CC BY
33
ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ / CHEMICAL SCIENCES Оригинальная статья / Original article УДК 543:543.1
DOI: 10.21285/2227-2925-2016-6-4-9-14
СИНТЕЗ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ ^2-(2-ГИДРОКСИБЕНЗОИЛ)ГИДРАЗИНОКАРБОНОТИОИЛБЕНЗАМИДА (II) ПО ОТНОШЕНИЮ К ИОНАМ La3+, Y3+, Nd3+ В БИНАРНОЙ СМЕСИ «ВОДА-1,4-ДИОКСАН»
© Ш.К. Амерханова®, О.А. Нуркенов®®, А.С. Уали®, Ж.Б. Сатпаева®®, Ф.С. Абдикен®
® Карагандинский государственный университет им. Е.А. Букетова ®® Институт органического синтеза и углехимии Республики Казахстан
Осуществлен синтез ^2-(2-гидроксибензоил)гидразинокарбонотиоилбензамида. Методами ИК-, ЯМР1 Н-спектроскопии установлено строение синтезированного соединения. рН-метрическим методом при постоянной ионной силе (0,1 М NaNO3) исследована комплексообразующая способность N-2-(2-гидроксибензоил)гидразинокарбонотиоилбензамида по отношению к ионам La3+, Y+, Nd3+ в водно-органическом растворителе в интервале температур 298-318 К. Образование комплексов ионов лантана (III) в водно-диоксановом растворителе сопровождается выделением тепла и характеризуется положительными значениями изменения энтропии. Комплексы ионов неодима (III) и иттрия (III) с N-2-(2-гидроксибензоил)гидразинокарбонотиоилбензамидом стабилизированы растворителем. Ключевые слова: синтез, N-2-(2-гидроксибензоил)гидразинокарбонотиоилбензамид, комплексообразую-щая способность, редкоземельные элементы, термодинамические параметры.
Формат цитирования: Амерханова Ш.К., Нуркенов О.А., Уали А.С., Сатпаева Ж.Б., Абдикен Ф.С. Синтез и комплексообразующая способность п-2-(2-гидроксибензоил)гидразинокарбонотиоилбензамида (II) по отношению к ионам La3+, Y3+, Nd3+ в бинарной смеси «вода-1,4-диоксан» // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2016. Т. 6, N 4. С. 9-14. DOI: 10.21285/2227-2925-2016-6-4-9-14
SYNTHESIS AND COMPLEX FORMATION ABILITY OF N-2-(2-HYDROXYBENZOYL)HYDRAZINOCARBONOTIOILBENZAMIDE TOWARDS TO La3+, Y3+, Nd3+ IONS IN BINARY MIXTURE «WATER-1.4-DIOXANE»
Sh-К. Amerkhanova®, О.А. Nurkenov®®, AS. Uali®, Zh.B. Satpaeva®®, F.S. Abdiken®
® Buketov Karaganda State University
®® Institute of Organic Synthesis and Coal Chemistry of the Republic of Kazakhstan
Synthesis of N-2-(2-hydroxybenzoyl)hydrazino-carbonotioilbenzamide was carried out. Structure of synthesized compound was identified using IR-, NMR-spectroscopy. Complex formation ability of N-2-(2-hydroxybenzoyl)hydrazi-no-carbonotioilbenzamide to the La3+, Y3+, Nd3+ ions in aqueous-organic medium in the temperature range 298-318 K at the constant ionic strength (0.1 М NaNOJ was investigated by pH-metric methods. Complex formation of lanthanum (III) ions in water-dioxane solvent is accompanied by heat generation and is characterized by positive values of entropy change. Complexes of neodymium (III) and yttrium (III) ions with N-2-(2-hydroxybenzoyl)hydrazino-car-bonotioilbenzamide were stabilized by solvent.
Keywords: synthesis, N-2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazinocarbonotioilbenzamide, complexing ability, rare earth elements, thermodynamic parameters
For citation: Amerkhanova Sh.K., Nurkenov О.А., Uali A.S., Satpaeva Zh.B., Abdiken F.S. Synthesis and complex formation ability of n-2-(2-hydroxybenzoyl)hydrazinocarbonotioilbenzamide towards to La3+, Y +, Nd3* ions in binary mixture «water-1.4-dioxane». Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Biotekhnologiya [Proceedings of Universities.
