CC BY
17DOI: 10.17516/1998-2836-0230 УДК 547.773
Synthesis and Structural Features of 3(5)-alkyl(aryl)-5(3)-pyridyl-4-nitroso-1Н-pyrazoles
Darya S. Volkovaa, Anna S. Kositsynaa, Alexey A. Kukushkina and Evgeniy V. Root*a b
aReshetnev Siberian State University of Science and Technology
Krasnoyarsk, Russian Federation bKrasnoyarsk State Medical University named after Prof. V.F. Voino-Yasenetsky Krasnoyarsk, Russian Federation
Received 12.04.2021, received in revised form 04.05.2021, accepted 04.06.2021
Abstract. А para-chlorophenyl substituent was firstly obtained into the structure of pyridyl-substituted 4-nitrosopyrazole by cyclocondensation of hydrazine hydrate with the corresponding isonitroso-p-dicarbonyl compounds. The structure of previously unknown 3(5)-(4-chlorophenyl)-5(3)-pyridine-(3(4))-yl-4-nitroso-1H-pyrazoles and previously obtained 3(5)-alkyl(aryl)-5(3)-pyridine-(3(4))-yl-4-nitroso-1H-pyrazoles is proved and studied in detail by modern methods of analysis: mass spectrometry, 1H- and 13C NMR-spectroscopy.
Keywords: 4-nitrosopyrazoles, beta-pyridine fragment, gamma-pyridine fragment, mass spectrometry, 1H NMR-, 13C NMR-spectroscopy.
Citation: Volkova D.S., Kositsyna A.S., Kukushkin A.A., Root E.V. Synthesis and structural features of 3(5)-alkyl(aryl)-5(3)-pyridyl-4-nitroso-1H-pyrazoles, J. Sib. Fed. Univ. Chem., 2021, 14(2), 218-225. DOI: 10.17516/1998-2836-0230
© Siberian Federal University. All rights reserved
This work is licensed under a Creative Commons Attribution-NonCommercial 4.0 International License (CC BY-NC 4.0). Corresponding author E-mail address: [email protected]
Синтез и особенности строения
3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридил-4-нитрозо-1Н-пиразолов
Д. С. Волкова3, А. С. Косицынаа, А. А. Кукушкин3, Е. В. Роота б
аСибирский государственный университет науки и технологий им. академика М. Ф. Решетнева Российская Федерация, Красноярск бКрасГМУ им. проф. В. Ф. Войно-Ясенецкого
Минздрава России Российская Федерация, Красноярск
Аннотация. Впервые был введен в структуру пиридилзамещенного 4-нитрозопиразола пара-хлорфенильный заместитель циклоконденсацией гидразин гидрата с соответствующими изонитрозо-Р-дикарбонильными соединениями. Подробно доказано и изучено строение ранее неизвестных 3(5)-(4-хлорфенил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов и полученных ранее 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов современными методами анализа: масс-спектрометрии, ЯМР 1Н- и ЯМР 13С-спектроскопиями.
Ключевые слова: 4-нитрозопиразолы, бета-пиридильный остаток, гамма-пиридильный остаток, масс-спектрометрия, ЯМР 1Н-, ЯМР 13С-спектроскопия.
Цитирование: Волкова, Д. С. Синтез и особенности строения 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридил-4-нитрозо-1Н-пиразолов / Д. С. Волкова, А. С. Косицына, А. А. Кукушкин, Е. В. Роот // Журн. Сиб. федер. ун-та. Химия, 2021, 14(2). С. 218-225. DOI: 10.17516/1998-2836-0230
Введение
Лекарственные препараты на основе производных пиразола зарекомендовали себя как высокоэффективные средства широкого спектра действия [1]. К настоящему времени успешно применяются пентиопирад, римонабант, целекоксиб, обладающие противогрибковыми, ано-ректическими и противовоспалительными свойствами соответственно. Однако из-за появления резистентных форм микроорганизмов и наличия побочного действия лекарств необходим поиск новых биологически активных веществ.
