аниона комплекса 42

Расстояния 8Ъ-1 для терминальных атомов иода равны 2,7953(9)-2,8495(12) А, для -2,9385(9)-3,4118(8) А и 3,2136(9)-3,3180(9) А - для ц5-1(123); углы цисЛШ лежат в интервале 75,15(2)-102,28(3)°, транс-\$>Ъ\ - 161,25(3)-178,031(15)°. Средние длины связей 8Ъ-1 меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов сурьмы и иода (4,04 А), при этом увеличение координационного числа атома иода сопровождется увеличением среднего значения длины связи, что согласуется с теорией. Среди межионных контактов примечательно взаимодействие 1—1 3,9192(9) А (удвоенный ван-дер-ваальсовый радиус атома иода составляет 3,96 А), связывающие анионы в цепочки ориентированные вдоль оси с (рис. 13). Тесных контактов с участием потенциальных координирующих центров молекул ацетона в кристалле 42 не наблюдается. Следует отметить, что в литературе ранее не были описаны анионы [8Ъ31х2]3-, содержащие ц3-мостиковые атомы иода.

Рис. 13. Цепочка ионов РЬ^]3 в кристалле 42

Таким образом, увеличение концентрации трииодида сурьмы в реакционной смеси приводит к усложнению аниона и уменьшению содержания иода в нём.

Взаимодействие иодида н-бутилтрифенилфосфония с иодидом сурьмы приводит к образованию комплекса [РЬ3РВи-«]2 ¿га«5-[8Ъ218(Ме2С=0)2]2- (44), содержащего, в отличие от трехъядер-ного аниона комплекса с метилтрифенилфосфониевым катионом, в своем составе биядерные анионы, в которых две молекулы ацетона координируются на атомы сурьмы посредством атомов кислорода [17]:

Ме2С0

2 [РЬ3РВи-«]1 + 2 8Ъ13 -► [РЬ3РВи-«]+2 ¿гага-^^^СОЬ]2-

44

В центросимметричном анионе комплекса 44 октаэдрические атомы сурьмы попарно связаны между собой двумя мостиковыми атомами иода (8Ъ-1-ц2 3,0901(7) и 3,3005(8) А), почти ко-планарными с четырьмя терминальными атомами иода (8Ъ-1т 2,8504(7) и 2,9683(6) А) (рис. 14).

Рис. 14. Строение аниона комплекса 44

Атом 8Ъ(1) отклоняется на 0,110 А от экваториальной плоскости атомов 1(3), 1(3А), 1(2), 1(4) к атому 1(1). Расстояние 8Ъ-0 в 44 равно 2,790(6) А. Центральный четырехчленный цикл 8Ъ212 имеет конфигурацию искаженного квадрата (углы 8Ъ1м8Ъ и 1м8Ъ1м составляют 93,23(2) и 86,77(2)° соответственно), углы КЫ равны 94,95(2)°. Диагональные углы 0(1)8Ъ( 1)1(1), 1(3А)8Ъ( 1)1(4), !(2)8Ъ(1)1(3) соответственно равны 170,48(1), 171,65(2) и 176,43(2)°.

Установлено, что продуктами реакций иодидов тетрафенил- и тетра-и-толилфосфония с трииодидом висмута в ДМСО, независимо от мольного соотношения реагентов (2:1, 1:1, 1:2), образуются ионные комплексы с анионом trans-[Bi2I8(dmso-O)2]2~, при этом тетрафенилфосфоние-вый комплекс представляет собой сольват, содержащий в кристаллической ячейке две молекулы растворителя [30, 31]:

dmso

2 [R4P]I + 2 BiI3 -► [R4P]+2 trans-^Wmso-Ob]2"

R = Ph (сольват -2 dmso) (45), /»-Toi (46)

Известно, что растворение трииодида висмута в ДМСО приводит к образованию комплекса [Bi(dmso)8]3+[Bi2I9]3- [32]. Установлено, что данный комплекс реагирует с иодидом тетрафенил-фосфония (1:3 мольн.) в ДМСО с образованием оранжевых кристаллов комплекса 45:

dmso

2 [Bi(DMSO)8]3+[Bi2Lj]3- + 6 [Ph4P]I -► 45

Замена ДМСО на тетрагидрофуран в реакциях иодидов тетра-и-толилфосфония и -стибония с BiI3 (1:1 мольн.) не влияет на направление реакции. Продуктами в этом случае являются соединения с анионами trans-[Bi2I8(THF-O)2]2- в которых транс-ориентированные молекулы растворителя координируются на атомы висмута посредством атомов кислорода [33]:

THF

2 [p-Tol4P]I + 2 BiI3 -► [p-Tol4P]+2 trans-[Bi2I8 (THF)2]2-

47

Строение комплексов 45-47 доказано методом РСА. В тетраэдрических катионах углы СРС близки к теоретическому значению (рис. 15, 16). Атомы висмута в центросимметричных анионах 45-47 имеют слабоискаженную октаэдрическую координацию: цис-углы IBiI лежат в интервале 79,448(6)-96,013(7)° 45, 81,59(2)-98,39(3)° 46, 89,49(2)-95,34(1)° 47, транс-углы IBiI и OBiI составляют 174,684(6), 166,280(6), 173,23(5)° 45, 169,05(2), 170,24(2), 177,98(14)° 46, 169,62(2), 170,88(2), 176,70(13)° 47.

Рис. 15. Строение аниона комплекса 46 Рис. 16. Строение аниона комплекса 47

Атомы висмута связаны между собой двумя мостиковыми атомами иода (В1-1-ц2 3,2209(2), 3,3402(2) А 45; 3,1372(6), 3,1964(6) А 46; 3,1888(4), 3,2446(5) А 47, которые компланарны с четырьмя терминальными атомами иода (В1-1т 2,9211(2), 2,9515(2) А 45; 2,9347(7), 2,9808(7) А 46 2,9260(5), 2,9269(6) А 47. Два оставшихся положения при атомах висмута занимают атом иода (В1-1т 2,9511(2) А 45; 2,9347(7) А 46; 2,8967(5) А 47 и молекула и-донорного лиганда (В1-О 2,5578(19) А 45; 2,577(5) А 46; 2,752(5) А 47). Связи В1-0 в анионах 47 менее прочные, чем аналогичные в комплексах 45, 46, что обусловлено большей и-донорной способностью ДМСО.

Проведение реакции в 2-этоксиэтаноле, независимо от мольного соотношения (2:1, 1:1, 1:2), приводит к образованию сольватного комплекса 48 с линейными анионами [В13112]3— [34]:

HOCH^CH^OEt

3 ^-ToUPI + 3 BÎIb

[p-Tol4P]+3[BÎ3ll2]3- • HOCH2CH2OEt

48

По данным РСА, атомы фосфора катионов имеют слабоискаженную тетраэдрическую координацию. Углы СРС изменяются в интервалах 107,3(3)-113,4(4)°, длины связей Р-С (1,761(9)-1,815(7) А) близки к суммам ковалентных радиусов фосфора, углерода (1,88 А). В трехъядерных центросимметричных анионах [Bi3I12]3- (рис. 17) концевые фрагменты ВП3 (В1—I 2,8714(5)-2,9181(5) А (48) связаны с центральным атомом висмута посредством шести ц2-мостиковых атомов иода (В1-1-ц2 3,0454(6)-3,3891(6) А).

Рис. 17. Строение аниона комплекса 48

Структурная организация в кристалле 48 обусловлена взаимодействиями типа H—I. Мости-ковые ц2-атомы иода связаны с атомами водорода фосфониевых катионов (2,86 Â), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов водорода и иода - 3,08 Â.

Наиболее интересные результаты были получены при проведении реакций иодидов тетраор-ганилфосфония с BiI3 в тетрагидрофуране и ацетоне, при мольном соотношении 1:2. В этом случае наблюдалось образование комплексов с анионами полимерного строения [31]:

L

n [R4E]I + 2n B1I3 -► [R4E]/ [BW

E = P, R = Bu, L = THF (49); R = ^-Tol, L = Me2CO (50)

Полиядерный анион комплекса 49 имеет строение типа «I», а анионы комплекса 50 относятся к новому типу, в котором субъединицы связываются только посредством ц2-мостиковых атомов иода, ц3-атомы иода отсутствуют. В анионах комплексов 49, 50 координационное число атомов висмута равно 6, значения цис- и транс-углов IB1I изменяются в интервалах 82,482(11)-97,978(14)°; 169,535(12)-171,288(14)° 49, 78,139(12)-98,678(19)°; 167,600(16)-173,488(19)° 50. Структурной единицей во всех анионах является фрагмент [Bi2I7]". Однако тип связывания этих фрагментов друг с другом отличается. Так, для аниона 49 наблюдается более плотная упаковка, что можно объяснить меньшим объемом тетрабутилфосфониевого катиона по сравнению с тетра-и-толилфосфониевым в 50. Субъединицы [Bi2I7]~ в 49 связываются друг с другом посредством двух ц2-атомов I(2) (B1-I 3,0174(5), 3,2318(5) Â). Образующиеся димеры [Bi4Ii4]2- наслаиваются друг на друга, соединяясь как с помощью Bi-I(6)-^2, так и посредством Bi-I(3)-^3 связей (Bi-I 3,3663(5) и 3,4047(5) À соответственно) (рис. 18):

Рис. 18. Фрагмент полиядерного аниона [Bi2I7]„n комплекса 49

В анионах комплекса 50 субъединицы [Ш217]~ связываются в димеры посредством ц2-мостиковых атомов иода 1(6) аналогично анионам комплекса 49, однако для димеров [Вц114]2- наблюдается менее плотная упаковка (рис. 19), при которой они связываются друг с другом посредством только ц2-мостиковых атомов 1(1) (В1—1(1) 3,0038(5), 3,2546(5) 50). Необходимо отметить, что полиядерные анионы комплекса 50 относятся к новому, неизвестному ранее, структурному типу (рис. 19).

Рис. 19. Фрагмент полиядерного аниона [ВЫ7]„П комплекса 50

Галогенсодержащие комплексы серебра имеют разнообразное строение и могут содержать в своем составе моно-, би-, три-, олиго- и полиядерные анионы. Установлено, что продуктом взаимодействия бромида цикло-пропилтрифенилфосфония с бромидом серебра (2:1 мольн.) являются неокрашенные, устойчивые на воздухе кристаллы комплекса с моноядерным анионом [AgBr3]2-(рис. 20) [34]:

2 [РЬ3РС3И5-с.ус/о]Вг + AgBr -► [РЬ3РС3И5-сус/о]2+^Вг3]2-

51

Вг(3)

Рис. 20. Строение аниона комплекса 51

Анион [AgBr3]2- является практически плоским, атом серебра выходит из плоскости, проходящей через атомы брома на 0,076 А. Углы BrAgBr отличаются друг от друга - 114,31(3), 119,66(3), 125,77(4)°, длина связей Ag-Br варьируется в интервале 2,5542(13)-2,6064(9) А.

Аналогичная реакция бромида цикло-пропилтрифенилфосфония с бромидом серебра в мольном соотношении 1:2, также как и реакции с участием бромидов тетраметил- и винилтрифенил-фосфония с AgBr (1:2 мольн.) приводит к образованию комплексов с полиядерными анионами ^ВГ3Г„ [34, 35]:

п ^РЯ]Вг + 2п AgBr -► ^РЯ^^В^^

Я = РЬ, Я' = сусЬСН (52), СН=СН2 (53); Я = Я' = Ме (54)

В полимерных анионах структурные фрагменты Ag2Br3 «сшиваются» друг с другом посредством одного ц4-Вг(2) и двух ц2-Вг(1) и Вг(3) мостиковых атомов (рис. 21).

Рис. 21. Фрагмент полиядерного аниона [Ag2Br3]n п 52

Атомы серебра четырехкоординированы, углы BrAgBr изменяются в интервалах 94,43(2)-130,17(3)° 52, 96,844(18)-130,56(2)° 53 и 98,57(2)-123,10(4)° 54, что свидетельствует о сильном искажении тетраэдрической координации. Длины связей Ag-Br-ц,2 2,6292(7)-2,6800(7) 52, 2,6245(6)-2,7064(6) 53, 2,6243(8)-2,6416(8) А 54 значительно короче Ag-Br-ц4 2,7855(7)-2,8964(7) 52, 2,7676(6)-2,8785(6) 53, 2,8081(7)-2,8207(7) 54 А.

Таким образом, дизайн аниона комплекса, образующегося в реакциях бромида цикло-пропилтрифенилфосфония с бромидом серебра (2:1 и 1:2 мольн.) в ДМСО, определяется мольным соотношением реагентов. Однако взаимодействие иодида метилтрифенилфосфония с иоди-дом серебра, независимо от мольного соотношения реагентов (1:1, 1:2, 1:3), протекает с образованием комплекса с анионом полимерного строения [PhзPMe]+n[AgзI4]n~n [36]:

dmso

п [PhзPMe]I + 3П AgI -► [PhзPMe]„+[AgзI4]n^

55

По данным РСА (рис. 22), в полимерном анионе атомы серебра лежат в одной плоскости (выход атомов из средней плоскости отставляет 0,087-0,089 А).

1(4) 1(4)

Рис. 22. Фрагмент полиядерного аниона [Ag3I4]n п 55

Углы IAgI при атомах Ag(1), Ag(2), Ag(3) изменяются в интервалах 100,74(2)-114,13(2), 91,16(2)-118,43(2), 100,68(2)-112,92(2)° соответственно, что свидетельствует о большем искажении тетраэдрической координации атома Ag(2). Увеличение координационного числа приводит к увеличению длин связей Ag-I, атомы иода выполняют различные структурные функции: Ц4) является ц2-мостиковым, длины связей Ag-I(4) составляют 2,8007(7), 2,8229(6) А; Ц1) и Ц3) цз-мостиковыми: Ag-I(1) 2,8135(7)-2,9434(7) А, Ag-I(3) 2,8337(6)-2,8816(6) А; I(2) - ^-мостиковым 2,9197(7)-2,9501(7) А.

Известно, что реакция иодида метилтрифенилфосфония с иодистым серебром в ацетонитри-ле при мольном соотношении 2:1 приводит к образованию комплекса [PhзMeP]+2[AgIз]2~ [37]. В работе [38] авторы объяснили формирование полиядерного аниона в реакции иодида серебра с

иодидом тетрафенилфосфония при смене растворителя с ацетонитрила на ДМФА лучшей растворимостью реагентов в последнем, что приводит к повышению концентрации иодид-ионов в растворе и соответственно в кристаллической фазе. Вероятно, образование полиядерного аниона 55 можно объяснить как мольным соотношением реагентов, так и ролью растворителя. В случае ДМСО, обладающего более высокой по сравнению с ацетонитрилом растворяющей способностью, концентрация иодид-ионов в растворе увеличивается, что и благоприятствует формированию полимерного аниона.

Ряд ионных комплексов серебра (56-62) с биядерными галогенсодержащими анионами [Ag2Hal4]2~ (Hal = Cl, Br, I) получен в результате взаимодействия галогенидов серебра с двуза-рядными (2:1 мольн.) или однозарядными (1:1 мольн.) фосфониевыми солями в растворе ДМСО [35, 36, 39]:

dmso

[Ph3PRPPh3]Hal2 + 2 AgHal -► [Ph3PRPPh3]2+[Ag2Hal4]2~

Hal = Cl, R = CH2CH2 56; Hal = Br, R = CH=CH 57

dmso

2 [Ph3PR]Hal + 2 AgHal -► [Ph3PR]+2[Ag2HaU]2~

Hal = Cl, R = CH2OCH3 58; Hal = Br, R = /-Am (59), cycloCHu 60, CH2Ph 61; Hal = I, R = i-Pr 62

Строение всех соединений установлено методом РСА. Атомы фосфора в катионах имеют малоискаженную тетраэдрическую координацию. В анионах [Ag2Hal4]2~ трехкоординированные атомы серебра связаны друг с другом посредством двух мостиковых атомов брома, образуя ромб Ag2Hal2 (рис. 23):

С1(2)

Рис. 23. Строение аниона комплекса 58

Во всех анионах тригональная координация атомов серебра искажена, что объясняется ассоциацией фрагментов AgHal3 Hal = Cl, Br, I в димер. Мостиковые связи Ag-Hal неравнозначны, наибольшее различие (0,3705 А) наблюдается для 58, что приводит к сильному искажению координации атомов серебра в анионе (отклонение от теоретического значения достигает 28°). Терминальные связи Ag-Hal для всех анионов короче мостиковых.

Помимо моно-, би-, и полиядерных анионов в растворе ДМСО возможно формирование анионов иного структурного типа. Так, продуктом реакции эквимольных количеств иодида тетра-и-толилфосфония и иодида серебра является комплекс (63) с трехъядерным анионом [Ag3I6]3~ [40]:

dmso

3 p-To^PI + 3 AgI -► [p-Tol4P]+3[Ag3I6]3~

63

По данным РСА, терминальные атомы серебра в анионе [Ag3I6]3~ трехкоординированы (Ag-I 2,653(2)-2,8032(12) А), центральный атом Ag(2) связан с концевыми Ag(1) и Ag(3) посредством четырех ц2-мостиковых атомов иода и имеет координационное число 4 (Ag^^-I-^ 2,9014(14)-2,9049(15) А) (рис. 24).