Applied Chemistry and Biotechnology]. 2016, vol. 6, no 4, pp. 9-14. DOI: 10.21285/2227-2925-2016-6-4-9-14 (in Russian)
ВВЕДЕНИЕ
Одним из перспективных направлений в поиске потенциальных антибактериальных производных салициловой кислоты является изучение синтеза ее тиосемикарбазидных производных, которые широко применяются в качестве жаропонижающих, противоревматических, противовоспалительных и противотуберкулезных средств [1, 2]. Ионы редкоземельных элементов (РЗЭ), находящиеся как в составе простых солей, так и комплексных соединений с органическими лигандами, благодаря особенностям электронной структуры, проявляют особые спектроскопические свойства, что привело к исследованию и широкому применению новых форм и соединений (комплексов) в медицине, электронной промышленности и других областях.
В связи с этим цель работы - синтез и оценка комплексообразующей способности N-2-(2-гидроксибензл)гидразинокарбонотиоилбензамида по отношению к ионам La3+, Y3+, Nd3+ в бинарной смеси «вода-1,4-диоксан».
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Методика синтеза и идентификация соединения Ы-2-(2-гидроксибензоил)гидразино-карбонотиоилбензамид. К раствору 1,55 г (0,011 моль) хлорангидрида бензойной кислоты в 15 мл ацетона при перемешивании на магнитной мешалке добавляют 1,07 г (0,011 моль) роданида калия. Перемешивают 2 ч при комнатной температуре и полчаса кипятят с обратным холодильником. Раствор отфильтровывают от выпавшей соли KCl через двойной бумажный фильтр, промывают несколько раз ацетоном и затем прикапывают к раствору 1,52 г (0,01 моль) гидразида о-гидроксибензойной кислоты (I) в 10 мл абс. изо-пропилового спирта. Далее перемешивают 3 ч при 60 °С. Отгоняют растворитель. Остаток пере-кристаллизовывают при охлаждении. Получают 2,67 г (74%) белого кристаллического вещества с т. пл. 283 °С. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-с(6),5, м.д.: 6,23 д (1Н, СН1аром); 6,62 т (1Н, СН2ар0м); 6,45 т (1Н, СН3аром); 6,77 д (1Н, СН4аром); 6,72-6,80 м (5Н, С6Н5); 11,96 с (1Н, C(S)N^; 12,01 с (1Н, C(O)NH); 13,62 c (1H, NHNHC(S).
ИК-спектры сняты на спектрометре с Фурье-преобразователем «AVATAR-320» фирмы NICOLET в таблетках с KBr. Спектры ЯМР 1Н записаны на спектрометре Bruker DRX500 с частотой 500 МГц в растворе DMSO-d6 относительно внутреннего стандарта ТМС. Температуры плавления определены на приборе «Boetius». Контроль за ходом реакции и чистотой полученных соединений осуществляли методом тонкослойной хроматографии на пластинках «Silufol UV-254» в системе изопропиловый спирт : бен-
зол : 25%-ный раствор аммиака - 10 : 5 : 2. Пластинки проявляли парами йода.
Методика определения констант кислотности карбоновых кислот. В работе использовали 0,001 М раствор №2-(2-гидроксибен-зоил)гидразинокарбонотиоилбензамида, приготовленный последовательным разбавлением из препаратов квалификации «х.ч.» в водно-диок-сановой смеси. В качестве титранта применяли 0,01 М раствор NaOH, приготовленный из фикса-нала. Растворы кислот и титранта готовили в вод-но-диоксановом растворе с мольной долей 1,4-ди-оксана xA=0,17 (xW=0,83). Аликвотную часть 10 мл 0,01 М водно-органического раствора N-2-(2-гидроксибензои)гидразинокарбонотиоилбензамида помещали в стакан с магнитной мешалкой и титровали 0,01 М раствором NaOH порциями по 1 мл. Кислотность растворов контролировали с помощью рН-метра 827 рН lab (Metrohm) (равновесие устанавливается в течение 1,5 мин). Титрант содержал столько же органического растворителя, что и титруемый раствор кислоты. Каждое титрование проводили не менее трех раз.
