СИНТЕЗ И ПОДТВЕРЖДЕНИЕ СТРОЕНИЯ 1-ИЗОПРОПИЛ-5(3)-МЕТОКСИМЕТИЛ-3(5)-(НАФТАЛИН-1-ИЛ)-4-НИТРОЗО-1H-ПИРАЗОЛА Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Использованные источники:

1. Schmidt, A. Recent advances in the chemistry of pyrazoles. properties, biological activities, and syntheses // A. Schmidt, A. Dreger // Curr. Org. Chem. -2011. - V. 15, № 9. - P. 1423-1469.

2. Sadimenko, A. P. Organometallic Complexes of Pyrazoles / A. P. Sadimenko // Adv. Heterocycl. Chem. - 2001. - V. 80. - P. 157-240.

3. В. П. Хиля, И. П. Купчевская, Л. Г. Гришко, в кн. Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетероциклы и алкалоиды, Иридиум-Пресс, Москва, 2001, т. 1, с. 147.

4. Z.-N. Huang, Z.-M. Li, Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao, 16, 1888 (1995); Chem.Abstr., 124, 317062 (1996).

5. H. Obara, T. Igarashi, K. Sakurai, T. Oshii, JP Pat. Appl. 10306077.

УДК 547.772.1+66.095.115

Неупокоева Е.В. студент магистратуры 1 курс Факультет химических технологий

Ефимов В.В. студент аспирантуры 4 курс Факультет химических технологий

Бобров П. С. студент магистратуры 2 курс Факультет химических технологий

Андреева А.В. студент магистратуры 1 курс, Факультет химических технологий

Любяшкин А.В., к.х. н.

доцент кафедры «Органическая химия и технология органических

веществ»

Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М. Ф. Решетнёва

Россия, г. Красноярск СИНТЕЗ И ПОДТВЕРЖДЕНИЕ СТРОЕНИЯ 1-ИЗОПРОПИЛ-5(3)-МЕТОКСИМЕтаЛ-3(5ННАФТАЛИН-1-ИЛИ-НИТРОЗО-Ш-

ПИРАЗОЛА

Аннотация :В данной научной работе описано получение N изопропил-3-метоксиметил-5-(1-нафтил)-4-нитрозо-1Н-пиразола путем циклоконденсации 4-метокси-1-(нафталин-1-ил)-1,2,3-бутантрион-2-оксима с изопропилгидразином. Строение полученного соединения доказано с помощью ЯМР}Н, ИК, УФ-спектроскопии.

Ключевые слова: Нитрозопиразол, изопропилгидразин, циклоконденсация , доказательство строения, тонкослойная хромотография

E. V. Neupokoeva Master student

1st year of study, Faculty of Chemical Technology

P.S. Bobrov Master student

2nd year of study, Faculty of Chemical Technology

A. V. Andreeva Master student

1st year of study, Faculty of Chemical Technology

V. V. Efimov Graduate student 4th year, Faculty of Chemical Technology

A. V. Lyubyashkin Candidate of Chemical Sciences Associate Professor, Department of Organic Chemistry and Technology

of Organic Substances Reshetnev Siberian State University of Science and Technology

Russian Federation, Krasnoyarsk SYNTHESIS AND CONFIRMATION OF STRUCTURE 1-IZOPROPIL-5(3)-METHOXYMETHYL-3(5)-(NAFTHALIN-1-IL)-4-

NITROSO- 1H-PYRASOL

Annotation:This paper describes the preparation of N-isopropyl-3-methoxymethyl-5- (1-naphthyl) -4-nitroso-1H-pyrasole by cyclocondensation of 4-methoxy-1- (naphthalen-1-yl) -1,2,3 -butantrion-2-oxime with isopropyl hydrazine. The structure of the obtained compound was proved by NMR 1H, IR, and UV spectroscopy.

Keywords: Nitrozopyrasole, isopropyl hydrazine, cyclocondensation, structure proof, thin layer chromatography

Современное развитие синтетической химии пиразолов объясняется широким спектром новых видов биологической активности этих соединений[1,2]. Эти вещества проявляют антивирусные свойства, а также высокую противотуберкулезную активность [3]. За последнее время количество публикаций, касающихся различных аспектов химии и использования пиразолов, удвоилось и продолжает увеличиваться, так как данная тема становится всё более и более актуальной. На кафедре ОХТ синтезируются вещества содержащие в своём составе пиразольный цикл, способом циклоконденсации изонитрозодикетонов с различными замещенными гидразинами [4,5] .Стоит отменить, что пиразольный цикл используется для создания различных люминофоров и компонентов красителей, энергоемких материалов [6].