Классическим способом перехода к аминам и различным классам соединений, обладающих высокой биологической активностью, является введение нитрозогруппы в 4-е положение пиразола и последующее ее восстановление [2-4]. Особое значение приобретают соединения, содержащие пиридильные остатки в пиразольном цикле, поэтому поиск новых методов синтеза пиридилсодержащих 4-нитрозопиразолов считают важной задачей для синтетической органической химии [5-6].
Ранее циклоконденсацией замещенных изонитрозо-Р-дикарбонильных соединений, содержащих пиридиновый фрагмент, с гидразин гидратом нами впервые был синтезирован ряд
соответствующих 4-нитрозопиразолов. Таким образом, были получены только 4-нитрозопи-разолы, содержащие одновременно пиридильный заместитель и метильный или фенильный радикалы, тонкое строение которых не было однозначно подтверждено [7]. В то же время введение галогена в пара-положение фенильного кольца, связанного с пиридилзамещенным 4-ни-трозопиразолом, может открыть путь к новым химическим модификациям пиразола и увеличить потенциальную полезную область применения синтезированных гетероциклов. Кроме того, возможность протекания циклоконденсации бета-дикетонов, содержащих одновременно стерически объемные пиридиновый и пара-хлорфенильный заместители с гидразин гидратом, до настоящего времени не установлена.
Синтез и изучение тонкого строения для 4-нитрозопиразолов, содержащих одновременно пространственно затрудненные пиридиновый и пара-хлорфенильный заместители, установление закономерностей в аналогии строения пиридилсодержащих нитрозопиразолов остаются открытыми.
Поэтому целью данной работы является синтез и изучение строения ранее неизвестных 3(5)-(4-хлорфенил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов и 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов современными методами анализа: масс-спектрометрии, ЯМР 1Н- и ЯМР 13С-спектроскопиями.
Результаты и их обсуждение
Пиридилзамещенные нитрозопиразолы (I, IIa-c) получены циклоконденсацией изонитрозо^-дикарбонильных соединений, содержащих пиридильный остаток, с гидразин гидратом. Для этого растворяли соответствующий изонитрозо^-дикетон в этаноле и при комнатной температуре по каплям добавляли эквимолярное количество 95%-го гидразин гидрата [7]. Таким образом, были получены 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолы (I, IIa-c) следующего строения (рис. 1, табл. 1).
Введение арильных заместителей в 3(5)-е положение исходных изонитрозо^-дикетонов приводит к уменьшению выхода целевых 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов. Это объясняется появлением стерических и электронных факторов, влияющих на реакционную способность карбонильной группы исходного ß-дикетона. Влияние положительного мезомерного эффекта арильных заместителей согласуется с литературными данными для аналогичных реакций [8].
Спектральные данные впервые полученных 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов (I, IIa-c) были получены методами масс-спектрометрии, ЯМР 1Н- и ЯМР 13С-спектроскопии.