Рис. 24. Строение аниона комплекса 63

Угол между плоскостями двух ромбических фрагментов Ag2I2 (AgIAg 77,60(4)°), связанных друг с другом через центральный атом серебра, составляет 59,53°.

В реакции дибромида триметиленбис(трифенилфосфония) с бромидом серебра в ДМСО, независимо от мольного соотношения реагентов, образуется сольват [Ph3P(CH2)3PPh3]22+[Ag5Br9]4~ •^о (64) [39]:

2 [PhзP(CH2)зPPhз]Br2 + 5AgBr -► [PhзP(CH2)зPPhз]2+2[Ag5Br9]4~ • аш80

64

По данным РСА, в пентаядерном анионе четырехкоординированные атомы серебра связаны друг с другом посредством терминальных, а также ц2- и ц4-мостиковых атомов брома (рис. 25).

Рис. 25. Строение аниона комплекса 64

Центральной частью аниона является группа атомов Ag3Br3, слева и справа от которой расположены фрагменты AgBr3, в которых присутствуют как мостиковые атомы Br(2,4) (расстояния Ag-Br-цг 2,5462(13)-2,7474(13) Ä), так и терминальные Br(1) (Ag-Br 2,5894(14) Ä) атомы. Длины связей Ag-Br с четырехкоординированным ^-Br(3) атомом брома имеют максимальные значения и варьируются в интервале 2,6980(13)-2,9355(13) Ä.

Таким образом, на примере взаимодействия галогенидов фосфония с галогенидами серебра показано, что дизайн Ag,Hal-содержащего аниона определяется как природой исходной фосфо-ниевой соли и растворителя, так и мольным соотношением реагентов, при этом в ДМСО чаще всего наблюдается образование комплексных соединений с анионами [Ag2Hal4]2.

Структурно охарактеризованные комплексы золота содержат в основном анионы [AuCl4]~ и реже [AuBr4]~. Установлено, что взаимодействие эквимольных количеств хлоридов тетраорга-нилфосфония с тетрагидратом тетрахлорозолотоводородной кислоты в ацетоне сопровождается образованием, после испарения растворителя, устойчивых на воздухе кристаллов желтого цвета [41-44]:

Me2CO

[Ph3PR']Cl + HAuCU^O -► [Ph3PPR']+[AuCl4]- + HCl + 4 H2O

R' = Bu (65), CH2Ph (66), CH2C(O)CH3 (67), CH2CH2COOH (68), CH2C6H4F-4 (69),

CH2CH=CHMe (70)

Сходным образом с тетрахлорозолотоводородной кислотой реагируют фосфониевые соли с двузарядными катионами (2:1 мольн.) [44, 45]:

Ме2СО

[PhзPRPPhз]a2 + 2 НАиС14 4 H2O -► [PhзPRPPhз]2+[Aua4Г2+ 2 HCl+ 4 H2O

Я = CH2CH=CHCH2 (71), Ш2Ш2 (72)

Структура всех продуктов установлена методом РСА. Атомы золота в плоскоквадратных моноядерных анионах четырехкоординированы, валентные углы цис-С1АиС1 близки к 90° транс-С1АиС1 к 180.0°, длины связей Аи-С1 меньше суммы ковалентных радиусов атомов золота и хлора (2,35 А) и изменяются в интервалах 2,2598(14)-2,293(2) А (рис. 26):

Рис. 26. Строение аниона комплекса 70

Известно, что катион Аиз+ является сильным окислителем (стандартный потенциал восстановительного процесса Е0 Аиз+/Аи+ = 1.401 В [46]) и в окислительно-восстановительных реакциях восстанавливается до Аи+ или Аи0. В свою очередь ДМСО легко окисляется до диметилсульфона, поэтому растворение тетрахлороауратного комплекса в ДМСО может сопровождаться окислительно-восстановительной реакцией. Действительно, растворение 72 в ДМСО приводит после удаления растворителя к образованию устойчивых неокрашенных кристаллов комплекса 73 [45]:

dmso

№Р(СН2^з]2+[Аи+3а4Г2 -^зР^^зПАи+'СЬП

72 73

По данным РСА, два кристаллографически независимых аниона комплекса 73 (рис. 27) имеют линейное строение (углы С1АиС1 177,46(4) и 178,96(4)°). Длины связей Аи-С1 2,238(1)-2,256(1) А, короче таковых в сравнении с анионами [АиС14]-.

Рис. 27. Строение анионов комплекса 73

Комплексы с анионами [АиВг4]~ и фосфониевыми катионами описаны на единичных примерах [47-49]. Установлено, что наногидрат золотобромистоводородной кислоты с бромидами фосфония в ацетоне реагирует с образованием тетрабромоауратных комплексов [50, 51]:

Ме2СО

[ЯзРВи]Вг + НАиВг4- 9 Н2О -► [ЯзРВи]+[АиВг4]- + НВг + 9 Н2О

Я = Ви (74), Ph (75)

По данным РСА, анионы [АиВг4] имеют плоскоквадратное строение (рис. 28), цис- и трансуглы ВгАиВг 88,91(4)-91,09(4)° и 177,64(5)-180°, длины связей Аи-Вг 2,3909( 18)-2,4246(11) А меньше суммы ковалентных радиусов атомов золота и брома (2,50 А).

Рис. 28. Строение аниона комплекса 74

Золотосодержащие анионы, в отличие от анионов серебра, не склонны к ассоциации, при этом наиболее энергетически выгодными являются структуры с плоскоквадратными моноядерными анионами [АиНа14]-. Анион [АиС14]- способен восстанавливаться в ДМСО до аниона [АиНа12]-. В ацетоно-толуольном растворе реакция хлорида тетра-и-толилстибония с НАиС14 сопровождается аурированием арена.

В продолжение изучения влияния природы растворителя на дизайн галогенсодержащих анионов получен ряд фосфониевых комплексов рутения с анионом ¿гага-^иО^тзо^)^- двумя способами. Установлено, что взаимодействие гексахлорорутената(ГУ) калия с хлоридом ацето-нилтрифенилфосфония в смеси ДМСО/этанол в присутствии соляной кислоты сопровождается восстановлением рутения и образованием транс-бис(диметилсульфоксидо)тетрахлоро-рутенат(ГГГ) ацетонилтрифенилфосфония (76) [52].

dmso/EtOH/Ha/H2O

^зРСН2С(0)Шз]С1 + К2ЯиС16 -► №РСН2С(0)СНз]+ Ггаи^ЯиСЦ^о^ЬГ

76

Показано, что альтернативным способом синтеза комплексов рутения с анионом 1гат-[ЯиС14^тБО-8)2]- является реакция между ониевой солью и хлоридом рутения в ДМСО. В этом случае взаимодействие протекает без изменения степени окисления рутения. Таким способом, исходя из хлоридов органилтрифенилфосфония и гидрата хлорида рутения(Ш) (1:1 мольн.) удалось получить ряд фосфониевых комплексов [53, 54]:

dmso

[№зРЯ]+С1 + ЯиС1з-3Н20 -► ^зРК]+^а«5-[ЯиС14^о-8)2Г

Я = СН2С6Н4СК-4 (77), СН2РЬ (78), СР^ (79), Ph (80), СН2ОСНз (81), СЩСДО-р (82)

По аналогичной схеме протекает реакция между дихлоридом 2-бутен-1,4-бис-трифенилфосфония и гидратом хлорида рутения (1:2 мольн.):

dmso

[PhзPСH2CH=CHCH2PPhз]2+C12 + 2 ЯиС1з3Н20 -►

[Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2+fra«s-[RuCl4(dmso-S)2]

2]2

(83)

Строение соединений установлено методом РСА. В октаэдрических анионах 1гат-[ЯиС14^тБО-8)2]- молекулы ДМСО занимают транс -положения и координируются на рутений посредством атомов серы (рис. 29).

Рис. 29. Строение двух кристаллографически независимых анионов комплекса 78

Анионы имеют сходные геометрические параметры. В 77, 78, 82 присутствуют два типа кристаллографически независимых анионов. Анионы 76, 83 более искажены по сравнению с 77, 78, 82. Наиболее короткие расстояния Яи-С1 и наблюдаются в анионе 83, однако для всех комплексов они близки к суммам ковалентных радиусов атомов рутения и хлора 2,29 А и рутения и серы 2,33 А.

В аналогичных реакциях в присутствии соляной кислоты наблюдается окисление атома рутения, а продуктами являются темно-коричневые кристаллы комплексов с анионами [ЯиС16]2~ [54]:

НС1, ^80

2 [PhзPR]C1 + ЯиСЬ-ЗЩО -► [PhзPR]+2[RuCl6]2~

Я = Ш^ДО-4 (84), Ш=Ш-Шз (85), CH2-CH=CH-CH3 (86), Бг (87), Ш2ОШз (88)

Вероятно, окислителем в этом случае выступает свободный хлор, образующийся в результате взаимодействия ДМСО с соляной кислотой [55]:

Ж1 Ж1 (Шз^=о -► [(Шз^оща -► (Шз^ + а2 + що

По данным РСА, анионы комплексов представлены малоискаженными октаэдрическими анионами [Яи06]2~ (рис. 30), транс-углы С1ИиС1 в которых изменяются в интервале 178,03(9)-179,26(9)°, длина связей Ии-О (2,29з(2-2,339(2) А) несколько меньше в сравнении с таковыми для анионов fraш•-[RuC14(dшso-S)2]- комплексов 76-78, 82, 83.

С1(4)

С1(3)

Рис. 30. Строение аниона комплекса 84

В аналогичной реакции между эквимольными количествами водного раствора дихлорида бу-тилен-2-бис(трифенилфосфония) и RuCl3, растворенного в соляной кислоте, продуктом является комплекс с биядерным анионом [(RuCl5)2O]4 :

1) HCI/H2O

2) dmso

2 [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]Cl2 + 2 RuCbS^O -►

-► [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2+2[(RuCb)2O]4- • 4 H2O

89

Первоначально образующиеся анионы [RuCl6]2 в этом случае подвергаются гидролизу: 2 [RuCl6]2~ + H2O-► [(RuCbbO]4" + 2 HCl

По данным РСА, атомы рутения в анионе 89 имеют октаэдрическое окружение из пяти атомов хлора и одного мостикового атома кислорода (рис. 31).

Рис. 31. Строение комплекса 89

Фрагмент ЯиОЯи линейный (угол ЯиОЯи 180°), длины связей Яи-О изменяются в диапазоне 2,зз75(8)-2,3957(8) А и превышают аналогичные расстояния в сравнении с анионом [ИиС16]2~ комплексов 84-88. Длина связи Яи-О (1,7832(2) А) значительно меньше суммы ковалентных радиусов атомов рутения и кислорода (2,03 А), что свидетельствует о ее повышенной кратности.

Таким образом, хлорид рутения является удобным реагентом для одностадийного синтеза комплексов с анионами íra«s-[RuC14(dшso-S)2}- Проведение реакции в присутствии соляной кислоты сопровождается повышением степени окисления рутения с +3 до +4, продуктами реакций в этом случае являются комплексы с анионами , способными гидролизоваться до анио-

нов мостикового типа [(ИиО^О]4-. Альтернативный способ синтеза комплексов с анионом &ат-[RuC14(dmso-S)2]- - восстановление гексахлорорутената(1У) калия в смеси ДМСО/этанол в присутствии соляной кислоты.

Галогенсодержащие комплексы осмия не проявляют большого структурного разнообразия. Известные на сегодняшний день ионные соединения О8(1У) представлены в основном октаэдри-ческими анионами [О8№16]2 , в том числе и смешаннолигандными, в меньшей степени [OsHа16]~ и [OsHa16]3 . С целью установления особенностей строения фосфониевых комплексов с галоге-носматными анионами, а также влияния природы фосфониевых катионов на кинетическую стабильность таких анионов, были изучены реакции гексахлоро- и гексабромоосматов натрия с га-логенидами тетраорганилфосфония в ДМСО.

Установлено, что взаимодействие хлоридов органилтрифенилфосфония с дигидратом гекса-хлороосмата(ГУ) натрия (2:1 мольн.) в растворе ДМСО с последующим испарением растворителя при комнатной температуре приводит к образованию кристаллов сольватов с ДМСО [56]:

dmso

2 [PhзPR]C1 + Na2OsCl6•2H2O -► [PhзPR]2+[OsCl6]2- • 4 dmso + 2 №С1 + 2 Н2О

R = CH2C(O)CHз (90), CH2CH2C(O)OH (91)

Структуры гексахлороосматных комплексов установлены методом РСА. В октаэдрических анионах [08С16]2- транс-углы С108С1 изменяются в интервале 178,00(7)-180°; цис-углы -87,75(7)-91,42(13)°; расстояния 08-С1 2,309(3)-2,350(2) А меньше суммы ковалентных радиусов атомов осмия и хлора 2,41 А (рис. 32):

Рис. 32. Строение аниона комплекса 90

Бромиды тетраорганилфосфония реагируют с гексабромоосматом натрия по аналогичной схеме, реакций внутрисферного лигандного обмена не наблюдается [57]:

dmso

R = cycloCH (92), n-Bu (93), cyclo-C6Hu (94), CH2C(O)Ph (95), n-Pr (сольват с ДМСО) (96)

2 [Ph3PR]+Br + Na2OsBr6 -► [Ph3PR]+2[OsBr6]2~ + 2 NaBr

dmso

[Ph3P(CH2)3PPh3]+Br2 + Na2OsBr6 -► [Ph3P(CH2)3PPh3]+2[OsBr6]2~ • dmso + 2 NaBr

97

Анионы [OsBr6]2~ имеют обычную октаэдрическую координацию, анионы 93-96 и 97 цен-тросимметричны, конфигурация анионов 92 и 97 несколько искажена. Длины связей Os-Br (2,4734(8)-2,5203(5) А) меньше суммы ковалентных радиусов атомов осмия и брома (2,55 А). Таким образом, анионы [OsHal6]2~ (Hal = Cl, Br) в реакциях с галогенидами тетраорганилфосфония в растворе ДМСО кинетически инертны и не вступают в реакции внутрисферного лигандного обмена.

Катион Co2+ проявляет склонность к образованию моноядерных тетраэдрических анионов с такими неорганическими лигандами, как галогенид, псевдогалогенид и гидроксид-ионы. Из десяти структурно охарактеризованных комплексов с анионом [CoI4]2- пять содержат замещенный пиридиниевый катион и только один представлен тетраметилфосфониевым катионом [58].

Изучение реакций иодидов алкилтрифенилфосфония с иодидом кобальта(П) (2:1 мольн.) в ацетоне при комнатной температуре показало, что при перемешивании реакционной смеси черные кристаллы иодида кобальта растворялись, при этом окраска раствора изменялась на темно-зеленую. После удаления растворителя наблюдалось образование кристаллов комплексов 98, 99 [59, 60]:

Me2CO ->

R' = n-Pr (98), n-Am (99)

2C

2 [R3PR']I + C0I2 -► [R3ERT2 [C0I4]2-

Примечательно, что изменение мольного соотношения реагентов не оказывало влияния на состав образующихся комплексов и строение аниона.

По данным РСА, в тетраэдрических анионах [ СоГ4]2- комплексов 98, 99 расстояния Со-Г 2,5914(8)-2,6189(6) А, углы ГСоГ изменяются в интервале 101,86(2)-113,25(2)°. Анион комплекса 98 высокосимметричен - имеет зеркальные плоскости (Г(1)Со(1)Г(1А) и Г(2)Со(1)Г(2А)) (рис. 33).

Рис. 33. Строение аниона комплекса 98

Таким образом, взаимодействие иодидов алкилтрифенилфосфония с дииодидом кобальта в ацетоне, независимо от мольного соотношения реагентов, приводит к образованию соответствующих комплексов с моноядерными тетраэдрическими анионами [СоЦ2-.

Ряд галогенсодержащих комплексов родия с анионом [RhHal4(dmso-S)2]- получали из бромидов тетраорганилфосфония и гексабромородата(Ш) натрия в ДМСО. Установлено, что взаимодействие эквимольных количеств бромидов тетраорганилфосфония с гексабромородатом(Ш) натрия в ДМСО приводит к замещению двух бромид-ионов молекулами растворителя. Продуктом реакции после испарения ДМСО в этом случае являются коричневые кристаллы комплексов с транс-бис(диметилсульфоксидо)тетрабромородат(Ш) анионом [61]:

dmso

[Я3РЯ']ВГ + NaзRhBr6 -► [RзPRr]+fraи,s-[RhBr4(dmso-S)2Г + 3 NaBr

Я = Р^ Я' = Ме (100), Я = Я' = Ви (101)

По данным РСА, в анионах fra№•-[RhBr4(dmso-S)2]- молекулы ДМСО занимают трансположения и координируются на атом родия посредством атомов серы (рис. 34).