Методика рН-метрического титрования. Исследование комплексообразующей способности ^2-(2-гидроксибензоил)гидразинокар-бонотиоилбензамида по отношению к ионам La3+, Y3+, Nd3* проводили в водных растворах. Ком-плексообразование лантана (III), иттрия (III), неодима (III) с №2-(2-гидроксибензоил)гидрази-нокарбонотиоилбензамидом было зарегистрировано по изменению рН в процессе титрования. Соотношение Ме3+:Ь в комплексных соединениях составляло 1:1 (по объему и концентрации). Константы устойчивости комплексов в растворах рассчитывали методом Бьеррума [3].
Для исследования были приготовлены растворы солей La2(SO4)3, Y2(SO4)3, Nd2(SO4)3, N-2-(2-гидроксибензоил)гидразинокарбонотиоилбензамида с постоянной концентрацией, равной 1 • 10-3 моль/л в присутствии фонового электролита NaNO3 0,1 моль/л. Растворителем служила смесь «вода-1,4-диоксан» (1 : 1 по объему). рН-метрические измерения проводили на рН-метре 827 рН lab в интервале температур 298-318 К. Все соли РЗЭ -La2(SO4)3, Y2(SO4)3, Nd2(SO4)3 были марки «х.ч.».
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Ранее нами на основе гидразида салициловой кислоты (I) были осуществлены синтезы тиосемикарбазидных производных [4, 5] и в продолжение проводимых исследований с целью расширения арсенала биоактивных веществ для нас представляло интерес осуществить синтез N-2-(2-гидроксибензоил)гидразинокарбонотиоилбензамида (II) и изучить его комплексообразующую способность. Конденсацией бензоилизотиоционата с гидрази-
Схема
дом салициловой кислоты (I) в ацетоне при экви-мольных соотношениях реагентов было синтезировано тиосемикарбазидное производное (II). Реакция конденсации осуществлена в две стадии, первая из которых предполагает синтез соответствующего изотиоцианата методом т-эЛи (без выделения) нагреванием бензоилхлорида с роданистым калием в среде ацетона и далее по схеме.
Выход соответствующего тиосемикарбазида (II) составляет 74%. Синтезированное тиосемикарбазидное производное (II) представляет собой кристаллы белого цвета, растворимые в полярных органических растворителях при нагревании. Состав, строение, индивидуальность синтезированного соединения (II) подтверждены методами ИК-, ЯМР 1Н-спектроскопии. В ИК-спектре синтезированного соединения (II) проявляется полоса поглощения в области 1140-1240 см-1, характерная для -NH-CS группы тиосемикарбазидного фрагмента; полосы поглощения амидной группы с(о^Н появляются в области 1690-1675 см-1 и NH-группы - в области 3390-3360 см-1. В спектре ЯМР 1Н ^2-(2-гидроксибензоил)гидразинокарбо-нотиоилбензамида (II) сигналы протонов Н1-Н4 ароматического кольца прописываются в области слабых полей (5,м.д.): 6,23 д (Н1), 6,62 т (Н2), 6,45 т (Н3), 6,77 д (Н4). Протон ароматического гидрок-сила проявляется синглетом при 11,82 м.д. Амид-ные и тиоамидные ^Н протоны также выписываются в области слабых полей в виде трех синглетов в области 13,62 м.д. (Н5), 12,01 м.д. (н6) и 11,96 м.д. (Н7). Протон ароматического кольца фенильного фрагмента проявляется в виде сложного мультиплета в области 6,72-6,80 м.д.