Во всех масс-спектрах синтезированных веществ обнаружены молекулярные ионы, соответствующие рассчитанным (m/z: 188 (Ia, IIa), 250 (Ib, IIb)). Однако в масс-спектре 3(5)-(4-хлорфенил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов (I, IIc) молекулярный ион проявляется в виде интенсивных из пиков, различающихся на две массовые единицы, - 284 и 286 m/z. Это объясняется наличием иона хлора, существующего в виде двух стабильных изотопов в соотношении 35Cl:37C = 1:3. Согласно «азотному правилу» нечетная молекулярная масса соединения свидетельствует о наличии нечетного количества атомов азота в структуре и наоборот. Так, четная молекулярная масса синтезированных 4-нитрозопиразолов (I, IIa-188 г/моль;
R1: Me (a), Ph (b), 4-Cl-Ph (c); R2: 3-Py (I), 4-Py (II)
NOH NO NO NOH
I, II a-c
Рис. 1. Схема получения 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов Fig. 1. Scheme for obtaining 3(5)-alkyl(aril)-5(3)-pyridine(3(4))-yl-4-nitrozo-1H-pyrazoles
Таблица 1. Выход 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов Table 1. Yield of 3(5)-alkyl(aril)-5(3)-pyridine(3(4))-yl-4-nitrozo-1H-pyrazoles
Вещество Заместитель Температура плавления, °С Выход, %
R1 R2
Ia Me 3-Py 205-210 80
IIa 4-Py 219-223 94
Ib Ph 3-Py 148-150 77
IIb 4-Py 154-158 82
Ic 4-Cl-Ph 3-Py 216-220 60
IIc 4-Py 220-222 62
I, IIb-250 г/моль; I, IIc-284,5 г/моль) предполагает наличие четырех атомов азота в структуре. Изотопные ионы [М+1]+ (m/z: 189 (I, IIa), 251 (I, IIb), 285 (I, IIc)) и [М+2]+ (m/z: 190 (IIa), 252 (IIb), 285 и 287 (IIc)) подтверждают предполагаемые брутто-формулы 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов (I, IIa-c): C9H8N4O (I, IIa), C14H10N4O (I, IIb), C14H9N4OCl (I, IIc). Вместе с тем, вклад изотопов углерода в интенсивности пиков изотопных ионов [М+1]+ соединений (I, IIa) составляет 9,9 и 15,4 % для веществ (I, IIb-c), также [М+2]+ соответствуют вклады в 0,44 % (I, IIa) и 1,10 % (I, IIb-c). Изотопы хлора учитываются только в интенсивности пиков [М+2]+: 32,5 % (I, IIc).
Наряду с этим во всех масс-спектрах 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов (I, IIa-c) присутствуют фрагментные ионы (m/z: 105, 78, 65, 51), зарегистрированные в результате одинакового распада молекулярных ионов при электронном ударе и соответствующие субспектру никотинамида, что подтверждает аналогичную структуру полученных соединений (рис. 2) [9].
В спектрах ЯМР :Н полученных веществ (I, IIa-c) сигналы соответствуют протонам водорода всех заместителей, имеющихся в исследуемых 4-нитрозопиразолах. Наблюдаются синглеты протонов водорода метильной группы в области 5 2.37 м.д. (Ia) и 5 2.32 м.д. (IIa). В области слабого поля имеются сигналы 5 14.07 м.д. (Ia) и 5 14.16 м.д. (IIa), 5 14.65 м.д. (Ib) и 5 13.03 м.д. (IIb), 5 14.72 м.д. (Ic) и 5 9.1 м.д. (IIc), принадлежащие протону водорода, связанного с азотом пиразольного кольца и мигрирующего при таутомерии. Ароматическим протонам фенильного кольца соответствуют сигналы 5 7.61 м.д., 5 7.99 м.д. (Ib), 5 7.59 м.д., 5 7.60 м.д. и
Рис. 2. Предполагаемый фрагментационный распад 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов
Fig. 2. Estimated fragmentation decay of 3(5)-alkyl(aril)-5(3)-pyridme-(3(4))-yl-4-mtrozo-1H-pyrazoles
5 7.76 м.д. (IIb), 5 7.68 м.д., 5 7.91 м.д. (Ic) и 5 7.92 м.д. (IIc). Сигналы 3(5)-(4-хлорфенил)-5(3)-пиридин-3-ил-4-нитрозо-1Н-пиразола (Ic) смещены в область слабого поля за счет наличия в молекуле электроотрицательного атома хлора, который дезэкранирует протоны фенильного кольца. Сигналы протонов водорода пара-хлорфенильного фрагмента присутствуют в области 5 7.92 м.д. и 5 8.50 м.д. Протоны водородов пиридинового кольца расположены в слабом поле с химическим сдвигом 5 7.57-9.27 м.д.