Вг(3)

Вг(1)

Рис. 34. Строение аниона комплекса 100

Октаэдрическая конфигурация аниона в 100 (углы SRhS 179,56(7)°, транс-ВгЯЬВг 179,30(3)°, 179,56(7)°) близка к идеальной, в 101 (SRhS (178,80(9)°; транс-В^Вг (178,04(5)°, 179,45(5)°) более искаженная. Длины связей Я^Вг 2,4694(12)-2,4922(12) А меньше суммы ковалент-ных радиусов атомов родия и брома (2,59 А). Расстояния Rh-S составляют 2,344(1); 2,336(1) А 100 и 2,328(3); 2,330(3) А 101.

Таким образом, установлено, что анион [ЯЪВг6]3- в растворе ДМСО кинетически лабилен и трансформируется в анион [RhBr4(dmso-S)2]- транс- или ^ис-формы.

Смешение водных растворов хлоридов органилтрифенилфосфония и гексахлороиридата(Ш) натрия с последующим, после испарения воды, добавлением ДМСО приводит к образованию желтых кристаллов комплексов 102-104 [62]:

1. H2O

2. dmso

[Ph3PR]Cl + Na3[IrCl6] -► [Ph3PR]+trans-[IrCl4(dmso-S)2r + 3 NaBr

R = CH2C(O)CH3 (102), CH2CN (103), CH2CH=CHCH3 (104) (сольват с ДМСО);

В кристаллах соединений 102-104, по данным РСА, присутствуют малоискаженные тетраэд-рические катионы органилтрифенилфосфония, а также октаэдрические анионы trans-[IrCl4(dmso-S)2]", в которых ДМСО занимают транс-положения и координированы на иридий атомами серы, а расстояния Ir-Cl (2,3394(7)-2,3681(17) А) и Ir-S (2,2958(l6)-2,3241(7) А) меньше суммы кова-лентных радиусов атомов иридия и хлора (2,43 А) и иридия и серы (2,45 А) соответственно.

Таким образом, гексахлороиридат(Ш) натрия в реакциях с хлоридами органилтрифенилфосфония образует комплексы состава [Ph3PR]+trans-[IrCl4(dmso-S)2]- Анион [IrBr6]2, в отличии от [OsBr6]2-, в растворе ДМСО способен при медленном испарении растворителя восстанавливаться до аниона trans-[IrBr4(dmso-S)2] , что связано с его более высоким, по сравнению с осмием, окислительным потенциалом.

Многочисленные структурно охарактеризованные ионные галогенсодержащие комплексы палладия в основном представлены моноядерными [PdHal4]2- и в меньшей степени биядерными [Pd2Hal6]2- анионами. Однако систематического изучения влияния растворителей на дизайн пал-ладийсодержащих анионов, а также взаимных превращений анионов друг в друга в различных растворителях практически не осуществлялось. С этой целью было изучено влияние различных растворителей (ДМФА, ацетонитрила, ДМСО) на структуру аниона, а также равновесные процессы, происходящие в растворе ДМФА в случае Pd,Br-содержащих анионов. Для синтеза ионных комплексов палладия использовались две методики, одна из которых заключалась во взаимодействии водных растворов галогенидов тетраорганилфосфония или тетраарилстибония с раствором соответствующего галогенида палладия(И) в галогенводородной кислоте. В этом случае для получения кристаллов, пригодных для рентгеноструктурных исследований, выпавший осадок растворяли в ацетонитриле, ДМФА или ДМСО. По другой методике целевые кристаллические продукты получали из ониевых солей и дигалогенидов палладия непосредсвенно в ДМСО.

Так, смешение водных растворов ониевых солей с раствором галогенида палладия(И) в гало-генводородной кислоте приводило к выпадению осадка коричневого цвета, который растворяли в ацетонитриле или ДМФА. После испарения растворителя был получен ряд фосфониевых комплексов с анионами [PdHaU]2- [63]:

1. Н2О/ИШ

2. MeCN

2 [Ph3PR]Hal + PdHal2-► [Ph3PR]+2 [PdHaU]2-

R = Ph, Hal = Cl (105); R = cyclo-C3H5, Hal = Br (106)

1. щО/иа

2. DMF

[Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]Cl2 + PdCl2 -► [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2+[PdCl4]2- DMF

(107)

После растворения осадка комплекса 106 в ДМФА и испарения растворителя наблюдалось образование кристаллов двух типов - красно-коричневых исходного соединения с моноядерным анионом и красных, представляющих собой, по данным РСА, комплекс с биядерным анионом [Ph3PC3H5-cyc/o]+2[Pd2Br6]2- (108) [64]. Таким образом, для комплекса 106 в ацетонитриле равновесие смещено в сторону формы с моноядерным анионом, а в растворе ДМФА устанавливается динамическое равновесие:

DMF

108

2 106 > [Ph3PC3H5-cyclo]+2[Pd2Br6]2- + 2 [Ph3PC3H5-cyclo]Br

По аналогичной схеме взаимодействует и водный раствор дибромида триметилен-бис(трифенилфосфония) с раствором бромида палладия в HBr. После испарения растворителя был получен осадок в виде порошка коричневого цвета комплекса (109), растворение которого в ДМФА привело к образованию кристаллов двух типов: светло-коричневых с моноядерным анионом 109 и коричневых с биядерным анионом (110) [65].

1. H2O/HBr

2. MeCN

[Ph3P(CH2)3PPh3]Br2 + PdBr2 -► [Ph3P(CH2)3PPh3]2+[PdBr4]2-

109

DMF

2 109 ч » [Ph3P(CH2)3PPh3]2+[Pd2Br6]2-DMF +[Ph3P(CH2^PPh3]Br2 1 1 0

Структура всех соединений установлена методом РСА. В центросимметричных плоскоквадратных анионах [PdHal4]2- Hal=Cl, Br 105, 106 и 109 (рис. 35) атомы палладия располагаются в центре инверсии, цис-углы HalPdHal составляют 89,82(4) и 90,18(4)° 105, 89,54(2)-90,46(2)° 106, 87,910(12)-92,090(12)° 109; транс-утлы HalPdHal не отличаются от теоретического значения 180°.

Рис. 35. Строение аниона комплекса 105

Длины связей Pd-Cl и Pd-Br изменяются в интервалах 2,2987(8)-2,3243(9) А и 2,4333(5)-2,4459(5) А соответственно.

Анионы в биядерных анионах [Pd2Br6]2- являются центросимметричными, расстояния Pd-Вгмост 2,4559(7), 2,4600(7) А в 108 и 2,4607(8) А в 110 превышают Pd-BrTерм 2,3952(7), 2,4045(8) А в 108 и 2,3924(9), 2,4087(8) А в 110, углы PdBrPd составляют 92,57(2)° и 93,57(3); Вгтер1^Вгтерм 91,31(3)° и 91,98(3)° соответственно для 108 и 110 (рис. 36).

Рис. 36. Строение аниона комплекса 108

Среди диметилсульфоксидных комплексов палладия с моноядерным анионом известны только хлоросодержащие с анионом [PdCl3(dmso-S)]- [65, 66]. Комплексы с анионом [PdBr3(dmso-S)]- ранее не получали. Установлено, что растворение соединений 106 с моноядерным, а также 108 и 110 с биядерными анионами в ДМСО приводит после испарения растворителей к одному результату - комплексам с моноядерными анионами [PdBr3(dmso-S)]-:

[PhзPCзH5-c>'c/o]+2[PdBr4]2- dmso

106 -► [Ph3PC3H5-cyclof[PdBr3(dmso-S)r

yclo] 108

[Ph3PC3H5-Cjdo]+2[Pd2Br6]2- (111)

2 [РЬзР(СИ2)зРРЬз]+[Ра2Бгб]- -► [РЬзР(СИ2)зРРЬз]2+[РаБгз(аш8о-8)]-2 + [РЬзР(СИ2)зРРЬз]Бг2

110 (112)

Аналогично получен комплекс (113):

1. Ы20/ИБг

2.

[РЬзРСбИп-сус/о]Бг + РаБг2 -► [РЬзРСбИп-сус/о]+[РаБгз(аш8о-8)]-

113

Как было отмечено ранее, из ацетонитрила кристаллизуются комплексы 105, 106 и 109 с моноядерными анионами. Однако в некоторых случаях нами были выделены из ацетонитрила комплексные соединения палладия с биядерными анионами [Р^Бг6]2- [68]:

1. Н2О/НБГ

2. МеСК

2 [РЬзРЯ]Бг + 2 РаБг2 -► [РЬзРЯ]+2[Ра2Бгб]2-

Я = сус1о-СзН (114), и-Би (115), п-Аш (116)

Растворение комплексов в ДМСО приводит к трансформации биядерных анионов [Р^Бг6]2-в моноядерные ^Бгз^ш8о-8)]-:

dшso

[РЬзРЯ]+2[Ра2Бг6]2--► 2 [РЬзРЯ]+^БГЗ^О^)Г

Я = сус1о-С5Н9 (117), и-Би (118), и-Аш (119)

Структура пяти соединений (115-119) доказана методом РСА.

Альтернативным способом синтеза комплексов с анионом [PdBrз(dmso-S)]- является «прямое» взаимодействие ониевых солей с бромидом палладия в ДМСО [69, 70]:

dmso

[Ph4Sb]Br + PdBr2 -► [Ph4Sb]+[PdБrз(dшso-S)]-

(120)

dшso

[РЬЗРСН=СНРРЬЗ]БГ2 + 2 PdBr2 -► [РЬЗРСН=СНРРЬЗ]2+^БГЗ^О^)]-2 • dmso

(121)

По данным РСА, анионы [PdБrз(dшso-S)]- восьми комплексов 111-113, 117-121 имеют искаженную плоско-квадратную конфигурацию, молекула ДМСО координирована на атом палладия посредством атома серы (рис. 37).

Рис. 37. Строение аниона комплекса 116

Аналогичным образом реагируют в ДМСО хлориды фосфония с хлоридом палладия(И):

dmso

[РЬзР(СН2)2РРЬз]С12 + 2 PdCl2 -► [РЬзР(СН2)2РРЬз]2+^С1з^о^)Г2

(122)

dmso

[PhзPR]a + Pda2 -► [PhзPR]+[PdQз(dmso-S)]-

R = CH2Ph (сольват с ДМСО) (123), Ph (124)

В комплексе, полученном из хлорида тетрафенилстибония и хлорида палладия(И), наблюдается как О-координация растворителя на атом сурьмы в катионе, так и «-координация другой молекулы ДМСО на атом палладия в анионе [71]:

dmso

Ph4SbCl + Pda2-► [Ph4Sb(dmso-O)]+[Pdaз(dmso-S)]-

(125)

По данным РСА, координационный полиэдр атома Pd в анионах [PdCl3(dmso-S)]- представляет собой искаженный квадрат (рис. 38), валентные углы незначительно отличаются от теоретических значений, длины связей Рс1-С1 и Рс1-8 варьируются в узком интервале значений.

С1(1)

Рис. 38. Строение аниона комплекса 122

В работе [72] обсуждался эффект статического транс-влияния «-координированной молекулы ДМСО на примере комплексов K2[Pd(NO3)4] и ^HC-[Pd(dmso)2(NO3)2] [73]. Удлинение связи Pd-О в замещенном комплексе (2,066 Ä) по сравнению с однородным (2,000 Ä) авторы объяснили высоким статическим транс-влиянием диметилсульфоксидного лиганда.

В анионах комплексов 111-113, 117-125 эффект транс-влияния ДМСО не обнаруживается. Для анионов [PdBr3(dmso-S)]- наиболее длинная связь Pd-BrmpaMC - 2,4486 Ä в 121 на 0,02 Ä больше, чем средняя длина связей Pd-Br^ (2,4286 Ä), в 117 разница между транс-связью и средним значением цис-связей еще меньше (0,0149 Ä). В комплексе 113 транс-связь Pd-Br (2,4278 Ä) короче средней длины цис-связей (2,4301 Ä). В 122 транс-связь Pd-Cl на 0,0136(5) Ä больше, чем среднее значение (2,3081(5) Ä) двух цис-расстояний, в комплексе 123 напротив, трансрасстояние Pd-Cl меньше, чем среднее значение (2,3052(5) Ä) двух цис-расстояний, в остальных комплексах связи Pd-Br и Pd-Cl имеют близкие значения. Возможно, что наблюдаемое незначительное удлинение транс-связи в некоторых комплексах может быть вызвано межиоными контактами типа Br(Cl)"H-C.

В отличии от хлоридов и бромидов палладия, образующих в ДМСО с солями фосфония и стибония только комплексы с моноядерными анионами [PdHal3(dmso-S)]- (Hal = Cl, Br), для ио-дида палладия(И) и иодидов алкилтрифенилфосфония в этих же условиях характерно образование соединений с анионами иного структурного типа [74]:

dmso

2 [Ph3PR]I + 2 PdI2 -► [Ph3PR]+2[Pd2I6]2-

R = Et (126), н-Am (127)

В случае комплекса 127 после испарения ДМСО не удалось выделить пригодные для рентге-ноструктурных исследований кристаллы, структуру соединения удалось установить после перекристаллизации из ацетонитрила.

Катионы комплексов 126, 127 имеют малоискаженную тетраэдрическую координацию, в биядерных анионах [Pd2I6]2- атомы палладия связаны друг с другом посредством двух ц2-мостиковых атомов иода.

Необычным в строении анионов является то, что расстояния Pd-I-ц2 практически совпадают, а в случае 126 даже меньше чем Pd-Iт. Например, для биядерных анионов [Pd2Br6]2- 108 и 110 среднее значение длин связей Pd-Br-ц2 на 0,0058 А в 108 и 0,0601 А в 110 больше аналогичного значения для Pd-Br-ц2. В комплексе [H5O2•dibenzo-24-crown-8]+2[Pd2I6]2^2, в анионе ^216]2-, расстояния Pd-I-ц2 2,591-2,602 А также имеют близкие значения с длинами связей Pd-Iт - 2,6022,617 А [75].

Взаимодействием тетрахлорида гафния с хлоридами тетраорганилфосфония в растворе аце-тонитрила получены и структурно охарактеризованы комплексы [Ph3PR]+2[HfCl6]2-, Я = Ег (128), СН2С6Н4СК-4 (129), CH2C6H4F-4 (130) [76]. По данным РСА, атомы фосфора в катионах тетраорганилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы СРС 108,07(8)°-110,89(8)° (128), 105,0(3)°-113,8(3)° (129), 99,5(4)°-115,7(4)° (130), длины связей Р-С 1,7958(17)-1,8042(19) А (128), 1,758(6)-1,834(6) А (129), 1,714(8)-1,930(10) А (130). В центро-симметричных октаэдрических анионах [ШС16]2" комплекса 128 расстояния Ш—С1 составляют 2,4549(8)-2,4584(10) А. В 129 и 130 октаэдрическая конфигурация анионов искажена: углы транс-С\ШС1 составляют 177,23(13)°-180,00° и 177,73(9)°, 178,07(10)°, 178,84(9)° соответственно, связи Ш-С1 равны 2,3949(18)-2,4976(17) А (129) и 2,411(2)-2,527(5) А (130) [76].

По аналогичной схеме синтезировали подобные производные циркония [Ph3PR]+2 ^г06]2-, Я = Ег (131) [77], CH2Ph (132) [77], CH2C(O)OMe (133) [77], CH2CH=CHCH3 (134) [78], Ш2ОШ3 (135) [78], C6H4(CHPh2-4) (134) [79]. Геометрические характеристики трифенилалкилфосфоние-вых катионов обычны. Длины связей 2г-0 в центросимметричном октаэдрическом анионе ^г06]2" комплекса 131 составляют 2,4625(11)-2,4634(11) А и согласуются с аналогичными значениями ((2,4489(11)-2,4953(15) и 2,4510(8)-2,4864(9) А) в комплексах 132 и 133, октаэдриче-ские анионы которых несколько искажены.

По реакции дицианоаргентата калия с бромидами органилтрифенилфосфония в водном растворе синтезированы комплексы [PhзP(CH2)зPPhз]2+[Ag(CN)2]lBr]- (135) [80], [PhзPR]+[Ag(CN)2]-, Я = CH2CH2OH (136) [80], CH2C6H4F-4 (137) [80], Ег (138) [81], Ш^Ме2 (139) [81], строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. Полосы поглощения в области поглощения 1450-1435 см характерные для связей P—Ph, присутствующие в спектрах соединений 135-139, проявляют себя в области 1437-1439 см-1. По данным РСА, в кристалах 135-139 присутствуют катионы органилтрифенилфосфония и мономерные дицианоаргентатные анионы. В кристалле 135 наблюдаются еще и бром-анионы, а кристалл комплекса [PhзPCH2СH=CHCH2PPhз]2+[Ag(CN)2]-2 (140) содержит двухзарядный катион фосфония [81]. Особенность комплексов с анионами [Ag(CN)2] состоит в том, что они являются перспективными в плане создания новых нано- и жидкокристаллических систем. Атомы фосфора в катионах органилтрифенилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию, в анионах [Ag(CN)2] углы СAgC близки к линейным, связи Ag-C сопоставимы с суммой ковалентных радиусов серебра и углерода.