Оценка комплексообразующей способности. Процессы комплексообразования, протекающие в неводных и смешанных (водно-органических) средах, характеризуются параметрами, отличающимися от процессов, протекающих в водных растворах. 1,4-Диоксан относится к числу апротонных малополярных растворителей с до-норным числом (О^ 14,8 ккал/моль. Структура смесей вода-1,4-диоксан была предметом многочисленных исследований, выполненных методами колебательной, инфракрасной, рентгеновской спектроскопии и др. Авторы [6] показали, что весь диапазон составов системы вода-1,4-диок-сан может быть сведен к трем интервалам моль-
ной доли воды xW в 1,4-диоксане. В нашем случае, все измерения рН исследуемых растворов проводились в растворе с мольной долей 1,4-ди-оксана хА = 0,17 (xW = 0,83), т.е. данный отрезок в диапазоне можно охарактеризовать как «водный» интервал (xW = 0,8 ■ 1,0), где диоксан существует в виде мономерных молекул, распределенных в пустотах сетки водородных связей воды. В исследованиях [7] отмечается существенное влияние структурных перестроек водно-органической смеси в интервале концентраций 0,1-0,2 мол. доли неводного компонента. Для указанной смеси величина диэлектрической проницаемости при Т = 298 К равна 37,31 [8], следовательно, добавление диоксана снижает сольватирующую способность воды и будет способствовать протеканию реакции комплексообразования. Путем рН-метрического титрования было проведено определение рКа исследуемого лиганда, показано, что в водно-диоксановом растворителе №2-(2-гидроксибен-зоил)гидразинокарбонотиоилбензамид характеризуется величиной константы диссоциации рКа = 6,67 в растворе с мольной долей 1,4-диоксана хА = 0,17 (xW = 0,83). По-видимому, органический растворитель оказывает дифференцирующее или нивелирующее действие по отношению к ли-ганду: растворитель уменьшает силу слабой О-Н кислоты, связываясь с протоном ОН-группы. В настоящее время для описания влияния растворителей на характеристики комплексообразо-вания используется несколько подходов [9-12]. Универсальное значение имеют те подходы, которые основаны на сольватации реагентов при варьировании, а частные корреляции считают, как правило, результатом превалирования одного из факторов над другим или проявление ими однонаправленного действия. Ионы металлов в растворах находятся в виде сольватокомплексов, при комплексообразовании в растворах молекулы растворителя замещаются на лиганды во внутренней координационной сфере центрального иона:
пМ(Б1)т+ + пЦБ-Ор ^пМ1_+(пт+пр)(Б.,).
Поскольку содержание растворителя в растворе в несколько раз завышено над концентрацией лиганда, то это будет уменьшать разницу в донорной способности лиганда и растворителя. Именно поэтому растворитель может считаться
Константы устойчивости комплексов и термодинамические параметры процессов комплексообразования N-2-(2-гидроксибензоил)гидразинокарбонотиоилбензамида с ионами 1.а3+, У3*, Nd3+ в бинарной системе вода-1,4-диоксан
Т, К |д К -Д N°, кДж/моль _-Д с°, кДж/моль _д , Дж/(моль-К)
298 6,74 72,98 38,46 -115,84
308 6,31 77,95 37,22 -132,24
318 5,88 82,92 35,81 -148,13
У3+-Ь
298 5,39 -103,66 30,77 451,11
308 7,05 -22,09 41,63 213,84
318 5,65 59,47 34,44 -83,99
ЫС3+-1_
298 6,85 102,99 39,10 -214,38
308 6,25 110,00 36,84 -237,53
318 5,64 117,02 34,35 -259,96
не только средой, но и непосредственным участником химического процесса. На этом предположении и основана теория о двойственной роли растворителя в реакциях комплексообразования [13]. По данным рН-метрического титрования проведен расчет констант устойчивости комплексов, образуемых в водно-диоксановой среде, термодинамических функций, как критериев равновесия и возможности самопроизвольного протекания процесса. Значения термодинамических параметров комплексообразования Ы-2-(2-гидрок-сибензоил)гидразинокарбонотиоилбензамида с ионами Ьа +, У , приведены в таблице.
Ионы Ьа3*, Ш3+, У3+ имеют ионные радиусы 0,117 нм, 0,111 нм, 0,104 нм соответственно. Согласно поляризационной модели, по мере уменьшения ионного радиуса усиливается поляризующее действие, оказываемое на лиганды катионами.