Cхема 1

о о

о„

+

NH2—NH—CH

H3

\ C2H5OH CH3

N-N

CH3

CH__

Строение доказано с помощью ЯМР ^-спектроскопии

JULJL

Т Ч1 't т т ^t

Ч Щ ^г

ЧР

МАМЕ ЕХРНО PROCNO

1МБТГШМ РИОВНР

1

:ion Parameterj 20180907 11.47

л PABBO ВВ-zg30 65536 DMSO

9615.385 Hz

0.146719 Hz

3.4078 720 sec 45.2 52.000 usee 6.50 usee

B.GOQOOOOO :

f2 - processing parameters

SI 131072

SF 600.1300000 MHz

WDW EM

SSB 0

LB Од 10 Hz

GB 0

PC

1.00

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5 1.0 ppm

Рис. 1 - ЯМР!Н спектр 1-изопропил-3-метоксиметил-5-(1-нафтил)-4-

нитрозо-1 Н-пиразола.

На ЯМР!Н спектре 1-изопропил-3-метоксиметил-5-(1-нафтил)-4-нитрозо-1Н-пиразола (рис. 1) сигналы с хим.сдвигами 5 = 1.34-1.35 (дуплет) и 1.40-1.41 (дуплет) соответствуют протонам метильных групп в составе изопропильного заместителя. Синглет в области 3.40 м.д. принадлежит метильной группе. Сигнал с химическим сдвигом от 4.14 до 4.18 м.д. (мультиплет) относится к протону метиновой группы при изопропильном заместителе. Сигнал в виде синглета в области 4.51 м.д. - сигнал атомов водородов метиленовой группы. Область от 7.44 м.д. до 8.14 м.д. содержит мультиплет характеризующий протоны 1-нафтильного заместителя.

Экспериментальная часть

1-изопропил-3-метоксиметил-5-(1-нафтил)-4-нитрозо-Ш-пиразол 0,2 г (0,74 ммоль) 4-метокси-1-(нафталин-1-ил)-бутан-1,2,3-трион-2-оксима растворяли в 95 % этаноле (2 мл) при нагревании t = 50 °C. После растворения вводили 0,065 г (0,885 ммоль) изопропилгидразина. Синтез осуществлялся на холоду, спустя 2 часа перемешивания выпадал осадок голубого цвета. Контроль реакции осуществляли методом тонкослойной хроматографии. По завершению реакции, осадок отфильтровывали. После очистки на хромотографической колонке получили целевой продукт в виде кристаллов голубого цвета. Выход 0,176 г (77 %). ИК спектр, v, см-1: 798 (Ci0Hy),1113 (CH2OCH3), 1315 (СН(СНз)2). УФ-спектр: X, нм (s): 682 (58) [5].

Использованные источники:

1. Т. В. Шокол, В. А. Туров, В. В. Семенюченко, Н. В. Кривохижа, В. П. Хиля, ХГС,571 (2006). [Chem. Heterocycl. Compd., 42, 500 (2006).]

2. С. Л. Богза, В. И. Дуленко, С. Ю. Зинченко, К. И. Кобраков, И. В. Павлов, ХГС,1737 (2004). [Chem. Heterocycl. Compd., 40, 1506 (2004).]

3. Ю. М. Воловенко, Т. А. Воловненко, А. В. Стельмах, в кн. Тез. доп. XXI Украш.конф. з орган. хiми, Чершпв, 2007, с. 144.

4. Синтез N-алкилзамещенных нитрозопиразолов с 2-нафтильным заместителем. Химическая наука и образование Красноярья [Текст] / А.В. Любяшкин, С.Л. Евтищенко, М.С. Товбис. Красноярск : КГПУ им. В. П. Астафьева, 2008. - С. 21-24.

5. Синтез 1-алкилзамещенных нитропиразолов с 1-нафтильным и метоксиметильным заместителями /В.В.Ефимов, Любяшкин М.С. Товбис// Молодые ученые в решении актуальных проблем науки. Всероссийская научно-практическая конференция. Сборник статей студентов и молодых ученых. Красноярск, 2018.

6. Roy, S.; Roy, S.; Gribble, G. W. Top. Heterocycl. Chem. 2012

А