Взаимодействием дицианоаурата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в воде синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы [Ph3PR]+[Au(CN)2]-, Я = CH2C(O)Ph (141), CHCНMe (142), (СТ^^г (143) [82]. Атомы фосфора в катионах органилтрифенилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CPC 107,14(13)-112,29(17)° (141), 107,38(15)-110,84(16)° 142, 107,5(3)-112,1(3)° 143, связи P-С 1,792(3)-1,828(3) 141, 1,768(4)-1,800(4) 142 и 1,787(5)-1,799(5) А 143. В практически линейных анионах ^^^Г углы СAuC равны 179,38(13)° 141, 177,41(18)° 142, 178,2(3)° 143, расстояния Au-C составляют 1,967(6)-2,010(4) А.

Из дицианодибромоаурата калия и хлоридов алкилтрифенилфосфония в воде синтезированы кристаллические комплексы желтого цвета [Ph3PAlk][Au(CN)2Br2], где Alk = CH2C6H4(OH)-2 (144) [83], ^£(№11^010 (145) [83], Ш^Ь (146) [83], (147) [83], Ме (148) [84],

строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. В кристаллах 144—148 присутствуют тетраэдрические катионы алкилтрифенилфосфония (СРС 104,8(2)°—114,1(2)°,

P-С 1,782(6)-1,825(5) A). В квадратных анионах [Au(CN)2Br2] транс-утлы CAuC и BrAuBr равны 178,8(2)°-180,0(5)° и 178,38(3)°-180,00(3)°, связи Au-C и Au-Br - 2,001(7)-2,205(9) À и 2,4086(14)-2,4276(18) À соответственно.

Установлено, что взаимодействие хлоридов органилтрифенилфосфония с тексахлороплати-новодородной кислотой в ацетонитриле или ацетоне приводит к синтезу комплексов [Ph3PR]+2[PtCl6]2-, тде R = Ph (149), CH=CHCH (150), CH2OCH3 (151), CH2CH=CHCH (152) с выходом более 80 % [85-87]:

Me2CO

2[Ph3PR]Cl + H2PtCl6 6 H2O -► [Ph3PR]+2[PtCl6]2- + 2HCl + 6 H2O

R = Ph (сольват с CH3CN) (149), CH=CHCH3 (150), CH2OCH3 (151), CH2CH=CHCH3 (152)

По данным ренттеноструктурното анализа, кристаллы комплексов 149-152 состоят из тетра-эдрических катионов органилтрифенилфосфония и октаэдрических анионов. В анионах всех исследованных комплексов атом платины располагается в частной позиции - ето координаты совпадают с координатами центра инверсии, октаэдрический фрагмент симметричен. По данным РСА, атомы фосфора и азота в катионах имеют мало искаженное тетраэдрическое окружение. Значения валентных углов СРС приближаются к идеальному тетраэдрическому [107,9(3)-113,2(3)° (149), 107,34(11)-113,71(12)° (150), 107,2(4)-112,3(3)° (151), 107,7°-ШД° (152)]. Расстояния P-С [1,785(6)-1,805(6) À (149), 1,787(2)-1,816(3) À (150), 1,791(7)-1,842(8) À (151), 1,786(2)-1,797(4) À (152)] близки к сумме ковалентных радиусов атомов фосфора и углерода (1,88 À [88]). В октаэдрических анионах транс-утлы QPtCl в комплексах 149-152 практически равны теоретическому значению [180,0° (149), 179,999(2)-180,0° (150), 180,0° (151)]. Расстояния Pt-Cl [2,308(2)-2,327(3) À (149), 2,324(2)-2,3497(16) À (150), 2,332(3)-2,343(3) À (151), 2,3167(7)-2,3198(8) (152)] близки к суммам ковалентных радиусов указанных атомов (2,35 À [88]).

Алкильная труппа в катионах алкилтрифенилфосфония 152 статистически разупорядочена по двум положениям с вероятностью ~0,43/0,57. Метоксиметильная труппа в катионах алкилтрифенилфосфония 151 также статистически разупорядочена по двум положениям с вероятностью ~ 0,62/0,38.

Рис. 39. Строение аниона комплекса 151

В реакциях тексатидрата тексахлороплатиноводородной кислоты с хлоридами ортанилтри-фенилфосфония в ДМСО происходит внутрисферный литандный обмен атома хлора на молекулу ДМСО в анионе [89-91].

dmso

[Ph3PR]Cl + H2PtCl6-6H2O -► [Ph3PR]+[PtCl5(dmso-S)r + 2 HCl + 6H2O

R= Ph 153, CH2CH=CHCH2PPh3 154

Полученные комплексы представляю собой оранжевые кристаллы. В несколько искаженных октаэдрических анионах [PtCl5(dmso-S)] комплексов 153 и 154 утлы транс-SPtCl приближаются к 180°, расстояния Pt-S и Pt-Cl близки к суммам ковалентных радиусов указанных атомов (2,35 и 2,31 À [88]). Особый интерес представляет теометрия координированного диметилсульфоксидно-то литанда. Так утлы OSC 108,0(2), 110,3(2)° (154) отличаются от теометрии свободной молекулы диметилсульфоксида, в которой аналотичные утлы равны 106,7(4), 106,8(4)° [92]. Утлы СSC [102,3(2)° (154)] также отличаются от величины этото утла в несвязанной молекуле диметилсульфоксида (97,4°). Наиболее существенно различаются параметры длин связей S-O координированных и свободной молекул диметилсульфоксида.

Рис. 40. Строение комплекса 154

В подобной реакции дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена с гексагидратом гексахло-роплатиноводородной кислоты в ДМСО спустя 10 минут после начала реакции из раствора осаждались неокрашенные призматические кристаллы, которые, по данным РСА, представляли собой сольватный комплекс [93]:

dmso

[Ph3P(CH2)2PPh3]Cl2 + H2PtCW6 H2O -►

-► [Ph3P(CH2)2PPh3]2+[PtCy2-4 dmso + 2HCl + 6 H2O

155

Реакций внутрисферного лигандного обмена или восстановления атома платины в этих условиях не наблюдалось, что вероятно связано с быстрым образованием кристаллов. Как было отмечено ранее, реакция дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена с тетрахлорозолотоводородной кислотой в ацетоне с последующим растворением продукта реакции в ДМСО сопровождается понижением степени окисления золота [AuCl4]-2 ^ [AuCl2]-2.

Помимо диметилсульфоксида, в координационную сферу платины может встраиваться молекула диэтилсульфоксида. Так в работе [94] впервые синтезирован и структурно охарактеризован диэтилсульфоксидопентахлороплатинат этилтрифенилфосфония:

deso

[Ph3PEt]Cl + H2PtCl66H2O -► [Ph3PEt]+[PtCl5(deso-S)]- + 2 HCl + 6H2O

156

В октаэдрических анионах комплекса 156 [PtCl5(deso-S)]— транс-расположенные углы SPtCl и QPtCl имеют значения аналогичные комплексам 153 и 154 [176,23(3) и 177,12(3); 178,45(3)° (2)]; расстояния Pt-Cl и Pt-S 2,3219(12)-2,3459(12) и 2,3424(12) Ä (2) мало различаются и близки к суммам ковалентных радиусов. Геометрия координированного диэтилсульфоксидного лиганда отличается от геометрии свободной молекулы диэтилсульфоксида [95-98]. Углы OSC составляют 108,8(3), 109,4(3)°, а в свободной молекуле диэтилсульфоксида - 106,7(4), 106,8(4)°. Угол СSC [102,5(3)°] также отличается от аналогичного угла в несвязанной молекуле (97,4°). Длины связей S—C [1,765(6); 1,834(6) Ä] сопоставимы с величинами в свободной молекуле диэтилсульфоксида [1,795(5); 1,795(5) Ä]. Длина связи S—O в координированной молекуле диэтилсульфоксида [1,455(3) Ä] меньше, чем в свободной молекуле диэтилсульфоксида [1,496(14) Ä]. Расстояния

С—С в анионах [1,505(9), 1,455(10) А] близки по величине с аналогичными длинами связей в свободной молекуле диэтилсульфоксида и сульфоксидных комплексах платины(ГУ) [1,47(8) А].

Рис. 41. Строение аниона комлпекса 156

Комплексы с анионом [PtCl3(dmso-S)]-, в отличии от предыдущих, хорошо известны. Одним из методов их синтеза является окислительно-восстановительное превращение в растворах ацетона, нитрометана, ацетонитрила комплексов Pt(IV) с координированными молекулами ДМСО, например [PtCl5(dmso-S)]-, с образованием смеси комплексных соединений Pt(IV) и Pt(II). Таким способом был получен, например, комплекс [Ph3PCH2Ph]+[PtCl3(dmso-S)]- [99].

Установлено, что фосфониевые комплексы с анионом аналогичного строения могут быть получены прямым взаимодействием хлоридов органилтрифенилфосфония с тетрахлороплатинатом калия или гексахлороплатиноводородной кислотой в ДМСО с восстановлением платины до Pt(II) [100]:

dmso

[Ph3PR]Cl + K2PtCl4-► [Ph3PR]+[PtCl3(dmso-S)]- + 2 KCl

R = Ph (157), CH2C(O)Me (158), CH2CH=CH (159)

dmso

[Ph3PCH2OCH3]Cl + H2PtCl 6 H2O -► [Ph3PCH2OCH3]+[PtCl3(dmso-S)]- + 2 KCl

(160)

По данным РСА, координация анионов 157, 158, 159, 160 - искаженная плоскоквадратная, транс-углы SPtCl равны [177,38(4) 157; 178,63(3), 158; 178,94(4)° 159; 178,88(6)° 160], ClPtCl близки к 180° (рис. 42). Расстояние Pt-Clirans 2,3024(10) 157, 2,3091(8) 158, 2,3098(16) À 159, 2,3141(3) À 160 превышает среднее значение расстояний Pt-ClCiS на 0.0075, 0,0078 À, 0,0149 À, 0,0128 À соответственно. В работе [99] обсуждалось статическое транс-влияние S-координированной молекулы ДМСО в анионе [PtCl3(dmso-S)]~ на связь Pt-Clirans, которая для аниона комплекса [Ph3PCH2Ph]+[PtCl3(dmso-S)]- длиннее на 0,036 À по сравнению со средним значением двух связей Pt-Clcs Однако в 157, 158, 159, 160 эффект удлинения транс-связи Pt-Cl не столь очевиден и, следовательно, длина связи платины с транс-расположенным лигандом зависит не только от этого фактора. Молекула ДМСО координируется на атом платины атомом серы, длины связей Pt-S 2,1937(8) À в 157, 2,2083(8) À в 158, 2,2024(15) À в 159 и 2,205(3) À в 160 меньше суммы ковалентных радиусов атомов платины и серы (2,40 À).

Рис. 42. Строение аниона комплекса 157

В комплексах 159 и 160 анионы связаны друг с другом четырьмя водородными связями О--Н (рис. 43).

Рис. 43. Водородные связи О—Н между диметилсульфоксидными лигандами в кристалле комплекса 160

Нетипично проходит взаимодействие гексахлороплатиновой кислоты с хлоридом 2-бутенил-бис(трифенилфосфония) в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле при перекристалли-заци из триэтиламина. В результате реакции образуется молекулярный комплекс платины(П) -^ис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксид)платина(П)] (161), выход которого составил 75 % [101]:

[PhзPCH2CH=CHCH2PPhз]Cl2 + ^[КСУ • 6H2O + 2SOEt2 -►

-► Vuс[Pta2(SOEt2)(PPhз)] + SO2Et2

Методом хромасс-спектрометрии в реакционной смеси определен диэтилсульфон, который в окислительно-восстановительной реакции образуется из диэтилсульфоксида, реакция сопровождается восстановлением и Р^)^Р(ГГГ). В ИК-спектре соединения 161 наблюдаются интенсивные полосы поглощения, характеризующие валентные колебания фенильных групп (С-Н при 2981 и 2935 см-1, С=С при 1478 и 1437 см-1) [14]. Наблюдается гипсохромный сдвиг сульфоксидной группы S=O (1141 вместо 1050 см-1 в свободном лиганде). По данным РСА атом платины имеет квадратно-плоскостную координацию, характерную для производных комплексов платины(П). Атомы хлора занимают две ^ис-позиции, находясь в транс-положении по отношению к фосфиновому и сульфоксидному лигандам.

Геометрия координированного диэтилсульфоксидного лиганда (углы OSC 110,0(11)°, 104,5(11)°) также как и в комплексе 156 отлична от геометрии свободной молекулы диэтилсульфоксида, в которой аналогичные углы составляют 106,5(2)°, 106,9(2)°. Угол С(9^(1)С(7) (107,3(13)°) весьма отличается от значения аналогичного угла в несвязанной молекуле 97,3(3)°. Длины связей S—C (1,87(2), 1,82(2) А) длиннее, чем в свободной молекуле диэтилсульфоксида (1,795(5), 1,795(5) А).

Рис. 44. Строение комплекса 161

В результате взаимодействия нонагидрата гексабромоплатинаводородной кислоты с бромидом тетрабутилфосфония было получено производное 162:

Ме2СО

2 [я-ВиЛВг + ЫРШг^ Н2О -► [я-Ви4Р]+2[РШГб]2- + 2 ИВг + 9 Н2О

162

Альтернативный способ получения комплексов с гексабромоплатинасодержащими анионами заключается во взаимодействии бромидов тетраорганилфосфония с КРгВгб в воде или ацетонит-риле [102, 103]. После испарения растворителя наблюдалось образование красных кристаллов с высоким выходом:

2 [РИзРЯ]Вг + К2РШГ6-** [РЬэРЯ]+2[Р1ВГб]2- + 2 КВг

Я = РИ (163), п-Ат (164), п-Рг (165), Бг (166), цикло-СзЫ (167), СЫРЬ (168)

Интерес к гексабромоплатинатам тетраорганилфосфония обусловлен их применением в качестве катализатора гидросилилирования фенилацетилена триэтилсиланом. Строение комплексов 162-168 установлено методом РСА. Величины валентных углов СРС незначительно различаются между собой. В центросимметричных октаэдрических анионах [РгВгб]2 комплексов атомы

Р1(1У) координированы шестью атомами брома.

Рис. 45. Строение аниона комплекса 162

Транс-углы и цис-углы ВгРгВг в 162 изменяются в интервалах 178,13(3)-180° и 88,099(19)-91,47(3)° соответственно; расстояния Р-Вг 2,4447(9)-2,4801(6) А меньше суммы ковалентных радиусов атомов платины и брома (2,5 А).

Растворение комплексов с анионами [РгВгб]2- в ДМСО или непосредственное взаимодействие реагентов в данном растворителе может сопровождаться частичным восстановлением платины или реакцией внутрисферного лигандного обмена. Так, комплекс 165 в ДМСО частично восстанавливается [104]:

^БО

165 -► [РЬзРРг]+2[Р1Вгб]2-с,8з[Р1Вг4]2-о,17 + 2 КВг

169

По данным РСА, в кристалле 169 присутствуют два типа центросимметричных анионов: [РгВгб]2- (83 %) и [РШ^]2- (17 %), центры инверсии которых совпадают (рис. 46).

Рис. 46. Строение аниона комплекса 169

Анион [PtBr6]2 представляет собой практически неискаженные октаэдр (транс-BrPtBr 180°, ^ис-BrPtBr 89,10(4)° и 90,90(4)°), анион [PtBr4]2- квадрат (соответствующие углы BrPtBr составляют 180°, 87,6(2)° и 92,4(2)°). Длины связей Pt-Br изменяются в интервале 2,421(5)-2,4692(14) А. Экваториальная плоскость октаэдрического аниона Pt(1)Br(1)Br(2)Br(1а)Br(2а) наклонена к плоскости Pt^Br^Br^Br^^r^) квадратного аниона под углом 78°.

Реакции внутрисферного лигандного обмена атома брома на молекулу диметилсульфоксида или диэтилсульфоксида представлены ниже [105, 106, 102]:

dmso

-► 2 [R3PR']+[PtBr5(dmso-S)]- + [R3PR']Br

R = R' = n-Bu (170); R = Ph, R' = Ph (171), R' = n-Am (172);

[R3PR']+2[PtBr6]

deso

[Ph3PCH2Ph]+2[PtBr6]2

2 [Ph3PCH2Ph]+[^Brs(dmso-S)]- + [Ph3PCH2Ph]Br (173)

Катионы комплексов 170-173 органилтрифенилфосфония обладают малоискаженной тетраэдрической конфигурацией. Расстояния P-C равны в пределах погрешности эксперимента 1,79(3)—1,82(3) А.

Кристаллы 173 содержат три типа кристаллографически независимых аниона [PtBr5(dmso-S)]-. Cвязь Pt-S в анионе [PtBr5(dmso-S)]- комплекса 173 укорочена (2,364(2) А) по сравнению с суммой ковалентных радиусов (2,41 А) и близка к наблюдаемым значениям в аналогичных анионах.