В спектрах ЯМР 13С синтезированных веществ (I, IIa-c) в области 5 11.25 м.д. (Ia) и 5 11.61 м.д. (IIa) наблюдается сигнал атома углерода метильной группы. Сигналы фенильного кольца расположены в сильном поле 5 129.08 м.д., 5 129.55 м.д., 5 130.97 м.д. (Ib); 5 128.75 м.д., 5 129.47 м.д., 5 130.55 м.д., 5 130.75 м.д., 5 137.41 м.д. (Ic); 5 128.13 м.д., 5 129.03 м.д. (IIb); 5 129.57 м.д., 5 130.93 м.д. (IIc). Во всех спектрах присутствуют сигналы пиридинового кольца в
области 5 122.99 м.д. и 5 150.47 м.д. (Ia), 5 123.06 м.д. и 5 150.15 м.д. (Ib), области 5 122.99 м.д. и 5 150.47 м.д. (IIa), 5 123.06 м.д. и 5 150.15 м.д. (IIb). 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолы (I, IIa-c) имеют несколько таутомерных форм, за счет которых происходит наложение сигналов атомов углерода пиразольного кольца и их смещение в более слабое поле 5 159.66 м.д. (Ia), 5 157.27 м.д. (Ib), 5 156.72 м.д. (Ic), 5 159.70 м.д. (IIa), 5 157.40 м.д. (IIb).
Экспериментальная часть
Регистрация масс-спектра проводилась на приборе Finnigan MAT 8200GC/MS с двойной фокусировкой и разрешающей способностью 50000 [10].
Спектры ЯМР 1Н, ЯМР 13С записывали на приборах Bruker Avance III 600 (Федеральное государственное бюджетное научное учреждение «Федеральный исследовательский центр «Красноярский научный центр Сибирского отделения Российской академии наук»» Институт химии и химической технологии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХХТ СО РАН) - обособленное подразделение ФИЦ КНЦ СО РАН) для растворов соединений в DMSO-d6 с применением ТМС в качестве внутреннего стандарта.
Чистоту и индивидуальность продуктов контролировали методом тонкослойной хроматографии: использовали пластинки марки ПТСХ-П-В-УФ, элюент - гексан:этилацетат в соотношении 1:3, проявление в ультрафиолетовом свете.
Температуры плавления определяли в открытых капиллярах на приборе ПТП (ТУ 25-111144-76).
Общий способ получения 4-нитрозопиразолов (I, IIa-c). Соответствующий изонитрозо-ß-дикетон (0,1 моль) растворяли в 25 мл этилового спирта при комнатной температуре. Затем добавляли эквимолярное количество 95 %-го раствора гидразин гидрата и перемешивали в течение 3 ч. Осадок зеленого цвета отфильтровывали. Перекристаллизовывали из этилового спирта.
3(5)-Метил-5(3)-пиридин-3-ил-4-нитрозо-1Н-пиразол (Ia). Выход 80 %, кристаллы зеленого цвета. Тпл = 205-210 °С. ЯМР *Н (DMSO-d6), 5, м.д.: 2.37 с (3H, CH3), 7.60 т (1Наром.), 8.47 д (1Наром.), 8.73 д (1Наром.), 9.27 с (1Наром.), 14.07 с (N-H пиразола). ЯМР 13С (DMSO-d6), 5, м.д.: 11.25, 124.14, 136.35, 149.38, 150.60, 159.66. Масс-спектр, m/z: 188 [M+], 158, 123, 118, 105, 82, 78, 65, 51, 49.
3(5)-Фенил-5(3)-пиридин-3-ил-4-нитрозо-1Н-пиразол (Ib). Выход 77 %, кристаллы зеленого цвета. Тпл = 148-150 °С. ЯМР *Н (DMSO-d6), 5, м.д.: 7.57 т (1Наром.), 7.61 т (3Наром.), 7.99 д (2Наром.), 8.13 д (1Наром.), 8.72 д (1Наром.), 8.91 с (1Наром.), 14.65 с (N-H пиразола). ЯМР 13С (DMSO-d6), 5, м.д.: 123.69, 129.08, 129.55, 130.97, 136.63, 149.53, 150.82, 157.27. Масс-спектр, m/z: 250 [M+], 190, 86, 105, 80, 71, 78, 65, 51.