При переходе от иона У(111) к иону 1а(Ш) снижается плотность положительного заряда, что приводит к ослаблению электростатического взаимодействия и одновременно к уменьшению ко-валентного вклада в химическую связь. Из этого следует, что связь в комплексе образуется между катионом и атомом кислорода гидроксогруппы и С=0 группой. Связь М^ характеризуется высокой прочностью, которая возрастает с увеличением температуры для ионов Ьа3*, У3+ и остается неизменной для иона ЫС^, которые также прямо пропорциональны числу координационных связей, образующихся между лигандом и центральным ионом [14]. Положительные значения ДГ5Г связаны с высвобождением молекул растворителя из сольватных оболочек комплексообразующих компонентов. Видимо, наличие апротонного растворителя способствует ослаблению сольватации
лиганда и упрочению комплексов с ионами 1а(Ш) вследствие образования ассоциатов за счет водородных связей между водой и диоксаном. В случае У(111), который является 4<С-элементом, наиболее вероятно образование ионной связи с гид-роксогруппой с замещением протона и донорно-акцепторной связи с атомом серы карботиоиль-ной группы, причем образуемый комплекс будет при низких температурах стабилизирован растворителем [15]. Для ионов N<(111) может быть реализовано взаимодействие только с гидроксогруппой и карбонильной группой, причем неполярная часть молекулы не принимает участие в образовании комплекса и будет сольватирована молекулами диоксана, тогда как ион металла будет частично сольватирован молекулами воды. В результате будет сформирован диполь, обладающий максимальной устойчивостью, что подтверждается отсутствием зависимости величин ДГН, и ДГБ от температуры.
ВЫВОДЫ
Таким образом, в результате исследований был проведен синтез Ы-2-(2-гидроксибен-зоил)гидразинокарбонотиоилбензамида (изо-тиоцианатным методом) с выходом целевого продукта 74%. Данные, полученные методом рН-метрического титрования, свидетельствуют о том, что стабильность комплексов Ы-2-(2-гидрокси-бензоил)гидразинокарбонотиоилбензамида с ионами Ьа3+, У3+, Ш3+ определяется, главным образом, особенностями сольватации среды, а также конкуренцией между лигандом и молекулами органического растворителя за место в координационной сфере иона металла-комплек-сообразователя.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИИ СПИСОК
1. Машковский М.Д. Лекарственные сред- Марийское кн. изд., 1976. 264 с.
ства. М.: ООО РИА «Новая волна», 2012. 1216 с. 3. Бек М., Надьпал И. Исследование ком-
2. Колла В.Э., Бердинский И.С. Фармаколо- плексообразования новейшими методами / Пер. с гия и химия производных гидразина. Йошкар-Ола: англ. М.: Мир, 1989. 413 с.
4. Нуркенов О.А., Фазылов С.Д., Сатпае-ва Ж.Б., Сейлханов Т.М., Карипова Г.Ж., Исаева А.Ж. Синтез и строение новых производных гидразида салициловой кислоты // ЖОХ. 2014. Т. 84, Вып. 9. С. 1574-1576. DOI: 10.1134/S10703632140 90369.
5. Нуркенов О.А., Сатпаева Ж.Б., Кулаков И.В., Ахметова С.Б., Жаугашева С.К. Синтез и противомикробная активность тиосемикарбази-дов O- и N-гидроксибензойных кислот // ЖОХ. 2012. Т. 82, вып. 4. С. 582-585. DOI: 10.1134/ S1070363 21204010X.
6. Бяков В.М., Графутин В.И., Мамедов Т.Н., Мясищева Г.Г., Ничипоров Ф.Г., Савельев Г.Л., Фирсов В.Г., Фунтиков Ю.В. Изучение структуры водно-диоксановых смесей методами позитрон-ной и мюонной спектроскопии // ЖФХ. 2001. Т. 75, вып. 9. С. 1662-1666.
7. Carthy G., Feakins D., O'Duinn C., Wag-horne W.E. Enthalpies of Transfer of Formamide, N-Methylformamide, N,N-Dimethylformamide and Urea from Water to some Aqueous Alcohol Solvent Systems at 298 K // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1991. Vol. 87. P. 2447-2452. DOI: 10.1039/ft9918702447.
8. Ahn-Ercan G., Krienke H., Schmeer G. Structural and dielectric properties of 1,4-dioxane -water mixtures // Journal of Molecular Liquids. 2006.
Vol. 129. P. 75-79. DOI: 10.1016/j.molliq.2006.08.004.
9. Крестов Г.А., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии. Л.: Химия, 1986. 102 с.
10. Резибуа П., де Ленер М. Классическая кинетическая теория жидкостей и газов / Пер. с англ. М.: Мир, 1980. 424 с.
11. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. 328 с.