Геометрия координированных диэтилсульфоксидных лигандов анионах также отлична от геометрии свободной молекулы диэтилсульфоксида. Углы CSC в комплексе составляют 95,9(4)° и 99,6(7)° соответственно. Наиболее заметные различия наблюдаются для длин связи S-O: связь в анионе комплекса 173 1,432(6) А короче, чем длина связи в свободной молекуле диэтилсульфоксида.

Рис. 47. Строение комплкса 173

Заключение

Таким образом, в обзоре рассмотрены вопросы синтеза и строения фенильных производных пятивалентного фосфора, а также ионных комплексов с фосфониевыми катионами и галогенсо-держащими анионами. Установлено, что тип образующегося аниона определяется природой ме-

талла-комплексообразователя и растворителя, а также мольным соотношением реагентов. Установлено, что на дизайн описанных соединений оказывают влияние также мольное соотношение реагентов и объем лигандов.

Представленные в статье методы синтеза арильных соединений фосфора и комплексов переходных металлов на их основе, особенности строения и реакционная способность имеют фундаментальный характер и, несомненно, важны для специалистов в области химии элементооргани-ческих соединений.

Благодарности

Выражаю благодарность проф. В.В. Шарутину за помощь при подготовке рукописи.

Литература

1. Wittig, G. Zur Reaktions Weise des Pentaphenylphosphorus und Einiger Derivate / G. Wittig, G. Geissler // Ann. - 1953. - Bd. 5SG. - P. 44-57.

2. Pазуваев, r.A. Исследование свободно-радикальных реакций пентафенилфосфора / ГА. Pазуваев, H.A. Oсанова I Докл. AH СССТ. - 1955. - Т. 104, № 4. - С. 552-554.

3. Pазуваев, r.A. ^которые гетеролитические реакции пентафенилфосфора и пентафенил-сурьмы I r.A. Pазуваев, H.A. Oсанова, И.К. Григорьева I Изв. AH СССТ. Сер. хим. - 1969. -№ 1G.- С. 2234-2237.

4. Alkyloxy- and Silyloxy-derivatives of P(V) and Sb(V) / G.A. Razuvaev, N.A. Osanova, T.G. Brilkina et al. // J. Organomet. Chem. - 1975. - V. 99, № i. - P. 93-1G6.

5. Шарутин, В.В. Пентафенильные соединения фосфора, сурьмы, висмута и их производные. Возможности применения в органическом синтезе: дис. ... д-ра хим. наук. - Иркутск, 1995. - 257 с.

6. Шарутин, В.В. Термическое разложение пентафенилфосфорана в присутствии диоксида углерода I В.В. Шарутин, В.Т. Бычков, ВА. Лебедев II Журн. общ. химии. - 19S6. - Т. 56, № 2. -С. 325-32S.

7. Шарутин, В.В. Pоль стерических факторов в процессах термического разложения пента-фенильных соединений фосфора, сурьмы и висмута. Aрилирование элементоорганических и органических соединений арильными производными пятикоординированного висмута I В.В. Шарутин II Журн. общ. химии. - 19SS. - Т. 58. - Вып. 10. - С. 2305-2311.

S. Взаимодействие пентафенилфосфорана с параформом I В.В. Жидков, В.В. Шарутин, В.К. Бельский, H.C Mагомедова II Журн. общ. химии. - 1995. - Т. 65, № 2. - С. 251-256.

9. Muller, G. Crystal and Molecular Structure of P(C6^)5 • 0,5 THF / G. Muller, U.J. Bildmann // Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. - 2GG4. - V. 59, № 11-12. - P. 1411-1414. DOI: 1G.1515/znb-2GG4-11-12G7.

1G. Шарутин, В.В. Карбоксилаты и сульфонаты тетрафенилфосфора. Синтез и строение / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, O.K. Шарутина // Журн. общ. химии. - 2GG9. - Т. 79, № 1. - С. SG-S9. DOI: 1G.1134/S1G7G3632G9G1G125.

11. Синтез и строение карбоксилатов тетрафенилфосфора I В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Ai. Pыбакова и др. II Журн. общ. химии. - 2G1S. - Т. SS, № S. - С. 130S-1313. DOI: 1G.1134/SGG4446GX1SGSG139.

12. Tables of Bond Lengths Determined by X-ray and Neutron Diffraction / F.H. Allen, O. Kennard, D G. Watson et al. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. - 19S7. - № 12. - P. 1-19.

13. Шарутин, В.В. / Синтез и строение 2,4-динитробензолсульфоната тетрафенилфосфония / В.В. Шарутин, H. Mукушева, Ai. Уржумова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2G1S. - Т. 10, № 2. - С. 48-54. DOI: 1G.14529/chem1SG2G6.

14. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул I Л. Беллами; пер. с англ. ВЖ Aкимова, ЮА. Пентина, Э.Г. Тетерина. - M., 1963. - 590 с.

15. Сульфонаты тетра- и триарилсурьмы I В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Л.П. Панова и др. II Журн. общ. химии. - 1997. - Т. 67, № 9. - С. 1531-1535.

16. Шарутин, В.В. Синтез и строение аренсульфонатов тетрафенилфосфония I В.В. Шарутин, O.K. Шарутина, Ю^. Губанова // изв. высш. уч. завед. серия: химия и хим. технология. -2G19. -Т. 62, № 2. - С. 4-1G. DOI: 1G.6G6G/ivkkt.2G1962G2.5S23

17. Сенчурин, В.С. Синтез и строение арильных соединений и ионных комплексов фосфора, сурьмы и висмута: дис. ... д-ра хим. наук / В.С. Сенчурин. - Владивосток, 2G17. - 377 с.

18. Синтез и строение висмутсодержащих комплексов [Ph3PMe][BiI5]2 и [ Ph3PMe]+[Bil5- C5H5N]2- • C5H5N / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. - 2008. - Т. 34, № 6. - С. 469-472. DOI: 10.1134/S1070328408060122.

19. Синтез и строение фосфорсодержащих комплексов: [Ph4P]+2 [Hg4I10]2- и [Ph4P]+2 [Bil5(Me2S=O)]2- / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. - 2005. -Т. 31, № 10. - С. 791-795.

20. Pohl, S. [Ph4P]2[Sb2I8]: Weak Interactions Between Phenyl Groups of the Cation and Antimony Atoms of the Anion / S. Pohl, W. Saak, D. Haase // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 1987. - V. 26, № 5. - P.467-468.

21. Krautscheid, H. (Bzl4P)2[Bi2I8] - Ein Iodobismutat Mit Fünffach Koordiniertem Bi3+-ion / H. Krautscheid // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1999. - V. 625, № 2. - P. 192-194.

22. Синтез и строение комплексов висмута [Ph3(n-Pr)P]+2 [Bi2I8 • 2Me2S=O]2_, [Ph3(/-Bu)P] 2 [Bi2I8 • 2Me2S=O]2-, [Ph3(«-Bu)P]+2 • 2Me2S=O]2" и [Ph3(n-Am)P]+2 • 2Me2S=O]2" /

B.В. Шарутин, И.В. Егорова, Н.Н. Клепиков и др. // Журн. неорган. химии. - 2009. - Т. 54, № 2. -

C. 274-282. DOI: 10.1134/S0036023609020120.

23. Schulz, A. Binary Pnictogen Azides - an Experimental and Theoretical Study: [As(N3)4]-, [Sb(N3)4]-, and [Bi(N3)5(dmso)]2- / A. Schulz, A. Villinger // Chem.-Eur. J. - 2012. - V. 18, № 10. -P. 2902-2911. DOI: 10.1002/chem.201102656.

24. Синтез комплексных соединений висмута из иодида висмута и солей аммония, фосфония /

B.В. Шарутин, И.В. Егорова, Н.Н. Клепиков и др. // Журн. общ. химии. - 2008. - Т. 78, № 7. -

C. 1089-1090. DOI: 10.1134/S1070363208070049.

25. Синтез и строение комплексов висмута: [Ph3MeP]6 [BiI3Br3]3- [Bi2I6Br3]3- • H2O2, [Ph3EtP]3 [Bi2I9]3-, [Ph3MeP]+3 [Bi3I12]3-, [Ph3(i-Pr)P]+3 ^Ь]3- и [Ph4Bi]+3 ВД^]3- / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, Н.Н. Клепиков и др. // Журн. неорган. химии. - 2009. - Т. 54, № 1. - С. 53-69. DOI: 10.1134/S0036023609010124.

26. Okrut, A. Ein Neues c7's-[Bi3Ii2]3--Anion in Tri(n-butyl)methylammonium Dodecaiodotribismu-tat / A. Okrut, C. Feldmann // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2006. - V. 632, № 3. - P. 409-412.

27. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов сурьмы [Ph3MeP] 3 [Sb3I:2]3--Me2C=O, [Ph3MeP]+3[Sb2I9]3-, [Ph3MeP]+2[SbI5]2- и [Ph3MeP]+3[Sb3b]3- / В.В. Шарутин, В С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Журн. общ. химии. - 2011. - Т. 81, № 11. - С. 1782-1788. DOI: 10.1134/S1070363211110041.

28. Синтез и строение фосфорсодержащих комплексов: [Ph4P]2+[Hg4I10]2- и [Ph4P]2+[BiI5(Me2S=O)]2- / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. -2005. - Т. 31, № 10. - С. 791-795.

29. Синтез и строение комплексов сурьмы [Me3NH] 3[Sb2I9] - и [Ph3PrP]+3[Sb3I:2]3--MeCN / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 27, № 14. - С. 25-30. ROI: jbc-01/11-27-13-25.

30. Синтез и строение комплексов висмута [Ph4P]+4[Bi8I28]4-, [Ph4P]+2[Bi2V2Me2S=O]2--2Me2S=O, [(Me2S=O)8Bi]+[Вi2I9]3- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. - 2012. - Т. 82, № 2. - С. 197-201. DOI: 10.1134/S1070363212020041.

31. Синтез и строение комплексов висмута [p-Tol4P]2[Bi2I8(THF)2]2-^-Tol4Sb]2+[Bi2I8(THF)2]2-, ^-Tol4P]2+[Bi2I8(dmso)2]2, [Bu4P]n+[(Bi2b)nr, b-Tol4P]n+[(Bi2I7)nr, [p-Tol4Sb]n+[(Bi2I7)n]n- / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Р.М. Хисамов и др. // Журн. неорган. химии. - 2017. - Т. 62, № 6. - С. 782-793. DOI: 10.1134/S0036023617060201

32. Syntheses, Structures and Vibrational Spectra of Some Dimethyl Sulfoxide Solvates of Bis-muth(III) Bromide and Iodide / G.A. Bowmaker, J.M. Harrowfield, P.C. Junk et al. // Austr. J. Chem. -1998. - V. 51, № 4. - P. 285-292. DOI: 10.1071/c97035.

33. Синтез и строение комплексов висмута [p-Tol4E] 3 [Bi3I12]3- HOCH2CH2OC2H5 E=P, Sb / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». -2015. - Т. 7, № 4. - С. 44-51. DOI: 10.14529/chem150406.

34. Синтез и строение комплексов серебра: [Ph3PC3H5-cyc/o]2+[AgBr3]2~, [Ph3PC3H5-cjc/o]„+[Ag2Br3]„"- / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Коорд. химия. - 2016. - Т. 42, № 2. - С. 110-115. DOI: 10.1134/S107032841602007X.

35. Синтез и строение комплексов серебра [РИзРСЩС^РРИзГ^Си]2-, [Ph3PCH2OCH3]+2[Ag2Cl4]2-, [Ph3P(/-Äm)]+2[Äg2Br4]2-, [Ph3PC6H„-cjc/0]+2[Ag2Br4]2-[Ph3PCH2Ph]+2[Äg2Br4]2-, [Ph3PCH=CH2]+n[Äg2Br3]-n, [Me4P]+n[Äg2Br3]n / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорган. химии. - 2016. - Т. 61, № 4. - С. 472-481. DOI: 10.1134/S0036023616040173

36. Синтез и строение комплексов серебра [Ph3(/-Pr)P]+2 [Äg2I4]2 , [Ph3MeP]+n[Äg3I4]n /

B.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. химии. - 2016. - Т. 86, № 7. -

C. 1177-1182. DOI: 10.1134/S1070363216070203

37. Structural and Spectroscopic Characterization of Complexes Containing the Mononuclear Triha-logenometalates [CuI3]2-, [CuBr3]2-, and [ÄgI3]2-. Crystal Structure of [PMePh3]2[CuI3] / G.Ä. Bowmak-er, G.R. Clark, D. Älan Rogers et al. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1984. - P. 37-45.

38. Helgesson, G. Two Compounds Containing Dinuclear Three-co-ordinated Halogenoargentate(I) an Ions: Crystal Structures of ^«(tetraphenylphosphonium) Di-^-chlorodichlorodiargentate(I) and B7s(tetraphenylphosphonium) Di-^-bromodibromodiargentate(I) / G. Helgesson, S. Jagner // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1988. - P. 2117-2120.

39. Синтез и строение комплексов серебра [Ph3PCH=CHPPh3]2[Äg2Br4]2- и [Ph3P(CH2)3PPh3]2+2[Äg5Br9]/Kdmso / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Бутле-ровские сообщения. - 2014. - Т. 39, № 10. - С. 54-57.

40. Синтез и строение комплекса серебра [p-Tol4P]+3[Äg3I6]3- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, А.Н. Неудачина и др. // Бутлеровские сообщения. - 2014. - Т. 39, № 8. - С. 97-99.

41. Синтез и строение комплексов золота и меди [Ph3PCH2Ph]+[ÄuCl4]-, [NH(C2H4OH)3]+[ÄuCl4]- • H2O и [Ph3EtP]+2[Cu2Cl6]2- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, А.П. Паку-сина, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорган. химии. - 2010. - Т. 55, № 9. - С. 1499-1505. DOI: 10.1134/S0036023610090135.

42. Синтез и кристаллическая структура тетрахлороаурата бутилтрифенилфосфония [Ph3BuP]+[ÄuCl4]- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 27, № 16. - С. 68-71.

43. Шарутин, В.В. Синтез и кристаллическая структура тетрахлороаурата ацетонил-трифенилфосфония ^^Œ^O^^^uCU]- / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Бутлеровские сообщения. - 2014. - Т. 38, № 5. - С. 151-154.

44. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов золота [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2[ÄuCl4]-2 и [Ph3PCH2CH2COOH]+[ÄuCl4]- / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. неорган. химии. - 2015. - Т. 60, № 8. - С. 1040-1045. DOI: 10.7868/S0044457X15080188.

45. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов палладия, платины и золота: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PdCl3dmso]-2, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PtCy2dmso, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [ÄuC^b и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [ÄuCl2]-2 / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2011. - № 33 (250). - С. 37-46.

46. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. - Л.: Химия, 1991. - 432 с.

47. Taouss, C. Phosphane Chalcogenides and their Metal Complexes. II. Gold(I) Halide Complexes of some Diphosphane Monochalcogenides / C. Taouss, P.G. Jones // Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. -2014. - V. 69, № 3. - P. 25-48. DOI: 10.5560/ZNB.2014-3273.

48. Taouss, C. Halogenation of (Phosphine Chalcogenide)gold(I) Halides; Some Unexpected Products / C. Taouss, P.G. Jones // Dalton Trans. - 2011. - № 40. - P. 11687-11689. DOI: 10.1039/c1dt11476j

49. Schneider, D. Bromination of (Phosphine)gold(I) Bromide Complexes: Stoichiometry and Structure of Product / D. Schneider, O. Schuster, H. Schmidbaur // Dalton Trans. - 2005. - № 11. -P. 1940-1947. DOI: 10.1039/b502861b.

50. Шарутин, В.В. Синтез и кристаллическая структура тетрабромоаурата тетрабутилфосфо-ния [Bu4P]+[ÄuBr4]- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин // Бутлеровские сообщения. - 2014. - Т. 38, № 5.- С. 155-157.

51. Шарутин, В.В. Синтез и кристаллическая структура тетрабромоаурата бутилтрифенилфосфония [Ph3BuP]+[ÄuBr4]- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т. 33, № 2. - С. 52-54.

52. Шарутин, В.В. Синтез и строение бис(диметилсульфоксидо)тетра-хлорорутената(Ш) ацето-нилтрифенилфосфония [Ph3PCH2C(O)CH3]+ ^иСЦДМСОЫ / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. общ. химии. - 2015. - Т. 85, № 5. - С. 842-845. DOI: 10.1134/S1070363215050229.

53. Синтез и строение комплексов рутения [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3] 2+ [транс-RuCl4(DMSO)2]2- и [Ph3PR]+[mpaHC-RuCl4(DMSO)2] , R = CH2C6H4CN-4, CH2Ph, CPh3, Ph, CH2OCH3 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин, С.А. Собалев // Журн. неорган. химии. - 2018. - Т. 63, № 1. - С. 54-59. DOI: 10.7868/S0044457X18010075.

