CC BY
24
№ 12 (54)
Au NT'
ЛЛЛ, хим
UNIVERSUM:
ХИМИЯ И БИОЛОГИЯ
декабрь, 2018 г.
СИНТЕЗ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА НИКЕЛЯ (II) НА ОСНОВЕ БЕНЗОИЛГИДРАЗОНА МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 4-ФЕНИЛ-2,4-ДИОКСОБУТАНОВОЙ КИСЛОТЫ
Турсунов Мурод Амонович
докторант,Бухарский государственный университет,
Узбекистан, г. Бухара E-mail: tursunovma@mail. ru
Умаров Бако Бафоевич
д-р хим. наук, профессор, Бухарский государственный университет,
Узбекистан, г. Бухара E-mail:[email protected]
SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF THE NICKEL(II) COMPLEX ON BASED
OF THE BENZOYLHYDRAZONE OF THE METHYL ESTER 4-PHENYL-2,4-DIOXOBUTANE ACID
Murod Tursunov
Doctorant of Bukhara State University Uzbekistan, Bukhara
Bako Umarov
Doctor of Chemistry, Professor of Bukhara State University
Uzbekistan, Bukhara
АННОТАЦИЯ
Синтезирован комплекс NiLNH3 на основе бензоилгидразона метилового эфира 4-фенил-2,4-диоксобутано-вой кислоты. Строение комплекса установлено методами ИК- иРСА.
ABSTRACT
Synthesized complex NiLNH on based of the benzoylhydrazine of the methyl ester 4-phenyl-2,4-dioxobutane acid. The structure of the complex is established by IR- and X-ray diffraction methods.
Ключевые слова: темплатный синтез, бензоилгидразон, метиловый эфир, кристаллическая структура. Keywords: template synthesis, benzoylhydrazone, methyl ester, crystalline structure.
Комплексное соединение получено ме-
тодом темплатного синтеза. К спиртовому раствору 1,74 г 0,01 моля метилового эфира 4-фенил-2,4-диок-собутановой в 15 мл метанола добавляли суспензию 1,36 г (0,01 моля) гидразида бензойной кислоты в 20
мл метанола, реакционную смесь нагревали с обратным холодильником и добавляли 30 мл спиртово-ам-миачного раствора 2,49 г ацетата никеля (II). Через 2 сутки отогнали часть растворителя, отфильровали и оставили, выпавшие кристаллы отделяли и высушивали в вакуум-эксикаторе [1, 2].
H3COOC „CH2 /C6H5 H3COOC ^сн /C6H5
3 C C 65 C C
O + O +Ni(CH3COO)2, NH3
O -2CH3COOH * ^C^/^v
И2^КНСС6Н5 сбн^ 0
Полученные кристаллы изучали ИК- спектр комплексного соединения №Ь-КН3, с коорди-спектроскопией и методом РСА. Рассмотрим ИК- нирован-ной молекулой КН3 в четвертом положении
к N1 (II) (Рис. 1). Полосы поглощения при 3390, 3335,
Библиографическое описание: Турсунов М.А., Умаров Б.Б. Синтез и кристаллическая структура комплекса ни-келя(П) на основе бензоилгидразона метилового эфира 4-фенил-2,4-диоксобутановой кислоты // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. 2018. № 12(54). URL: http://7universum. com/ru/nature/archive/item/65 73
№ 12 (54)
3255 и 3170 см1 обусловлены симметричными и антисимметричными валентными колебаниями координированной молекулы аммиака. Следует отметить, также полосы поглощения около 1590, 1540, 1420, 1368 см1 в спектре комплекса, которые обусловлены валентными и валентно-деформационными колеба-
2fl.fr
i
I
J
i
i
н
Рентгеноструктурное исследование проведено на автоматическом дифрактометре Хса11Ьиг (СиКа-излучение. 1=1.54184 А. Графитовый монохроматор, ю-сканиравание. 28тах=7б.2°). Структура комплекса №1Ь№Н3 расшифрована прямым методом [3, 4]. При расшифровке и уточнении (МНК в анизотропном приближении до Я=0.054 и Rw = 0.1372) использованы 3776 независимых отражений с Б2>2ст. Кристаллы состава СиНпЫзЫЮа моноклинные с параметрами элементарной ячейки: а= 8.9284(19), Ь= 15.282(2), с= 15.282(2) А, а = 90°, р = 100,751(18)°, у =90°, к = 1873,0(6) А3, р(выч.) = 1.481 г/см3, г = 4, пр.гр. Р2:/с
Молекула комплексного соединении имеет моноядерное строение, где тридентатный остаток ли-ганда находится в дважды депротонированной линейной форме и образует вокруг атома никеля пяти-
декабрь, 2018 г.
