Синтез и исследование комплекса изотиоцианата марганца(II) с амидопирином Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

96

О.В. Каткова, Т.Г. Черкасова

УДК 54-386: 546.712.+547.775

О.В. Каткова, Т.Г. Черкасова

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСА ИЗОТИОЦИАНАТА МАРГАНЦА(П) С АМИДОПИРИНОМ

Данная работа является продолжением исследования комплексов изотиоцианатов 3ё-элементов с амидопирином. Целью было получение комплекса марганца (II) с тиоциа-нат-ионом и амидопирином и его исследование с помощью физико-химических методов

анализа.

Экспериментальная часть

Исходным реагентом для синтеза являлся хлорид марганца (II) и роданид натрия марки «х.ч.», фармацевтический амидопирин. Синтез проводился аналогично получению комплексов двухвалентных кобальта, никеля и цинка, описанных в

[1]. Полученное координационное соединение представляет собой устойчивый на воздухе белый мелкокристаллический порошок.

Комплекс марганца (II) с тиоцианат-ионом и амидопирином исследован методами ИК спектроскопического, рентгенофазового, химического анализов.

ИК спектры в области 4000450 см-1 получены на Фурье-спектрометре 8уБ1еш-2000 фирмы «Регкт-Е1шег» с использо-

ванием фотоакустического детектора MTEC Model 200. Образцы для съемки готовили в виде таблеток с KBr. Рентгенофазовый анализ проведен на приборе ДРОН-3М с медным катодом, скорость съемки -4гр/мин.

Состав комплексов установлен с помощью химического анализа. Содержание металлов и роданогруппы определяли гравиметрически; марганца - в виде оксихинолята [2], NCS- - в виде роданида серебра [2]. Количество амидопирина определяли титрованием 0,1н. раствором HCl в присутствии смешанного индикатора: метилоранжа и метиленовой сини (1:2) [3].

Удельная магнитная восприимчивость определена относительным методом Фарадея при 298 K. Плотность образцов установлена пикнометрическим методом в толуоле путем последовательных взвешиваний при 298 K.

Результаты и обсуждение

Результаты ИК спектроскопического исследования комплекса изотиоцианата марганца

(II) представлены в табл. 1.

Положение полосы частоты валентных колебаний связи С=0 и экзоциклической связи С-Ы является основой для определения способа координации амидопирина. В комплексе марганца наблюдаются значительные изменения расположения у(С0) по сравнению с амидопирином. Как видно из табл. 1, в образовании связи с марганцем принимают участие карбонильный кислород и диметильный азот.

В пользу последнего заключения говорит и тот факт, что в области 2850-2970 см-1 согласно [4] проявляются полосы ме-тильных групп. В спектре полученного нами комплекса эти полосы сдвигаются в область больших частот и наблюдаются в интервале от 2866 - 3022 см-1.

В ИК спектрах полученных соединений присутствуют также частоты валентных колебаний 8СЫ-группы. Связь 8СЫ-группы с металлом осуществляется через атом азота, так как частота деформационных колебаний 8(ЫС8) и 8(8СЫ) различаются по величине (470-490 и 410—460 см-1) [5].

40

20

Рис. 1. Штрихрентгенограмма комплекса изотиоцианата марганца (II) с амидопирином

Химическая технология

97

Таблица 1

Результаты ИК спектроскопического исследования комплекса изотиоцианата марганца (II) с амидопирином

Соединение Частоты полос поглощения, см-1

Amy NCS-

v(CO) v(CN) v(CS) 5(NCS) v(CN)

Mn-2(NCS)-2Amy 1630 1311, 1155 890 478 2055

Amy 1650 1306, 1120 - - -

NCS-ион в комплексных соединениях - - 690 -810 470 -490 2150 -2080

Таблица 2 Межплоскостные расстояния (4 А) и относительные интенсивности сигналов (М0, %) в комплексе Мп-2(ЫС8)-2Лшу

Таблица 3

Результаты химического анализа комплекса изотиоцианата марганца (II) с амидопирином

Соединение Марганец, % NCS-, % Amy, %

Mn-2(NCS)- 2Amy теор. практ. теор. практ. теор. практ.

8.67 8.34 ±0.11 18.33 18.04 ±0.07 73.00 71.63 ±0.14

Таблица 4

Физические свойства комплекса изотиоцианата марганца (II) с амидопирином

Комплекс Эффективный магнитный момент, Цэфф., МБ Плотность, г/см3 Растворимость, г/100 г H2O

Mn-2(NCS)- 2Amy 6.0 1.1З±0.02 0.29

I/I0, % d, Â

40,7 9,76

49,6 8,11

42,0 7,09

40,8 5,24

45,0 4,84

55,2 4,59

56,8 4,48

65,0 4,31

100 4,11

40,8 3,83

68,9 3,57

Штрихрентгенограмма представлена на рис. 1, межпло-скостные расстояния и относи-

тельные интенсивности сигналов приведены в табл. 2.

Результаты химического анализа представлены в табл. 3. На основании химического ана-

лиза состав комплекса описывается формулой

Мп-2(ЫС8)-2Лшу (I).

Физические свойства комплекса (I) приведены в табл. 4. При сравнении значения магнитного момента с табличными данными [6] сделан вывод о том, что комплекс марганца (II) является высокоспиновым с октаэдрическим окружением атома металла.

Методика определения рас-

творимости описана в [7]. Значение растворимости позволяет отнести полученный комплекс к малорастворимым соединениям.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Черкасова Т.Г., Татаринова Э.С., Каткова О.В. Комплексные соединения переходных металлов с амидопирином как потенциальные лекарственные средства // Вестн. Зап.-Сиб. отделен. РАЕН - Кемерово. 2004. Вып. 6. С. 27-28.

2. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Л.: Химия, 1965. 976 с.

3. Мелентьева Г.А., Антонова Л.Н. Фармацевтическая химия. - М.: Медицина, 1993. 567 с.

4. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М.: Мир, 1965. 207

с.

5. Накамото К. ИК спектры неорганических и координационных соединений. - М: Мир, 1966. 411

с.

6. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных соединений. - М.: Высш. шк., 1990. 432 с.

7. Каткова О.В., Чурилова Н.Н., Черкасова Т.Г. Внешнесферные комплексы роданидов цинка и кобальта с амидопирином // Вестн. КузГТУ - Кемерово. 2005. Вып. 3. С. 89-91.

□ Авторы статьи:

Каткова Черкасова

Ольга Васильевна Татьяна Григорьевна

- канд. хим. наук, асс. каф. - докт. хим. наук, проф., зав. каф.

химии и технологии неорганических химии и технологии неорганических

веществ веществ