CC BY
140
ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН __________________2009, том 52, №4_____________
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 537.426.21
РА.Олимов, А.Гулзод, С.Э.Тагаева, М.Б.Каримов СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ НОВЫХ ГЛИЦЕРАТОВ КОБАЛЬТА (II)
(Представлено членом-корреспондентом АН Республики Таджикистан МА.Куканиевым 27.01.2009 г.)
Одной из актуальных проблем современной синтетической органической химии является разработка удобных способов получения новых классов органических соединений и разностороннего изучения их полезных свойств. При этом особое внимание уделяется исследованиям, направленным на усовершенствование методов получения новых алифатических систем с использованием функциональных производных глицерина.
Среди многочисленных производных глицерина простые моно-, ди-, и триэфиры обладают заметной биологической активностью и ряд из них рекомендованы в качестве эффективных лекарственных средств.
Синтез 3-алкоксипропандиолов-1,2 осуществляется с использованием различных исходных продуктов глицерина: а-монохлоргидрина глицерина, 2- гидроксиметилоксирана и 2-хлорметилоксирана. Известные до настоящего времени методы синтеза 3-алкоксипропандиолов-1,2 заключаются во взаимодействии алкоксидов замещенного глицерина с алкилгалогенидами [1] и метансульфонатами [2].
Наиболее удобным в препаративном отношении способом синтеза 3-алкоксипропандиолов -1,2 является взаимодействие 3- хлорпропандиола -1,2 с алкоксидами спиртов. Этот путь удобен для спиртов с алкильными радикалами С^С6 [3].
Простые эфиры глицерина благодаря полуфункциональности являются удобными синтонами для синтеза новых классов органических веществ.
Среди этих соединений особое место занимают глицераты различных металлов (2п, Со, Мп, Бе и т.д.) [4].
Как известно, цинк, кобальт, марганец, железо входят в состав активных центров ме-таллопротеиназ (коллагеназы, эластазы, катепсина О), а также эндогенных ингибиторов про-теиназ (цистатина, а1-антитрипсина, а2-макроглобулина).
В связи с этим с целью получения новых биологически активных соединений нами была изучена реакция взаимодействия 3-алкоксипропандиолов-1,2 с оксидом кобальта по схеме:
РОСН2- СН- ОИ2 + СоО раств-
ОН ОН
НО
\ /
Со
КО — С2Н5О, Н-С3Н7О, Н-С4Н9О, Н-С5Н-11О, н- СбНізО, н- С7Н15О, н- С8Н17О .
Доклады Академии наук Республики Таджикистан 2009, том 52, №4
Изучение этого превращения в среде растворителей м-, п- ксилолов показало, что при температуре кипения этих растворителей (147-220оС) и соблюдения мольного соотношения реагентов 1:1 наблюдается протекание процесса в течение 27-55 ч (С2-С8). Выявлено, что с увеличением объема алкильного радикала выход конечного продукта уменьшается. Предполагается что положительный индукционный эффект алкильного радикала уменьшает реакционную способность гидроксильных групп моноэфиров глицерина.
Синтезированные глицераты кобальта (II) представляют собой кристаллические вещества с четкой температурой плавления. Они не растворяются в воде, плохо растворяются в ДМФА, ТГФ, диоксане.
Состав и строение веществ охарактеризованы данными элементного анализа, ИК-спектроскопией, а чистота их контролировалась ТСХ.
Некоторые физико- химические константы глицератов кобальта (II) общей формулы
РОСИ2-СН-ОН2
-СН
ОО
\/
Со
Я Брутто формула Вы- ход, % Тп,оС % Со найд./ выч. ЯГ
а б в
С2Н5 - С5НюОзСо 74 359-361 33.10 /33.33 0.56 0.39 0.73
н-С3Н7 - С6Н12О3 Со 73 369-371 30.60/30.89 0.54 0.36 0.69
н-С4Н9 - С7Н14О3 Со 72 373-375 28.76/28.78 0.53 0.35 0.65
Н-С5НП - С8Н1бОз Со 70 379-381 26.91/26.94 0.49 0.33 0.61
Н- С6Н13- С9ЩО3 Со 69 387-389 25.30/25.32 0.47 0.30 0.57
н 1 С 7 Н - С10Н20О3 Со 67 391-393 23.86/23.88 0.46 0.27 0.52
н- С8Н17- С11Н22О3 Со 65 401-403 22.40/22.60 0.44 0.25 0.49
Система растворителей: А - хлороформ-метанол (60-13), Б - н-бутанол-вода-уксусная кислота (100:50:15), В - бензол-ацетон-уксусная кислота (100:50:2).
В ИК-спектре синтезированных веществ наблюдается исчезновение полосы поглощения в области 3390-3370 см-1, характеризующей ОН-группы исходного продукта и появления новых полос поглощений в области 507-495 см -1 (Со-О), что подтверждает протекание данной реакции.
Экспериментальная часть
ИК-спектры получены на приборе иЯ-20 в таблетках КБг. Температура плавления определена на микронагревательном столике Боэтус. ТСХ анализ выполнен на пластинке Бь 1иГо1 с проявлением паров йода.
Общая методика синтеза солей глицератов кобальта (II) (C5H10O3Co - C11H22O3Co)
В двухгорлой колбе (объём 0.5 л), снабженной насадкой Динна-Старка, обратным холодильником и термометром, нагревали 1г/моль 3-алкоксипропандиолов -1,2 , к нему добавляли оксид кобальта (1г/моль) и (35 мл)-м-п ксилол, реакционную смесь нагревали при температуре 147-220оС (С2 - С8) в течение от 27 до 55 ч (С2 - С8), реакционная смесь приобретала цвет оксида металла.
Затем из реакционной смеси отгоняли растворители при температуре 109-115оС с помощью ротора испарителя.
Институт естественных наук Поступило 27.01.2009 г.
Таджикского национального университета
ЛИТЕРАТУРА
1. Bevan T.N., Malkin T. - J. Chem. Soc., № 1, р. 350-353.
2. Baumann W.J., Mangold H. K. - J. Org. Chem.,1964, v.29, №10, р. 3055 - 3057.
3. Мамедов Ш. - Простые эфиры гликолей. - Баку: Изд-во АН АзССР, 1961, 163 с.
4. США Пат.№4876278, РЖХим. 1075п, 1984.
Р.А.Олимов, А.Гулзод, С.Э.Тагоева, М.Б.Каримов ТАВЛИФ ВА ОМУЗИШИ ГЛИСЕРАТ^ОИ НАВИ КОБАЛТ (II)
Дар мадола таридаи тавлиф ва тахдиди глисератхои нави кобалт мавриди омузиш дарор гирифтааст. Шароити гузариши раванд, мухити таомулй ва таносуби моддахои таъсиркунанда муайян карда шуда, таркиб ва сохти моддахои тавлифшуда бо таридаи физикию кимиёй мударрар гардидааст.
R.A.Olimov, A.Gulzad, S.E.Tagaeva, M.B.Karimov SYNTHESIS AND RESEARCH NEW GLYCEROLATES COBALT (II)
The article consider about synthesis and research new glycerolates cobalt. In the result of recreates we have fond reaction’s mixture and factors of reaction, structure of new boilt materials. We have got all of these results by physical and chemical’s methods.