ниями альтернированных связей в пяти- и шести-членных металлоциклах. Хорошо известно, что диамагнетизм комплексов никеля (II) указывает на их плоско-квадратное строение. Этот вывод подтверждается и данными РСА обсуждаемого комплекса, для чего нами предпринято рентгеноструктурное исследование монокристаллов комплекса.
и шестичленные металлоциклы. Координационное окружение иона никеля (II) достраивается до практического плоского квадрата за счет координации молекулы аммиака. Длины связей N1-0 в кристалле близки к аналогичным длинам связей в плоско-квадратных комплексах никеля (II) с координационной сферой №1[2№,20]. Расстояние №-N(1) 1,823(16) А лиганда значительно короче, чем №-№ (пиридин) 1,910(12) А и найденных в других комплексах. Фе-нильное кольцо р-дикетонного фрагмента находится в одной плоскости с шести-членным металлоциклом. Пяти- и шестичленные металлоциклы почти копла-нарны, анализ распределения длин связей в лиганд-ном остатке кристалла №1Ь-№Н3 указывает на их заметное альтернирование.
Au NT'
ЛЛЛ, хим
universum:
ХИМИЯ И БИОЛОГИЯ
Рисунок 2. Молекулярная структура (а) и упаковки молекул (б) №Ь МИз
№ 12 (54)
Aunî
ЛЛЛ, хим
universum:
ХИМИЯ И БИОЛОГИЯ
декабрь, 2018 г.
Длины связей О(3)-С(1), №(1)-С(3), №(2)-С(12) и С(4)-С(5) составляют 1,224(18), 1,282(19), 1,33(2) и 1,35(2) А, соответственно и эти связи преимущественно двойные, а длина связи С(1)-С(3) 1,57(3) А является одинарным, связи С(3)-С(4) 1,43(2), С(5)-С(6) 1,45(2) и С(12)-С(13) 1,47 А в металлоциклах под влиянием двух фенильных колец короче одинарных и немного длинее двойных связей, так как участвуют в сопряжение между псевдоароматическими пяти- и шестичленными металлоциклами и едиными я-орбиталями фенильных колец, что называется хе-латным эффектом. Атом никеля незначительно отклоняется (0,0229 А) от средней плоскости проведенной через координированные атомы 0(1), 0(2) N(1) и N(3). Сложно-эфирный фрагмент р-дикетонной части тридентатного лигандного остатка в молекуле комплекса развернуто относительно плоскости ме-таллоцикла на -90о, что снимает стерическую напряженность.
Из других особенностей молекулы комплекса следует отметить некоторые различия во взаимной ориентации С(1)-О(2) и С(4)-О(1) связей в металло-цикле молекулы. Торсионные углы С(1)-0(2)-Ы1-N(3) и С(4)-0( 1 )-N1-N(3) равны -173(1)о и 177(1)о, то есть эти фрагменты немного уклонены друг от друга. По-видимому это является следствием участия атомов Н аммиака в образовании ВМВСN(3)-H•••0(2)i (-х+1, -у+2, -7+1); [расстояние N(3)-H 0,89и Н"0(2)1 2,07 А], валентный угол N(3)-H•0(2)1 равен 169,5о и ММВС N(3)-H•0(2)11 (х, -у+3/2, 7+1/2); [расстояние N(3)-H 0,89 и Н"0(2)11 2,20 А], валентный угол N(3)-Н"0(2)11 равен 152о]. Эта водородная связь приводит к образованию центросимметричных Н-связанных димеров. Основные геометрические параметры в МЕ^ЫН хорошо согласуются с литературными данными для близкородственных комплексных соединений.
Таким образом, синтезирован и настоящим исследованием методами ИК спектроскопии и РСА структурно доказано строение комплекса №^КН3.
Список литературы:
1. Умаров Б. Б., Турсунов М. А., Минин В. В. Комплексы с производными кетоальдегидов и кетоэфиров.-Ташкент.- Нишон-ношир.-2016.- 350 с.
2. Tursunov M. A., Avezov K. G., Umarov B. B., and Parpiev N. A. 1H NMR Spectra and Crystal Structure of the Nickel (II) Complex with Ethyl 5,5-Dimethyl-2,4-Dioxohexanoate Aroylhydrazones // Russian Journal of Coordination Chemistry.- 2017.- V. 43.- N 2.- P. 93-96.
3. DolomanovO. V., BourhisL. J., GildeaR. J. etal. OLEX2: A complete structure solution, refinement and analysis program. // J. Appl. Cryst.- 2009. - V. 42.- P. 339 - 341.
4. Sheldrick G. M. A short history of SHELX. // Acta Crystallogr.- 2008.- V. A64.- P. 112-122.