12. Marcus Y. Some thermodynamic aspects of ion transfer // Electrochim. Acta. 1998. Vol. 44. P. 91-98. DOI: 10.1016/S0013-4686(98)00155-8.
13. Lewandowski А. Ionic solvation-I. Free energies of transfer of copper (II) ion from water to alcohols and to their mixtures with water // Electrochim. Acta. 1984. Vol. 29. Р. 547. DOI: 10.1016/0013-4686(84)87107-8.
14. Киселев Ю.М., Добрынина Н.А. Химия координационных соединений. М.: Академия, 2007. 352 с.
15. Борина А.Ф. Влияние природы центрального иона на процесс его комплексооб-разования в водно-органических растворителях. Проявление эффекта Яна-Теллера в растворах Си2+ // Коорд. хим. 2007. Т. 33, вып. 11. С. 845-851. DOI: 10.1134/S1 070328407110073.
REFERENCES
1. Mashkovskii M.D. Lekarstvennye sredst-va [Drugs]. Moscow, Novaya Volna Publ., 2012, 1216 p.
2. Kolla V.E., Berdinskii I.S. Farmakologiya i khimiya proizvodnykh gidrazina [Pharmacology and Chemistry of hydrazine derivatives]. Yoshkar-Ola, Mariisk Publ., 1976, 264 p.
3. Beck M., Nagypal I., Chemistry of complex equilibria. Budapest, Akademiai Kiado Publ., 1989, 413 p. (Russ. ed.: Bek M., Nadypal I. Issledovanie kompleksoobrazovaniya noveishimi metodami. Moscow, Mir Publ, 1989, 413 p.)
4. Nurkenov O.A., Fazylov S.D., Satpaeva Zh.B., Seilkhanov T.M., Karipova G.Zh., Isaeva A.Zh. Synthesis and Structure of New Derivatives of Salicylic Acid Hydrazide. Obshchaya khimiya [Russian Journal of General Chemistry]. 2014, vol. 84, no. 9, pp. 1574-1576. DOI:10. 1134/S1070363214090369. (in Russian)
5. Nurkenov O.A., Satpaeva Zh.B., Kulakov I.V., Akhmetova S.B., Zhaugasheva S.K. Synthesis and Antimicrobial Activity of o- and p-Hydroxybenzoic Acid Thiosemicarbazides. Obshchaya khimiya [Russian Journal of General Chemistry]. 2012, vol. 82, no. 4, pp. 582-585. DOI: 10.1134/S107036321204010X. (in Russian)
6. Byakov V.M., Grafutin V.I., Mamedov T.N., Nichiporov F.G., Savel'ev G.I., Firsov V.G., Funtikov Y.V. A Study of the Structure of Water-Dioxane Mixtures by Positron and Muon Spectroscopy. Obshcha-ya khimiya [Russian Journal of General Chemistry]. 2001, vol. 75, no. 9, pp. 1662-1666. (in Russian)
7. Carthy G., Feakins D., O'Duinn C., Wag-horne W.E. Enthalpies of Transfer of Formamide, N-
Methylformamide, N,N-Dimethyl-formamide and Urea from Water to some Aqueous Alcohol Solvent Systems at 298 K. J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1991, vol. 87, pp. 2447-2452. DOI: 10.1039/ft9918702447.
8. Ahn-Ercan G., Krienke H., Schmeer G. Structural and dielectric properties of 1,4-dioxane -water mixtures. Journal of Molecular Liquids. 2006, vol. 129, pp. 75-79. DOI:10.1016/j.mollq.2006.08.004.
9. Krestov G.A., Berezin B.D. Osnovnye po-nyatiya sovremennoi khimii [Basic concepts of modern chemistry]. Leningrad, Khimiya Publ., 1986, 102 p.
10. Resibois P., De Leener M. Classical Kinetic Theory of Fluids. Wiley, New-York, 1977, 424 p. (Russ. ed.: Rezibua P., de Lener M. Klassicheskaya kineticheskaya teoriya zhidkos-tei i gazov. Moscow, Mir Publ., 1980, 424 p.).
11. Mishchenko K.P., Poltoratskii G.M. Ter-modinamika i stroenie vodnykh i nevodnykh rastvorov elektrolitov [Thermodynamics and structure of water and non-aqueous electrolyte solutions]. Leningrad, Khimiya Publ., 1976, 328 p.