3(5)-(4-Хлорфенил)-5(3)-пиридин-3-ил-4-нитрозо-1Н-пиразол (Ic). Выход 60 %, кристаллы зеленого цвета. Тпл = 216-220 °С. ЯМР *Н (DMSO-d6), 5, м.д.: 7.60 т (1Наром.), 7.68 д (2Наром.), 7.91 д (2Наром.), 8.35 д (1Наром.), 8.84 д (1Наром.), 9.15 с (1Наром.), 14.72 с (N-H пиразола). ЯМР 13С (DMSO-d6), 5, м.д.: 123.40, 128.75, 129.47, 130.55, 130.75, 137.41, 139.72, 149.14, 150.40, 153.24, 156.72. Масс-спектр, m/z: 284 [M+], 265, 225, 105, 78, 65, 51.
3(5)-Метил-5(3)-пиридин-4-ил-4-нитрозо-1Н-пиразол (IIa). Выход 94 %, кристаллы зеленого цвета. Тпл = 219-223 °С. ЯМР *Н (DMSO-d6), 5, м.д.: 2,32 с (3H, CH3), 8,11 д (2Наром),
8,75 д (2Наром), 14,16 с (Наром). ЯМР 13С (DMSO-d6), 5, м.д.: 11.61, 122.99, 138.36, 150.47, 159.70. Масс-спектр, m/z: 188 [M+], 158, 130, 123, 105, 91, 78, 65, 51.
3(5)-Фенил-5(3)-пиридин-4-ил-4-нитрозо-1Н-пиразол (IIb). Выход 82 %, кристаллы зеленого цвета. Тпл = 154-158 °С. ЯМР *Н (DMSO-de): 5, м.д.: 7.59 (Наром.), 7.60 (2Наром.), 7.76 (2На-ром.), 7.97 (2Наром.), 8.72 (2Наром.), 13.03 (Наром.). ЯМР 13С (DMSO-d6), 5, м.д.: 123.06, 126.13, 129.03, 129.57, 130.93, 138.47, 150.15, 157.40. Масс- спектр, m/z: 250 [M+], 158, 130, 105, 78, 65, 51.
3(5)-(4-Хлорфенил)-5(3)-пиридин-4-ил-4-нитрозо-1Н-пиразол (IIc). Выход 62 %, кристаллы зеленого цвета. Тпл = 220-222 °С. ЯМР *Н (DMSO-d6), 5, м.д.: 7.92 (2Наром.), 8.10 (2На-ром.), 8.31 (2Наром.), 8.51 (2Наром.), 9.1 (Наром.). Масс-спектр, m/z: 284 [M+], 265, 225, 193, 184, 105, 95, 78, 65, 51.
Заключение
Таким образом, впервые получен пиридилзамещенный 4-нитрозопиразол с пара-хлорфе-нильным заместителем в гетероциклическом ядре. Выходы 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов зависят от строения исходных изонитрозо-Р-дикетонов и уменьшаются с переходом от метильного к арильному дикетонпроизводному. Спектральные данные полученных соединений были исследованы методами ЯМР 1Н-, ЯМР 13С-спектроскопии и масс-спектрометрии. Во всех масс-спектрах присутствуют молекулярные ионы, соответствующие рассчитанным, и фрагментные ионы, соответствующие субспектру никотинамида и подтверждающие аналогичную структуру синтезированных соединений.
Молекулярный ион в масс-спектре 3(5)-(4-хлорфенил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозо-1Н-пиразолов проявляется в виде двух интенсивных пиков из-за наличия иона хлора в структуре. Вклад изотопов углерода и хлора в интенсивность пиков полученных соединений соответствует табличным значениям. Изотопные ионы [М+1]+ подтверждают предполагаемые брутто-формулы замещенных 4-нитрозопиразолов. В спектрах ЯМР 1Н и ЯМР 13С имеются все пики поглощения, соответствующие метильному, фенильному и пара-хлорфенильному заместителям, а также пиридиновому и пиразольному кольцам, которые подтверждают тонкую структуру полученных 3(5)-алкил(арил)-5(3)-пиридин-(3(4))-ил-4-нитрозопиразолов.