54. Синтез и строение комплексов рутения [P^PCH^^F^^RuCy и [P^PCH^H^-4] frans-[RuCl4(dmso-S)2] / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Изв. АН., Сер. хим. - 2017. - № 6. - С. 946-950. DOI: 10.1007/s11172-017-1836-2.

55. Доброхотова, Е.В. Взаимодействие галогенокомплексов осмия (IV) с диметилсульфокси-дом: дис. ... канд. хим. наук / Е.В. Доброхотова. - М.: РУДН, 2014. - 145 с.

56. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов осмия [Ph3PR]2[0sClб]•4ДМС0 /

B.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. общ. химии. - 2015. - Т. 85, № 12. -

C. 2072-2076. DOI: 10.1134/S1070363215120233.

57. Синтез и строение комплексов осмия: [Ph3PR]+2 [OSBr6]2- (R = C3H5-cyc/o, h-C4H9, C6Hn-cyc/o, CH2C(O)Ph), [OsB^]2-dmso, [Ph3P(CH2bPPh3]2+[OsBr6]2-dmso / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Коорд. химия. - 2017. - Т. 43, № 2. - С. 103-111. DOI: 10.7868/S0132344X17020074.

58. Pressprich, M.R. Structures of the P2/c Phases of [(C^^P^Co^ and [(CH3)4PbCoBr4 / M R. Pressprich, R.D. Willett // Acta Cryst. - 1991. - C47. - P. 1188-1191.

59. Синтез и строение комплексов кобальта [Me3EtN] 2[CoI4] - и [Me3BuN]+2[CoI4]2- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорган. химии. - 2011. - Т. 56, № 9. - С. 1457-1462. DOI: 10.1134/S0036023611090245

60. Синтез и строение комплексов кобальта [Ph3(n-Pr)P]+2[CoI4]2- и [Ph3(n-Am)P]+2[CoI4]2- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорган. химии. - 2010. - Т. 55, № 9. - С. 1494-1498. DOI: 10.1134/S0036023610090123

61. Синтез и строение комплекса родия [Ph3MeP][RhBr4(dmso)2-irans] / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Коорд. химия. - 2014. - Т. 40, № 11. - С. 683-686. DOI: 10.1134/S1070328414110074.

62. Синтез и строение комплексов иридия [Ph3PR][IrCl4(ДМСО)2-mрaнс] / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. химии. - 2015. - Т. 85, № 3. - С. 472-477. DOI: 10.1134/S1070363215030184

63. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплекса палладия [Ph4P] 2 [PdCl4]2- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 28, № 20. - С. 31-34.

64. Синтез и строение комплексов палладия: [Ph3(^M^o-C3H5)P]+2[PdBr4]2- [Ph3(^H^o-СзН5)P]+2[Pd2Brб]2-, ^(^^o^^PnPdB^dmso)]- / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Коорд. химия. - 2015. - Т. 41, № 7. - С. 430-437. DOI: 10.1134/S1070328415070088.

65. Синтез и строение комплексов палладия [Ph3P(CH2)3PPh3][PdBr4], [Ph3P(CH2)3PPh3][Pd2Br6]DMF и [Ph3P(CH2)3PPh3][PdBr3(dmso-,S)]2 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. химии. - 2017. - Т. 87, № 1. - С. 128-133. DOI: 10.1134/S1070363217010194.

66. Hazell, A. Mono-, Di- and Poly-nuclear Transition Metal Complexes of a ^«(tridentate) Li-gand: Towards p-Phenylenediamine Bridged Coordination Polymers / A. Hazell, C.J. McKenzie, L P. Nielsen // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1998. - P. 1751-1756.

67. Palladium Complexes with Pyrimidine Functionalized N-heterocyclic Carbene Ligands: Synthesis, Structure and Catalytic Activity / D. Meyer, M.A. Taige, A. Zeller et al. // Organometallics. -2009. - V. 28, № 7. - P. 2142-2149. DOI: 10.1021/om8009238.

68. Особенности взаимодействия тетрабромопалладийводородной кислоты с бромидами тет-раорганилфосфония в различных растворителях. Синтез и строение комплексов палладия: [Pl^cyc/o^^P^^Brd2-, [Ph3BuP]+2 [Pd2Br6]2, [PlbAmP^^Br^2-, [Pl^cyc/o-С5Н9)P]+[PdBrз(dmso)Г, [Ph3BuP]+[PdBr3(dmso)]- и [Ph3AmP]+ [PdBr3(dmso)]- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Бутлеровские сообщения. - 2012. - Т. 30, № 6. - С. 41-49.

69. Синтез и строение комплекса палладия [Ph3PCH=CHPPh3] 2+ [PdB^dmso)]-

В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». -2015. - Т. 7, № 2. - С. 11-16.

70. Синтез и строение комплекса палладия [Ph4Sb(dmso)]+[PdBr3(dmso)]- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Бутлеровские сообщения. - 2012. - Т. 29, № 2. - С. 26-30.

71. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PhCH2P]+[PdCl3(dmso)pdmso, [Ph4P]+[PdCb(dmso)r и [Ph4Sb(dmso)]+ [PdCb(dmso)]- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин,

0.К. Шарутина // Журн. неорган. химии. - 2013. - Т. 58, № 5. - С. 616-620. DOI: 10.1134/S0036023613050203.

72. Elding, L.I. Synthesis and Crystal Structure of Potassium Tetranitrato Palladate(II) / L.I. Elding,

B. Noren, Ä. Oskarsson // Inorg. chim. acta. - 1986. - V. 114, № 1. - P. 71-74.

73. Langs, D.Ä. The Structure of cis--Dinitrato-ôis(dimethyl sulphoxide)palladium(II) / D.Ä. Langs,

C.R. Hare, R.G. Little // Chem. Commun. - 1967. N. 21. - P. 1080-1081.

74. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов палладия: [Ph4Sb]2[Pd2I6]2-, [Ph4Sb(dmso)]+2[Pd2I6]2-, ^ÄmP^^y2- и [Ph3EtP]+2[Pd2y2- / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Бутлеровские сообщения. - 2012. - Т. 30, № 6. - С. 50-56.

75. Walbaum, C. Molecular Iodine Catenation in the Änionic Chains [Pd2I6(I2)]2- / C. Walbaum,

1. Pantenburg, G. Meyer // Cryst. Res. Technol. - 2008. - V. 43, № 11. - P. 1183-1186. DOI: 10.1002/crat.200800363.

76. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов гафния [Ph3PR]2[HfCl6]2-, R = Et, CH2C6H4CN-4, CH2C6H4F-4 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.В. Лобанова // Журн. неорган. химии. - 2020. - Т. 65. № 6. - С. 804-808. DOI: 10.31857/S0044457X20060203

77. Шарутин, В.В.Синтез и строение комплексов циркония [Ph3PR]+2[ZrCl6]2-, R = Et, CH2Ph, CH2C(O)OMe] / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.В. Лобанова // Журн. Неорг. химии. -2018. -Т. 63, № 12. - С. 1549-1554. DOI: 10.1134/S0036023618120197

78. Синтез и строение гексахлорцирконатов трифенилбут-2-енил- и трифенилметоксиметил-фосфония / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Н.М. Тарасова и др. // Изв. высш. уч. завед. Серия: Химия и хим. техн. - 2019. - Т. 62, № 6. - С. 36-40. DOI: 10.6060/ivkkt.20196206.5885.

79. Синтез и строение комплексов циркония [Et2H2N]2[ZrCl6]2-, [Me3NCH2Ph]+2[ZrCl6]2- • MeCN, [Ph3PC6H4(CHPh2-4)]+2[ZrCl6]2- • 2MeCN и [Ph4Sb]+2[ZrCl6]27 В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Н.М. Тарасова и др. // Изв. Академии наук. Серия химическая. - 2019. - № 1. - С. 24-31.

80. Синтез и строение дицианоаргентатов органилтрифенилфосфония: [PH3P(CH2)3PPh3]2+ [Ag(CN)2][Br]- и [Ph3PR]+[Äg(CN)2]-, R = CH2CH2OH, CH2C6^F-4 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, М.А. Попкова и др. // Изв. высш. уч. завед. Серия: Химия и хим. техн. - 2020. - Т. 63. № 4. - С. 17-21. DOI: 10.6060/ivkkt.20206304.6132.

81. Синтез и строение дицианоаргентатов органилтрифенилфосфония [Ph3PCH2Œ=CHCH2PPh3]2+[Ag(CN)2r2 и [Ph3PR]+[Äg(CN)2]- (R = Et, CH=CMe2) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, М.А. Попкова и др. // Журн. неорг. химии. - 2019. - Т. 64, № 12. - С. 1304-1311. DOI: 10.1134/S0036023619120155.

82. Шарутин, В.В. Синтез и строение дицианоауратов органилтрифенилфосфония [Ph3PR]+[Au(CN)2]-, R = CH2^O)Ph, CHCHMe, (CH2)4Br / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, М.А. Попкова // Журн. неорг. химии. - 2019. - Т. 64, № 6. - С. 607-612. DOI: 10.1134/S0036023619060147.

83. Дицианодибромоаураты алкилтрифенилфосфония [Ph3PAlk][Au(CN)2Br2], Alk = CH2C6H4(OH)-2, CH2C6H„-cyclo, C^Ph, C^C6H4CN-4 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Н.М. Тарасова и др. // Журн. Неорг. химии. - 2020. - Т. 65, № 2. - С. 171-178. DOI: 10.31857/S0044457X20020154

84. Синтез и строение дицианодибромоаурата метилтрифенилфосфония [Ph3PCH3] [Äu(CN)2Br2] / А.Н. Ефремов, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина и др. // Изв. высш. учеб. завед. Серия: Химия и хим. технология. - 2020. - Т. 63, № 3. - С. 10-15. DOI: 10.6060/ivkkt.20206303.6097.

85. Синтез и строение гексахлороплатинатных комплексов / А.Р. Ткачёва, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина и др. // Журн. Общей химии. 2019. - Т. 89, № 9. - С. 1414-1419. DOI: 10.1134/S0044460X19090142.

86. Ткачёва, А.Р. Реакции хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворах ацетонитрила и диэтилсульфоксида /

A.Р. Ткачёва // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2019. - Т. 11, № 1. - С. 25-33. DOI: 10.14529/chem190103.

87. Синтез и строение комплексов платины: [MeCH=CHCH2PPh3]2[PtCl6], [MeOCH2PPh3]2[PtCl6], [NH2(CH3)2]2[PtCl6] / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Р. Ткачёва и др. // Бутлеровские сообщения. - 2016. - Т. 47, вып. 8. - C. 150-153.

88. Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // ЖНХ. - 1991. - Т. 36, № 12. -С.3015.

89. Синтез и строение комплексов платины [Ph4P]+[PtCl3(dmso)]- и [Ph4P]+[PtCl5(dmso)]- /

B.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорган. химии. - 2013. - Т. 58, № 1. - С. 36-40. DOI: 10.1134/S0036023613010191

90. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплекса платины [Ph4Sb(dmso)]+[PtCl5(dmso)]- /

B.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 28, № 20. - С. 35-39.

91. Синтез и строение комплексов платины с хлоридами органилтрифенилфосфония и ДМСО / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общей химии. - 2018. -Т. 88, вып. 7. - С. 1165-1170. DOI: 10.1134/S0044460X1807017X.

92. Thomas, R. The Molecular and Crystal Structure of Dimethyl Sulfoxide, (H3C)2SO / R. Thomas,

C.B. Shoemaker, K. Eriks // Acta Crystallogr. - 1966. - Vol. 21, no. 1. - P. 12. DOI: 10.1107/S0365110X66002263.

93. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов палладия, платины и золота: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PdCl3dmso]-2, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[PtCl6]2--4 dmso, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl4]-2 и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl2]-2 / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2011. - № 33 (250). - С. 37-46.

94. Ткачёва, А.Р. Синтез и строение диэтилсульфоксидных комплексов платины / А.Р. Ткачёва, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. общей химии. - 2019. - Т. 89, вып. 2. - С. 283-290. DOI: 10.1134/S107036321902018X

95. Кристаллическая и молекулярная структура диэтилсульфоксида / А.А. Карапетян, Ш.А. Маркарян, М.Ю. Антипин и др. // Арм. хим. ж. - 1989. - Т. 42, вып. 8. - С. 483.

96. Calligaris, M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes / M. Calligaris, М. Caru-go // Coord. Chem. Rev. - 1996. - Vol. 153, N 5. - P. 83. DOI: 10.1016/0010-8545(95)01193-5

97. Calligaris, M. Stereochemical Aspects of Sulfoxides and Metal Sulfoxide Complexes / M.Calligaris // Croat. Chem. Acta. - 1999. - Vol. 72, no. 2-3. - P. 147.

98. Calligaris, M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes: an update / M. Calligaris // Coord. Chem. Rev. - 2004. - V. 248, № 4. - P. 351-375. DOI: 10.1016/j.ccr.2004.02.005.

99. Сотман, С.С. Окислительно-восстановительные превращения комплексов Pt(IV) с координированными молекулами диметилсульфоксида. Кристаллическая и молекулярная структуры трифенилбензилфосфоний трихлоро(диметилсульфоксид)-платината (II) / С.С. Сотман,

B.С. Фундаменский, В.Ю. Кукушкин и др. // Журн. общей химии. - 1988. - Т. 58, № 10. -

C. 2297-2304.

100. Ткачева, А.Р. Синтез и строение трихлоро(диметилсульфоксидо)платината (метоксиме-тил)трифенилфосфония / А.Р. Ткачева, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. изв. высш. учеб. завед. Серия: Химия и хим. технология. - 2020. - Т. 63, № 5. - С. 33-37. DOI: 10.6060/ivkkt.20206305.6115.

101. Ткачёва, А.Р. Синтез и строение цис[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтил-сульфоксидо)платины(П)] / А.Р. Ткачёва, В.В. Шарутин // Вестник ЮУрГУ. - 2018. - Т. 10, вып. 3. - С. 59-65. DOI: 10.14529/chem180307

102. Синтез и строение гексабромоплатинатов органилтрифенилфосфония и -стибония / А.Р. Зыкова, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общей химии. - 2020. - T. 90, № 7. -С. 1297-1303. DOI: 10.31857/S0044460X 20080168

103. Зыкова, А.Р. Синтез и строение гексабромоплатината циклопропилтрифенилфосфония / А.Р. Зыкова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2020. - Т. 12, № 1. - С. 42-48. DOI: 10.14529/chem200105

104. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплекса [Ph3PrP]+2[PtBr6]2-0,83 [PtBr4]2-o,17 / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 28, № 17. - С. 67-69.

105. Синтез и строение комплексов платины: [Ph4Sb]2[PtBr6]2-, [Bu4N]2[PtBr6]2-, [Ph4Sb(dmso)]+[PtBr5(dmso)r и [Bu4N]+[PtBr5(dmso)]- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина, А.В. Гущин // Бутлеровские сообщения. - 2012. - Т. 30, № 4. - С. 55-63.

106. Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов платины [Bu4N] [PtBr5(dmso)]-, [Ph4P]+[PtBr5(dmso)]- и [Ph3AmP]+[PtBr5(dmso)]- / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. - 2011. - Т. 37, № 11. - С. 857-863. DOI: 10.1134/S1070328411100113

Зыкова Алёна Романовна - аспирант, кафедра теоретической и прикладной химии, ЮжноУральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, проспект Ленина, 76. E-mail: alyonatkachyova@gmail.com

Поступила в редакцию 15 июля 2020 г.

DOI: 10.14529/chem200401

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF ARYL PHOSPHORUS COMPOUNDS

A.R. Zykova, zykovaar@susu.ru

South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation

Based on an analysis of the literature published from the late 20th century to the beginning of the 21st century, methods for the synthesis of some complex tetraorganylphosphonium salts are systematized and described, along with the features of the chemical transformations of penta-phenylphosphorus, which was first obtained in 1953. The tetraorganylphosphonium salts were known much earlier, however, the features of the synthesis of transition metal complexes, which are usually obtained from tetraorganylphosphorus halides and metal halides, have not been sufficiently studied. The present review is devoted to the discussion of these topics, since the famous Wittig Reaction is associated with aryl phosphorus compounds, which allows synthesizing al-kenes of a given structure, and derivatives of transition metals rightfully occupy a special place among catalysts of various chemical processes. The continuation of these classical studies in the field of chemistry of organoelemental compounds takes place at one of the leading universities in Russia - South Ural State University in the laboratory of chemistry of organoelemental compounds at the Faculty of Chemistry. This article aims at familiarizing the reader with the achievements of Professor V.V. Sharutin and his students in the field of organophosphorus compounds. The main attention is paid to the reactions of pentaphenylphosphorus and its derivatives, as well as methods for the synthesis of ionic complexes of silver, gold, copper, titanium, zirconium, hafnium, ruthenium, osmium, cobalt, rhodium, iridium, palladium and platinum with te-traorganylphosphonium cations. The structural features of the described compounds and the possibility of using transition metal complexes in some catalytic reactions are described.