12. Marcus Y. Some thermodynamic aspects of ion transfer. Electrochim. Acta. 1998, vol. 44, pp. 91-98. DOI: 10.1016/S0013-4686(9 8)00155-8.
13. Lewandowski A. Ionic solvation-I. Free energies of transfer of copper (II) ion from water to alcohols and to their mixtures with water. Electrochim. Acta. 1984, vol. 29, pp. 547. DOI: 10.1016/0013-4686(84)87107-8.
14. Kiselev Yu.M., Dobrynina N.A. Khimiya koordinatsionnykh soedinenii [Chemistry of coordination compounds]. Moscow, Akademiya Publ.,
2007, 352 p.
15. Borina A.F. The Central Ion Effect on the Complex Formation Process in Aqueous Organic Solvents. The Jahn-Teller Effect in the Cu2+ Solu-
Критерии авторства
Амерханова Ш.К., Нуркенов О.А., Уали А.С., Сат-паева Ж.Б., Абдикен Ф.С. выполнили экспериментальную работу, на основании полученных результатов провели обобщение и написали рукопись. Амерханова Ш.К., Нуркенов О.А., Уали А.С., Сатпаева Ж.Б., Абдикен Ф.С. имеют на статью авторские права и несут равную ответственность за плагиат.
Конфликт интересов
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ Принадлежность к организации
Шамшия К. Амерханова
Карагандинский государственный университет
им. Е.А. Букетова
100028, Республика Казахстан,
г. Караганда, ул. Университетская, 28
Д.х.н., профессор
amerkhanova_sh@mail.ru
Оралгазы А. Нуркенов
Институт органического синтеза и углехимии Республики Казахстан 100008, Республика Казахстан, г. Караганда, ул. Алиханова, 1
Д.х.н, профессор, зав. лабораторией Айтолкын С. Уали
Карагандинский государственный университет
им. Е.А. Букетова
100028, Республика Казахстан,
г. Караганда, ул. Университетская, 28
К.х.н., доцент
ualieva.84@mail.ru
Жанаркуль Б. Сатпаева
Институт органического синтеза и углехимии Республики Казахстан
100008, Казахстан, г. Караганда, ул. Алиханова, 1 Н.с.
Фариза С. Абдикен
Карагандинский государственный университет
им. Е.А. Букетова
100028, Республика Казахстан,
г. Караганда, ул. Университетская, 28
Магистрант
Поступила 15.08.2016
tions. Koordinatsionnaya khimiya [Russian Journal Coordination Chemistry]. 2007, vol. 33, no. 11, pp. 831-837. DOI: 10.1134/S107 0328407110073. (in Russian)
Contribution
Amerkhanova Sh.K., Nurkenov O.A., Uali A.S., Satpaeva Zh.B., Abdiken F.S. carried out the experimental work, on the basis of the results summarized the material and wrote the manuscript. Amerkhanova Sh.K., Nurkenov O.A., Uali A.S., Satpaeva Zh.B., Abdiken F.S. have equal author's rights and bear equal responsibility for plagiarism.
Conflict of interest
The authors declare no conflict of interests regarding the publication of this article.
AUTHORS' INDEX Affiliations
Shamshiya K. Amerkhanova
Buketov Karaganda State University
28, Universitetskaya str., Karaganda, 100028,
Kazakhstan
Doctor of Chemistry, Professor amerkhanova_sh@mail.ru
Oralgazy A. Nurkenov
Institute of Organic Synthesis and Coal Chemistry of the Republic of Kazakhstan 1, Alikhanova str., Karaganda, 100008, Kazakhstan Doctor of Chemistry, Professor, Head of the Laboratory
Aitolkyn S. Uali
Buketov Karaganda State University
28, Universitetskaya str., Karaganda, 100028,
Kazakhstan
PhD of Chemistry, Associate professor ualieva.84@mail.ru
Zhanarkul B. Satpaeva
Institute of Organic Synthesis and Coal Chemistry of the Republic of Kazakhstan 1, Alikhanova str., Karaganda, 100008, Kazakhstan Researcher
Fariza S. Abdiken
Buketov Karaganda State University
28, Universitetskaya st., Karaganda, 100028,
Kazakhstan
Undergraduate student
Received 15.08.2016