Благодарности / Acknowledgments
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента РФ № 562-м.
The reported study was funded by the Grant of the President of the Russian Federation No. 1562-m.
Список литературы / References
1. Данилов Е.А., Исляйкин М.К. Введение в химию и технологию химико-фармацевтических препаратов, под ред. Г.П. Шапошникова. Иваново, 2002. 284 с. [Danilov, E.A., Islaykin, M.K. Introduction to chemistry and technology of chemical and pharmaceutical preparations, edited by G.P. Shaposhnikov. Ivanovo, 2002. 284 р. (In Russ.)]
2. Hsiaoa R-H., Tseng C-C., Xied J-J., Tsai S-E., Uramaru N., Lin C-Y., Chern C-Y., Wong F.F. Selective synthesis of functionalized pyrazoles from 5-amino-1H-pyrazole-4-carbaldehydes with sodium nitrite: 5-Amino-4-nitrosopyrazoles and pyrazole-4-carbaldehydes. Tetrahedron 2019. V. 75(33), P. 4561-4569.
3. Гаджилы Р. А., Дикусар Е.А., Алиев А.Г., Караева А.Р., Нагиева Ш.Ф., Поткин В.И. Синтез и свойства 3-алкил(арил)-5-(диметиламинометил)пиразолов. ЖОрХ 2015. Т. 51(4), С. 547550. [Gadzhily R.A., Dikusar E.A., Aliev A.G., Karaeva A.R., Nagieva SH.F., Potkin V.I. Synthesis and properties of 3-alkyl(aryl)-5-(dimethylaminomethyl) pyrazoles. ZHOrH 2015. V. 51(4), P. 547-550. (In Russ.)]
4. Субоч Г.А., Семиченко Е.С. Химия и технология фармацевтических препаратов. Красноярск: СибГТУ, 2016. 145 с. [Suboch G.A., Semichenko E.S. Chemistry and technology of pharmaceutical preparations. Krasnoyarsk: SibSTU, 2016. 145 p. (In Russ.)]
5. Солдатенков А.Т., Колядина Н.М., Шендрик И.В. Основы органической химии лекарственных веществ. М.: Изд-во Химия, 2001. С. 75. [Soldatenkov A.T., Kolyadina N.M., Shendrik I.V. Fundamentals of organic chemistry of medicinal substances. Moscow: Chemistry Publishing House, 2001, 75 р. (In Russ.)]
6. Машковский М.Д. Лекарственные средства. В 2 т. 14-е изд., перераб. и доп. М.: Медицина, 2000. Т. 1, 736 с.; Т. 2, 688 с. [Mashkovsky M.D. Medicinal products. In 2 parts. 14th ed., rev. M.: Medicine, 2000. Vol. 1, 736 p., Vol. 2, 688 p. (In Russ.)]
7. Роот Е.В., Гончаров Е.В., Гончарова Л.А., Кукушкин А.А., Субоч Г.А. Циклоконденса-ция гидразина с Р-дикетонами, содержащими пиридиновый фрагмент. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2012. № 8, С. 124-125. [Root E.V., Goncharov E.V., Goncharova L.A., Kukushkin A.A., Suboch G.A. Cyclocondensation of Hydrazine with P-Diketones Containing a Pyridine Fragment. Izvestiya Vuzov. Chemistry and chemical technology 2012. No. 8, P. 124-125. (In Russ.)]
8. Persidskaya D.I., Povarov I.G., Efimov V.V., Lyubyashkin A.V., Suboch G.A., Tovbis M.S. Synthesis and Sulphonylation of 4-amino-3-methoxymethyl-5-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazole. Journal of Siberian Federal University. Chemistry 2018. V. 11(3), P. 369-376.
9. Brown D.W., Floyd A.J., Sainsbury M. Organic spectroscopy. 1988, 258 р.
10. Karasek F.W., Clement R.E. Basic gas chromatography-mass spectrometry, principles and techniques. Elsevier Science Publishers B.V., Amsterdam, 1988. 201 р.