Keywords: pentaphenylphosphorus, transition metal complexes, tetraorganophosphorus, X-ray diffraction analysis.

References

1. Wittig G., Geissler G. Zur Reaktions Weise des Pentaphenylphosphorus und Einiger Derivate. Ann. 1953. Bd. 580, pp. 44-57.

2. Razuvaev G.A., Osanova N.A. [Study of Free-radical Pentaphenylphosphorus]. Dokl. AN SSSR [Report Aademy of Sciences of the USSR], 1955, no. 4(104), pp. 552-554. (in Russ.)

3. Razuvaev G.A., Osanova N.A, Grigorieva I.K. [Some Heterolytic Reactions of Pentaphenylphosphorus and Pentaphenylantimony]. Izv. AN SSSR. Ser. Khim. [Izv. Academy of Sciences of the USSR. Ser. Chem], 1969, no. 10, pp. 2234-2237. (in Russ.)

4. Razuvaev G.A., Osanova N.A., Brilkina T.G. et al. Alkyloxy- and Silyloxy-derivatives of P(V) and Sb(V). J. Organomet. Chem. 1975, vol. 99, no. 1, pp. 93-106.

5. Sharutin V.V. Pentafenil'nye soedineniya fosfora, sur'my, vismuta i ikh proizvodnykh. Vozmozh-nosti primeneniya v organicheskom sinteze. Diss. Dokt. khim nauk. [Pentaphenyl Compounds of Phosphorus, Antimony, Bismuth and Their Derivatives. Applications in Organic Synthesis. Doct. Sci. Diss. (Chem.)]. Irkutsk, 1995. 257 p.

6. Sharutin V.V., Bychkov V.T., Lebedev V.A., Bochkova R.I., Kuzmin E.A. Thermal Decomposition of Pentaphenylphosphorus in the Presence of Carbon Dioxide - CO2. J. Gen. Chem., 1986, no. 2(56), pp. 325-328.

7. Sharutin V.V. The Role of Steric Factors in the Processes of Thermal Decomposition of Pentaphenyl Compounds of Phosphorus, Antimony and Bismuth. Arylation of Organoelement and Organic Compounds with Aryl Derivatives of Five-coordinated Bismuth. J. Gen. Chem., 1988, no. 10(58). pp. 2305-2311.

8. Zhidkov V.V., Sharutin V.V., Belsky V.K., Magomedova N.S. Interaction of Pentaphenylphosphorane with Paraform. J. Gen. Chem., 1995, no. 2(65), pp. 251-256.

9. Muller G., Bildmann U.J. Crystal and Molecular Structure of P(C6H5)5 • 0.5 THF. Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. 2004, vol. 59, no. 11-12, pp. 1411-1414. DOI: 10.1515/znb-2004-11-1207.

10. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K. Tetraphenylphosphorus carboxylates and sulfonates. Synthesis and structure. J. Gen. Chem., 2009, no. 1(79), pp. 80-89. DOI: 10.1134/S1070363209010125.

11. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Rybakova A.V., Gubanova Yu.O. Synthesis and Structure of Tetraphenylphosphorus Carboxylates. J. Gen. Chem., 2018, no. 8(88), pp. 1308-1313. DOI: 10.1134/S0044460X18080139.

12. Allen F.H., Kennard O., Watson D.G. et al. Tables of Bond Lengths Determined by X-ray and Neutron Diffraction. J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1987, no. 12, pp. 1-19.

13. Sharutin V.V., Mukusheva N., Urzhumova A.V. Synthesis and Structure of Tetraphenylphosphonium 2,4-Dinitrobenzenesulfonate. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry, 2018, vol. 10, no. 2, pp. 48-54. (in Russ.) DOI: 10.14529/chem180206.

14. Bellam, L. Infrakrasnye Spectry Slozhnykh Molekul [Infrared Spectra of Complex Molecules]. Moscow, 1963. 590 p.

15. Sharutin V.V, Sharutina O.K., Panova L.P., Belsky V.K. Tetra- and Triarylantimony Sulfonates. J. Gen. Chem., 1997, no. 9(67), pp. 1531-1535.

16. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Gubanov Yu.O. Synthesis and Structure of Tetraphenylphosphonium Arensulfonates. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2019, no. 2(62), pp. 4-10. DOI: 10.6060/ivkkt.20196202.5823

17. Senchurin V.S. Sintez i stroenie aril'nykh soedineniy i ionnykh kompleksov fosfora, sur'my i vismuta. Diss. Dokt. khim nauk. [Synthesis and Structure of Aryl Compounds and Ionic Complexes of Phosphorus, Antimony and Bismuth. Doct. Sci. Diss. (Chem.)]. Vladivistok, 2017. 377 p.

18. Sharutin V.V., Egorova I.V., Sharutina O.K., Boyarkin E.A. Synthesis and Structure of Bismuth-containing Complexes [Ph3PMe]+[Biy2- and [ Ph3PMe]+[Bi^ C5H5N]2- • C5H5N. J. Coord. Chem, 2008, no. 6(34), pp. 469-472. DOI: 10.1134/S1070328408060122.

19. Sharutin V.V., Egorova I. V., Sharutina O.K., Dorofeeva O.A., Molokov A.A., Fukin G.K. Synthesis and Structure of Phosphorus-containing Complexes: [Ph4P]+2 [Hg4Ii0]2- and [Ph4P]+2 [BiI5(Me2S=O)]2- . J. Coord. Chem, 2005, no. 10(31), pp. 791-795.

20. Pohl S., Saak W., Haase D. [Ph4P]2[Sb2I8]: Weak Interactions Between Phenyl Groups of the Cation and Antimony Atoms of the Anion. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1987. V. 26, no. 5, pp. 467-468.

21. Krautscheid H. (Bzl4P)2[Bi2I8]. Ein Iodobismutat Mit Fünffach Koordiniertem Bi3+-ion. Z. Anorg. Allg. Chem. 1999, vol. 625, no. 2, pp. 192-194.

22. Sharutin V.V., Egorova I. V., Klepikov N.N., Boyarkina E.A., Sharutina O. K. Synthesis and Structure of Bismuth Complexes [Ph3(n-Pr)P]+2 [Bi2I8 • 2Me2S=O]2-, [Ph3(i-Bu)P]+2 [Bi2I8 • 2Me2S=O]2-, [Ph3(n-Bu)P] 2 [Bi2I8 • 2Me2S=O]2- and [Ph3(n-Am)P]+2 [Bi2I8 • 2Me2S=O]2- J. Inorg. Chem., 2009, no. 2(54), pp. 274-282. DOI: 10.1134/S0036023609020120.

23. Schulz, A. Binary Pnictogen Azides - an Experimental and Theoretical Study: [As(N3)4]-, [Sb(N3)4]-, and [Bi(N3)5(dmso)]2- / A. Schulz, A. Villinger. Chem.-Eur. J. 2012, vol. 18, no. 10, pp. 2902-2911. DOI: 10.1002/chem.201102656.

24. Sharutin V.V., Egorova I.V., Klepikov N.N., Boyarkina E.A., Sharutina O.K. Synthesis of Bismuth Complex Compounds From Bismuth Iodide and Ammonium and Phosphonium Salts. J. Gen. Chem., 2008, no. 7(78), pp. 1089-1090. DOI: 10.1134/S1070363208070049.

25. Sharutin V.V., Egorova I.V., Klepikov N.N., Boyarkina E.A., Sharutina O.K. Synthesis and Structure of Bismuth Complexes: [Ph3MeP]+6 [Bi^B^]3- [Bi2№3]3- • H2O2, [Ph3EtP]+3 [Bi2I9]3-, [Ph3MeP]+3 [Bi3b]3-, [Ph3(i-Pr)P]+3 [Bi3b]3- and [Ph4Bi]+3 ВД^]3-. J. Inorg. Chem., 2009, no. 1(54), pp. 53-69. DOI: 10.1134/S0036023609010124.

26. Okrut A., Feldmann C. Ein Neues cis-[Bi3I12]3--Anion in Tri(n-butyl)methylammonium Dode-caiodotribismutat. Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, vol. 632, no. 3, pp. 409-412.

27. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K. Synthesis and Structure of Antimony Complexes [Ph3MeP]+3[Sb3I12]3--Me2C=O, [Ph3MeP]+3[Sb2Lj]3-, [Ph3MeP]+2[Sby2- and [Ph3MeP]+3[Sb3b]3-. J. Gen. Chem. 2011, no. 11(81), pp. 1782-1788. DOI: 10.1134/S1070363211110041.

28. Sharutin V.V., Egorova I.V., Sharutina O.K., Dorofeeva O.A., Molokov A.A., Fukin G.K. Synthesis and Structure of Phosphorus-containing Complexes: [Ph4P]2+[Hg4Ii0]2- and [Ph4P]2+[BiI5(Me2S=O)]2 . J. Coord. Chem, 2005, no. 10(31), pp. 791-795.

29. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Kunkurdonova B.B. [Synthesis and Structure of Antimony Complexes [Me3NH] 3 [Sb2I9]3- and [Ph3PrP]+ 3[Sb3I:2]3 •MeCN]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2011, vol. 27, no. 14, pp. 25-30. (in Russ.). ROI: jbc-01/11-27-13-25.

30. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Davydova O.A. Synthesis and Structure of Bismuth Complexes [Ph4P]+4[Bi8I28]4-, [Ph4P]+2[Bi2I82Me2S=O]2-2Me2S=O, [^S^sBif^L,]3-. J. Gen. Chem. 2012, no. 2(82), pp. 197-201. DOI: 10.1134/S1070363212020041.

31. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Khisamov R.M., Centurin V.S. Synthesis and Structure of Bismuth Complexes ^-Tol4P]2+[Bi2I8(THF)2]2 , [p-Tol4Sb]2+[Bi2I8(THF)2]2- [p-Tol4P]2+[Bi2I8(dmso)2]2-[Bu4P]n+[(Bi2I7)n]n-, ^-Tol4P]n+[(Bi2Iy)n]n , [p-Tol4Sb]n+[(Bi2I7)n]n . J. Inorg. Chem., 2017, no. 6(62), pp. 782-793. DOI: 10.1134/S0036023617060201

32. Syntheses, Structures and Vibrational Spectra of Some Dimethyl Sulfoxide Solvates of Bis-muth(III) Bromide and Iodide / G.A. Bowmaker, J.M. Harrowfield, P.C. Junk et al. // Austr. J. Chem. -1998. - V. 51, № 4. - P. 285-292. DOI: 10.1071/c97035.

33. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S., Khisamov R.M., Mosunova T.V. [Synthesis and structure of bismuth complexes [p-Tol4E] 3 [Bi3I12]3-HOCH2CH2OC2H5 E=P, Sb]. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry, 2015, vol. 7, no. 4, pp. 44-51. (in Russ.) DOI: 10.14529/chem150406.

34. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S., Neudachina A.N. Synthesis and Structure of Silver Complexes: [Ph3PC3H5-cyclo]2+[AgBr3]2- [Ph3PC3H5-cyclo]n+[Ag2Br3]nn-. J. Coord. Chem, 2016, no. 2(42), pp. 110-115. DOI: 10.1134/S107032841602007X.

35. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S., Neudachina A.N. Synthesis and Structure of Silver Complexes: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[Ag2Cl4]2-, [Ph3PCH2OCH3]+2[Ag2Cl4]2-, [Ph3P(i-Am)]+2[Ag2Br4]2-[Ph3PC6H„-cyclo]+2[Ag2Br4]2-, [Ph3PCH2Ph]+2[Ag2Br4]2-, [Ph3PCH=CH2]+n[Ag2Br3]n, [Me4P]+n[Ag2Br3]n. J. Inorg. Chem, 2016, no. 4(61), pp. 472-481. DOI: 10.1134/S0036023616040173

36. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S., Neudachina A.N. Synthesis and Structure of Silver Complexes [Ph3(i-Pr)P]+2 [Ag2I4]2- [Ph3MeP]+n[Ag3I4] n. J. Gen. Chem, 2016, no. 7(86), pp. 1177-1182. DOI: 10.1134/S1070363216070203.

37. Structural and Spectroscopic Characterization of Complexes Containing the Mononuclear Triha-logenometalates [CuI3]2-, [CuBr3]2-, and [AgI3]2-. Crystal Structure of [PMePh3]2[CuI3] / G.A. Bowmaker, G.R. Clark, D. Alan Rogers et al. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1984. - P. 37-45.

38. Helgesson G., Jagner S. Two Compounds Containing Dinuclear Three-co-ordinated Haloge-noargentate(I) an Ions: Crystal Structures of Bis(tetraphenylphosphonium) Di-и-chlorodichlorodiargentate(I) and Bis(tetraphenylphosphonium) Di-^-bromodibromodiargentate(I). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1988. P. 2117-2120.

39. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S., Neudachina A.N. [Synthesis and Structure of Silver Complexes [Ph3PCH=CHPPh3]2+[Ag2Br4]2- and [Ph3P(CH2)3PPh3]2+2[Ag5Br9]4--dmso]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2014, vol. 39, no. 10. pp. 54-57. (in Russ.)

40. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Neudachina A.N., Somov N.V. [Synthesis and Structure of Silver Complexes [p-Tol4P]+3[Ag3I6]3~]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2014,

vol. 39, no. 8, pp. 97-99. (in Russ.)

41. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Pakusina A.P., Sharutina O.K., Kunkurdonova B.B. Synthesis and Structure of Gold and Copper Complexes [PhsPC^PhHAuCUr, [NH^^OH^HAuCU]- • H2O and [Ph3EtP]+2[Cu2Cl6]2-. J. Inorg. Chem. 2010, no. 9(55), pp. 1499-1505. DOI: 10.1134/S0036023610090135.

42. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Vinokurova L.N. [Synthesis and Crystal structure of Butyltriphenylphosphonium Tetrachloroaurate [Ph3BuP] [AuCl4]-]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2011, vol. 27, no. 16, pp. 68-71. (in Russ.)

43. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. [Synthesis and Crystal Structure of Acetonyltri-phenylphosphonium Tetrachloroaurate [Ph3PCH2C(O)CH3]+[AuCl4]-]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2014, vol. 38, no. 5. pp. 151-154. (in Russ.)

44. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. Synthesis and Structure of Gold [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2+[AuCl4]-2 and [Ph3PCH2CH2COOH]+[AuCl4]-. J. Inorg. Chem. 2015. no. 8(60), pp. 1040-1045. DOI: 10.7868/S0044457X15080188.

45. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. [Synthesis and Structure of Palladium, Platinum and Gold Complexes: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCbdmsob, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtC^]2dmso, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl4]-2 and [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuChb]. Bulletin of South Ural State University. Ser. Chemistry, 2011, vol. 33, no. 250, pp. 37-46. (in Russ.)

46. Rabinovich, V.A., Havin Z.Ya. Kratkiy Himicheskiy Spravochnik [Short Chemical Reference Book]. St. Petersburg: Chemistry, 1991. 432 p.

47. Taouss C., Jones P.G. Phosphane Chalcogenides and their Metal Complexes. II. Gold(I) Halide Complexes of some Diphosphane Monochalcogenides. Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. - 2014. - V. 69, № 3. - P. 25-48. DOI: 10.5560/ZNB.2014-3273.

48. Taouss, C. Halogenation of (Phosphine Chalcogenide)gold(I) Halides; Some Unexpected Products / C. Taouss, P.G. Jones // Dalton Trans. - 2011. - № 40. - P. 11687-11689. DOI: 10.1039/c1dt11476j

49. Schneider, D. Bromination of (Phosphine)gold(I) Bromide Complexes: Stoichiometry and Structure of Product / D. Schneider, O. Schuster, H. Schmidbaur // Dalton Trans. - 2005. - № 11. -P. 1940-1947. DOI: 10.1039/b502861b.

50. Sharutin V.V., Senchurin V.S. [Synthesis and Crystal Structure of Tetrabromoaurate Tetrabutylphosphonium [Bu4P][AuBr4]-]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2014, vol. 38, no. 5, pp. 155-157. (in Russ.)

51. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K. [Synthesis and Crystal Structure of Tetrabromoaurate Butyltriphenylphosphonium [Ph3BuP][AuBr4]-]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2013, vol. 33, no. 2, pp. 52-54. (in Russ.)

52. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S. Synthesis and structure of acetonyltriphenylphosphonium bis (dimethylsulfoxide) tetrachlororuthenate (III) [Ph3PCH2C(O)CH3]+ [RuCl4WMCO)2]-. J. Gen. Chem. 2015, no. 5(85), pp. 842-845. DOI: 10.1134/S1070363215050229.

53. Sharutin V.V., Sharutin O.K., Senchurin V.S., Sobalev S.A. Synthesis and Structure of Ruthenium Complexes [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3]2+[^aWc-RuCl4(DMSO)2]2- and [PhзPR]+[mранс-RuCl4(DMSO)2]-, R = CH2C6H4CN-4, CH2Ph, CPh3, Ph, CH2OCH3. J. Inorg. Chem. 2018, no. 1(63), pp. 54-59. DOI: 10.7868/S0044457X18010075.

54. Sharutin V.V., Sharutin O.K., Senchurin V.S., Kodess M.I. Synthesis and Structure of Ruthenium Complexes [Ph3PCH2C6H4F-4MRuCl6] and [Ph3PCH2C6H4F-4] trans-[RuCl4(dmso-S)2]. Russ. Chem. Bulletin, 2017, no. 6, pp. 946-950. DOI: 10.1007/s11172-017-1836-2.

55. Dobrokhotova E.V. Vzaimodeystvie galogenokompleksov osmiya (IV) s dimrtilsulfoksidom. Av-toref. Dokt. Diss. [Interaction of Halogen Complexes of Osmium (IV) with Dimethyl Sulfoxide. Abstract of doct. Diss.]. Moskow, 2014. 145 p.

56. Sharutin V.V., Sharutin O.K., Senchurin V.S. Synthesis and Structure of Osmium Complex-es[Ph3PR]2[OsCl6]4DMSO. J. Gen. Chem. 2015, no. 12(85), pp. 2072-2076. DOI: 10.1134/S1070363215120233.

57. Sharutin V.V., Sharutin O.K., Senchurin V.S., Pel'kov P.A., Kodess M.I. Synthesis and Structure of Osmium Complexes: [Ph3PR] 2 [OsB^]2- (R = C3H5-cyclo, «-C4H9, C6Hn-cyclo, CH2C(O)Ph), [OsBr6]2- dmso, [Ph3P(CH2bPPh3]2+[OsBr6]2-dmso. J. Coord. Chem. 2017, no. 2(43), pp. 103-111. DOI: 10.7868/S0132344X17020074.

58. Pressprich M.R., Willett R.D. Structures of the P2/c Phases of [(C^^P^Co^ and [(CH3)4P]2CoBr4. Acta Cryst. 1991, C47, pp. 1188-1191.

59. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutin O.K., Kunkurdonova B.B. Synthesis and Structure of Cobalt Complexes [Me3EtN]+2[CoI4]2- and [Me3BuN]+2[CoI4]2-. J. Inorg. Chem. 2011, no. 9(56), pp. 1457-1462. DOI: 10.1134/S0036023611090245.

60. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Fastovets O.A., Pakusina A.P. Synthesis and structure of cobalt complexes [Ph3(n-Pr)P] 2 [CoI4]2- and [Ph3(n-Am)P]+2[CoI4]2. J. Inorg. Chem. 2010, no. 9(55), pp. 1494-1498. DOI: 10.1134/S0036023610090123.

61. Sharutin V.V., Sharutin O.K., Senchurin V.S., Somov N.V. Synthesis and Structure of the Rhodium Complex [Ph3MeP][RhBr4(dmso)2-trans]. J. Coord. Chem. 2014, no. 11(40), pp. 683-686. DOI: 10.1134/S1070328414110074.

62. Sharutin V.V., Sharutin O.K., Senchurin V.S., Somov N.V. Synthesis and Structure of Iridium Complexes [Ph3PR][IrCl4^Mœ)2-^aHc]. J. Gen. Chem. 2015, no 3(85), pp. 472-477. DOI: 10.1134/S1070363215030184.

63. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutin O.K. [Synthesis and Structure of the Palladium Complex [Ph4P]+2[PdCl4]2-]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2011, vol. 28, no. 20, pp. 31-34. (in Russ.)

64. Sharutin V.V., Sharutin O.K., Senchurin V.S., Ilchenko I.A. Synthesis and Structure of Palladium Complexes: [Ph3(cyclo-C3H5)P]+2[PdBr4]2-, ^^kto^^P^^B^]2, [Ph3(cyclo-СзН5)P]+[PdBrз(dmso)]-. J. Coord. Chem. 2015, no. 7(41), pp. 462-468. DOI: 10.1134/S1070328415070088.

65. Sharutin V.V., Sharutin O.K., Senchurin V.S., Ilchenko I.A., Andreev P.V. Synthesis and Structure of Palladium Complexes [Ph3P(CH2^PPh3] [PdBr4], [Ph3P(CH2^PPh3] [Pd2B^]-DMF and [Ph3P(CH2)3PPh3][PdBr3(dmso-S)]2. J. Gen. Chem. 2017, no. 1(87), pp. 122-127. DOI: 10.1134/S1070363217010194.

66. Hazell A., McKenzie C.J., Nielsen L.P. Mono-, Di- and Poly-nuclear Transition Metal Complexes of a Bis(tridentate) Ligand: Towards p-Phenylenediamine Bridged Coordination Polymers. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. P. 1751-1756.

67. Meyer D., Taige M.A., Zeller A. et al. Palladium Complexes with Pyrimidine Functionalized N-heterocyclic Carbene Ligands: Synthesis, Structure and Catalytic Activity. Organometallics. 2009, vol. 28, no. 7, pp. 2142-2149. DOI: 10.1021/om8009238.

68. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Gushchin A.V. [Features of the interaction of tetrabromopalladium hydrochloric acid with tetraorganylphosphonium bromides in various solvents. Synthesis and structure of palladium complexes: [Phз(cyclo-С5Н9)P] 2 [Pd2Br6]2-, [Ph3BuP]+2 [Pd2Br6]2-, [Ph3AmP]+2[Pd2Br6]2-, ^cyclo^^Pf^dB^dmso)] , [Ph3BuP]+[PdBr3(dmso)]- and [Ph3AmP]+ [PdBr3(dmso)]-]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2012, no. 6(30), pp. 41-49. (in Russ.)

69. Sharutin V.V. Sharutina O.K., Senchurin V.S., Il'chenko I.A. Synthesis and structure of palladium complex [Ph3PCH=CHPPh3]2+[PdBr3(dmso)]- 2^dmso. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry, 2015. vol. 7, no. 2. pp. 11-16.

70. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Gushchin A.V. Synthesis and Structure of the Palladium Complex [Ph4Sb(dmso)][PdBr3(dmso)]-. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2012, vol. 29, no. 2, pp. 26-30.

71. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutin O.K. Synthesis And Structure Of Palladium Complexes [Ph3PhCH2P]+[PdCl3(dmso)]-dmso, [Ph4P]+[PdCl3(dmso)]- and [Ph4Sb(dmso)]+ [PdCbtdmso)]-. J. Inorg. Chem. 2013, no. 5(58), pp. 616-620. DOI: 10.1134/S0036023613050203.

72. Elding L.I., Noren B., Oskarsson A. Synthesis and Crystal Structure of Potassium Tetranitrato Palladate(II). Inorg. chim. acta. 1986, vol. 114, no. 1, pp. 71-74.

73. Langs D.A., Hare C.R., Little R.G. The Structure of cis--Dinitrato-bis(dimethyl sulphox-ide)palladium(II). Chem. Commun. 1967, no. 21, pp. 1080-1081.

74. Sharutin V.V., Sharutin O.K., Senchurin V.S. [Synthesis And Structure Of Palladium Complexes: [Ph4Sb]+2[Pd2I6]2-, [Ph4Sb(dmso)]+2[Pd2I6]2-, [Ph3AmP]+2[Pd2y2- and [Ph3EtP]+2[Pd242l. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2012, vol. 30, no. 6, pp. 50-56. (in Russ.)

75. Walbaum C., Pantenburg I., Meyer G. Molecular Iodine Catenation in the Anionic Chains [PdJkftO]2- Cryst. Res. Technol. 2008, vol. 43, no. 11, pp. 1183-1186. DOI: 10.1002/crat.200800363.

76. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Lobanova E.V. Synthesis and Structure of Hafnium Complexes [Ph3PR]2[HfCl6]2-, R = Et, CH2C6H4CN-4, CH2C6H4F-4. J. Inorg. Chem. 2020, no. 6(65), pp. 804-808. DOI: 10.31857/S0044457X20060203.

77. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Lobanova E.V. Synthesis and Structure of Zirconium Complexes [Ph3PR]+2[ZrCl6]2-, R = Et, CH2Ph, CH2C(O)OMe]. J. Inorg. Chem. 2018, no. 12(63), pp. 1549-1554. DOI: 10.1134/S0036023618120197.

78. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tarasova N.M., Lobanova E.V., Ändreev P.V. Synthesis and Structure of Triphenylbut-2-Enyl- and Triphenylmetoxymethylphosphonium Hexachlorozirconates. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol., 2019, no. 6(62), pp. 36-40. DOI: 10.6060/ivkkt.20196206.5885.

79. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tarasova N.M., Eltsov O.S. Synthesis and Structure of Zirconium Complexes[Et2H2N]+2[ZrCl6]2-, [Me3NCH2Ph]+2[ZrCl6]2- • MeCN, [Ph3PC6H4(CHPh2-4)]+2[ZrCl6]2- • 2MeCN and [Ph4Sb] 2[ZrCl6]2-. Izv. Acad. of Sciences. Chem. Series, 2019, no. 1, pp. 24-31.

80. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Popkova M.A., Danilina E.I. Synthesis and Structure of Orga-nyltriphenylphosphonium Dicyanoargentates: [PH3P(CH2)3pph3]2+[Ag(CN)2]- [Br]- and [Ph3PR]+ [Ag(CN)2]-, R = CH2CH2OH, CH2C6H4F-4. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol., 2020, no. 4(63), pp. 17-21. DOI: 10.6060/ivkkt.20206304.6132.

81. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Popkova M.A., Tarasova N.M., Polozova V.V. Synthesis and Structure of Organyltriphenylphosphonium Dicyanoargentates [Ph3PCH2Œ=CHCH2PPh3]2+[Ag(CN)2]-2 and [Ph3PR]+[Ag(CN)2]- (R = Et, CH=CMe2). J. Inorg. Chem. 2019, no. 12(64), pp. 1304-1311. DOI: 10.1134/S0036023619120155.

82. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Popkova M.A. Synthesis and Structure of Orgyltriphenylphosphonium Dicyanoaurates[Ph3PR]+[Au(CN)2]-, R = CH2^O)Ph, CHŒMe, (CH2)4Br. J. Inorg. Chem. 2019, no. 6(64), pp. 607-612. DOI: 10.1134/S0036023619060147.

83. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tarasova N.M., Efremov A.N. Alkyltriphenylphosphonium Dicyanodibromoaurates [Ph3PAlk][Au(CNbBr2], Alk = CH2C6H^OH)-2, CH2C6H„-cyclo, C^Ph, CH2C6H4CN-4. J. Inorg. Chem. 2020, no. 2(65), pp. 171-178. DOI: 10.31857/S0044457X20020154.

84. Efremov A.N., Sharutin V.V., Sharutina O.K., Andreev P.V., Eltsov O.S. Synthesis and Structure of methyltriphenylphosphonium dicyanodibromoaurate [Ph3PCH3] [Au(CN)2Br2]. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol., 2020, no. 3(63), pp. 10-15. DOI: 10.6060/ivkkt.20206303.6097.

85. Tkacheva A.R., Sharutin V.V., Sharutina O.K., Slepukhin P.A. Synthesis and structure of hexachloroplatinate complexes. J. Gen. Chem. 2019. no. 9(89), pp. 1816. DOI: 10.1134/S1070363219090147.

86. Tkacheva A.R. [Reactions of Tetraorganylphosphonium and Tetraethylammonium Chlorides with Hexachloroplatinic Acid Hydrate in Acetonitrile and Diethyl Sulfoxide Solutions]. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry, 2019, vol. 1(11), pp. 25-33. DOI: 10.14529/chem190103. (in Russ.)

87. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tkacheva A.R. Khamidullin R.M., Andreev P.V. [Synthesis and Structure of Platinum Complexes]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2016, vol. 47, no. 8, pp. 150-153. (in Russ.)

88. Batsanov S.S. [Atomic radii of elements]. J. Inorg. Chem, 1991, no. 12(36), pp. 3015. (in Russ.)

89. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K.. Gushchin A.V. Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Ph4P]+[PtCb(dmso)r and [Ph4P]+[PtCb(dmso)r. J. Inorg. Chem. 2013, no. 1(58), pp. 36-40. DOI: 10.1134/S0036023613010191

90. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutin O.K. [Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Ph4Sb(dmso)][PtCl5(dmso)]-]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2011, vol. 28, no. 20, pp. 35-39. (in Russ.)

91. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Senchurin V.S., Tkacheva A.R. Synthesis and Structure of Platinum Complexes with Organyltriphenylphosphonium and DMSO chlorides. J. Gen. Chem. 2018, vol. 8, no. 7, pp. 1456. DOI: 10.1134/S1070363218070174.

92. Thomas R., Shoemaker C.B., Eriks K. The Molecular and Crystal Structure of Dimethyl Sulfoxide, (H3Q2SO. Acta Crystallogr. 1966, vol. 21, no. 1. P. 12. DOI: 10.1107/S0365110X66002263.

93. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K. [Synthesis and Structure of Palladium, Platinum and Gold Complexes: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCbdmsob, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtC^]2- 4 dmso,

[Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl4]-2 and [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl2]-2]. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry, 2011, vol. 33, no. 250, pp. 37-46. (in Russ.)

94. Tkacheva A.R., Sharutin V.V., Sharutina O.K. Synthesis and Structure of Diethyl Sulfoxide Complexes of Platinum. J. Gen. Chem. 2019. no. 2(89), pp. 283-290. DOI: 10.1134/S107036321902018X.

95. Karapetyan A.A., Markaryan Sh.A., Antipin M.Yu., Struchkov Yu.T. [Crystalline and molecular structure of diethyl sulfoxide]. J. Arm. chem., 1989, vol. 42, no. 8, p. 483.

96. Calligaris M., Carugo M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes. Coord. Chem. Rev. 1996. Vol. 153. N 5. P. 83. DOI: 10.1016/0010-8545(95)01193-5

97. Calligaris M. Stereochemical Aspects of Sulfoxides and Metal Sulfoxide Complexes. Croat. Chem. Acta. 1999, vol. 72, no. 2-3, p. 147.

98. Calligaris M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes: an update. Coord. Chem. Rev. 2004, vol. 248, no. 4, pp. 351-375. DOI: 10.1016/j.ccr.2004.02.005.

99. Sotman S.S., Fundamensky V.S., Kukushkin V.Yu., Pankova E. Yu. Redox Transformations of Pt (IV) Complexes with Coordinated Dimethyl Sulfoxide Molecules. Crystal and Molecular Structure of Triphenylbenzylphosphonium Trichloro(dimethylsulfoxide)platinate (II). J. Gen. Chem. 1988, no. 10(58), pp. 2297-2304.

100. Tkacheva A.R., Sharutin V.V., Sharutina O.K. Synthesis and Structure of (Methoxyme-thyl)triphenylphosphonium Trichloro(dimethylsulfoxido)platinate. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2020, no. 5(63), pp. 33-37. DOI: 10.6060/ivkkt.20206305.6115.

101. Tkacheva A.R., Sharutin V.V. [Synthesis and Structure of Cis-[dichloro (triphenylphos-phine)(diethylsulfoxido)platinum (II)]]. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry, 2018, vol. 10, no. 3, pp. 59-65. (in Russ.) DOI: 10.14529/chem180307.

102. Zykova A.R., Sharutin V.V., Sharutina O.K. Synthesis and Structure of Organyltriphenyl-phosphonium and -Stibonium Hexabromoplatinates. J. Gen. Chem. 2020, no. 7(90), pp. 1297-1303. DOI: 10.31857/S0044460X 20080168.

103. Zykova A.R. [Synthesis and Structure of Cyclopropyltriphenylphosphonium Hexabromoplatinate] Bulletin of South Ural State University. Ser. Chemistry, 2020, vol. 12, no. 1, pp. 42-48. (in Russ.) DOI: 10.14529/chem200105

104. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K. [Synthesis and Structure of the Complex [Ph3PrP]+ 2[PtBr6] 0.83 [PtBr4] 0.17]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications'], 2011, vol. 28, no. 17, pp. 67-69. (in Russ.)

105. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Gushchin A.V. [ Synthesis and Structure of Platinum Complexes: [Ph4Sb]+2[PtBr6]2-, [Bu4N]+2[PtBr6]2-, [Ph4Sb(dmso)]+[PtBr5(dmso)]- and [Bu4N] [PtBr5(dmso)]-]. Butlerovskie soobshhenija [Butlerov Communications], 2012, vol. 30, no. 4, pp. 55-63. (in Russ.)

106. Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Somov N.V., Gushchin A.V.. Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Bu4N]+[PtBr5(dmso)]-, [Ph4P]+[PtBr5(dmso)]- and [Ph3AmP]+[PtBr5(dmso)]-. J. Coord. Chem. 2011, no. 11(37), pp. 857-863. DOI: 10.1134/S1070328411100113

Received 15 July 2020

ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ

Зыкова, А.Р. Синтез и строение арильных соединений фосфора / А.Р. Зыкова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2020. - Т. 12, № 4. - С. 5-50. Б01: 10.14529/Леш200401

FOR CITATION

Zykova A.R. Synthesis and Structure of Aryl Phosphorus Compounds. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2020, vol. 12, no. 4, pp. 5-50. (in Russ.). DOI: 10.14529/chem200401