CC BY
23Конденсированные среды и межфазные границы
Оригинальные статьи
DOI: https://doi.org/10.17308/kcmf.2020.22/2967 ISSN 1606-867Х
Поступила в редакцию 31.07.2020 elSSN 2687-0711 Принята к публикации 15.08.2020 Опубликована онлайн 30.09.2020
УДК 546.77
Синтез и характеризация тройных молибдатов AgZn3R(MoO4)s (R = In, Fe)
© 2020 И. Ю. КотоваНа, Т. С. Спиридонова®, Ю. М. Кадыроваа, А. А. СавинааЬ
aБайкальский институт природопользования СО РАН,
ул. Сахьяновой, 6, 670047 Улан-Удэ, Республика Бурятия, Российская Федерация
ьСколковский институт науки и технологий,
Большой бульвар, 30, стр. 1, 121205Москва, Российская Федерация
Аннотация
В исследовании и получении новых фаз с ценными физико-химическими свойствами важное место отводится тройным соединениям с тетраэдрическим анионом, содержащим различные комбинации одно- и поливалентных катионов, в частности, тройным молибдатам и вольфраматам. Интерес представляют серебросодержащие тройные молибдаты AgA3R(MoO4)5, принадлежащие к структурному типу NaMg3In(MoO4)5 (триклинная сингония, пр. гр. PI, Z = 2) и обладающие достаточно высокой ионной проводимостью (10-3-10-2 См/см). В связи с этим, целью данной работы явилось установление возможности образования подобных соединений в молибдатных и вольфраматных системах серебра, цинка, индия и железа и выявление влияния природы тетраэдрического аниона и трехзарядных катионов на их получение и свойства.
Синтез поликристаллических образцов осуществляли по керамической технологии. Методами исследования являлись дифференциально-термический и рентгенофазовый анализы.
В результате выполнения работы получены новые тройные молибдаты AgZnR(MoO 4)5 (R = In, Fe), кристаллизующиеся в триклинной сингонии (пр. гр. PI, Z = 2). Определены последовательность химических превращений, протекающих при образовании этих соединений, их кристаллографические и термические характеристики. Параметры элементарной ячейки для индиевого соединения: a = 6.9920(4), b = 7.0491(4), c = 17.9196(9) Ä, a = 87.692(5), ß = 87.381(5), g = 79.173(5)°; для железного: a = 6.9229(3), b = 6.9828(4), c = 17.7574(8) Ä, a = 87.943(4), ß = 87.346(5), g = 78.882(5)°. Установлено, что серебросодержащие тройные вольфраматы цинка с индием и железом, обладающие подобной структурой, не образуются.
Ключевые слова: тройные молибдаты, серебро, вольфрам, твердофазный синтез, рентгенофазовый анализ, термические свойства.
Источник финансирования: Работа выполнена в рамках государственного задания БИП СО РАН №0339-2019-0007 и при частичной финансовой поддержке РФФИ (проект № 16-03-00510а).
Для цитирования: Котова И. Ю., Спиридонова Т. С., Кадырова Ю. М., Савина А. A. Синтез и характеризация тройных молибдатов AgZn3R(MoO4)5 (R = In, Fe). Конденсированные среды и межфазные границы. 2020; 22(3): 336-343. DOI: https://doi.org/10.17308/kcmf.2020.22/2967
И Котова Ирина Юрьевна, e-mail: ikotova@binm.ru
Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License. 336 Конденсированные среды и межфазные границы, 2020, 22(3), 336-343
1. Введение
В настоящее время уделяется большое внимание поиску, синтезу и расширению областей использования сложнооксидных соединений, разработке на их основе новых материалов с функционально значимыми свойствами.
В исследовании и получении новых фаз с ценными физико-химическими свойствами важное место отводится тройным соединениям с тетраэдрическим анионом, содержащим различные комбинации одно- и поливалентных катионов, в частности, тройным молибдатам и вольфраматам. Одним из наиболее больших семейств данного класса соединений являются молибдаты с одно-, двух- и трехзарядными катионами. Интерес представляют серебросодер-жащие насиконоподобные ромбоэдрическиие фазы А^А^Д^МоОД (А = М& Со, Я = А1, Sc; А = Mg, Я = 1п) [1-4] и триклинные AgA3Я(Mo04)5 (А = М£, Я = Сг, Fe, Ga; А = Zn, Я = Ga; А = FeII , Я = FeIII; А = Мп, Я = А1, Сг, Fe, Sc, 1п) [5-10], обладающие достаточно высокой ионной проводимостью (10-3-10-2 См/см) [4, 7, 10]. Оба структурных типа реализуются в системах, где двух- и трехзарядные катионы склонны к октаэдриче-ской координации, а радиус трехзарядного катиона не превышает 1 А.
Характерные черты фазообразования в системах, где формируются рассматриваемые фазы, иллюстрирует рис. 1 (на примере системы Ag2Mo04-MgMo04-In2(Mo04)3 [3]). Субсолидусное строение этой системы определяется образованием тройных молиб-датов AgMgIn(MoO4)3 (51) типа NASICON и AgMg3In(Mo04)5 (52), не обладающих заметными областями гомогенности вдоль разреза AgIn(MoO4)2-MgMoO4. Фаза переменного состава А^_^1-х1п1+х(Мо04)3 (51) формируется вдоль разреза AgMgIn(Mo04)3-In2(Mo04)3 и представляет собой твердый раствор вычитания на основе тройного молибдата AgMgIn(Mo04)3, область гомогенности которого доходит до х = 0.6.
По данным рентгенофазового анализа (РФА), тройные молибдаты AgA3Я(Mo04)5 изотипны NaMg3Я(Mo04)5, Я = 1п, А1 (триклинная сингония, пр. гр. Р1, Z = 2 [11,12]).
Для AgMg3Я(Mo04)5 (Я = Сг, Fe), AgMn3I
(^^бЧ^ 0O4)5, AAg:0.90A1L06CO2.94(MOO4)5 и
AgFeII3FeIII(MoO4)5 получены кристаллы и определено их строение [5-8]. Уточнение кристаллических структур AgM3Ga(Mo04)5 (М = Mg, Zn) [9, 10] осуществлено по порошковым данным методом полнопрофильного анализа (методом Ритвельда) [13].
Для установления возможности образования подобных соединений в молибдатных и воль-фраматных системах серебра, цинка, индия и железа и выявления влияния природы тетраэ-дрического аниона и трехзарядных катионов на их получение и свойства предпринято настоящее исследование.
2. Экспериментальная часть
Исходными компонентами служили средние молибдаты и вольфраматы серебра, цинка, индия и молибдат железа, полученные ступенчатым отжигом стехиометрических смесей AgNO3 (квалификации «ч.д.а.»), ZnO («х.ч.»), 1п203 («ос.ч.»), Fe(NO3)3•9H2O («ч.д.а.»), Мо03 («х.ч.») и («х.ч.») при 350-450 °С ^2Мо04), 500-700 °С (ZnMoO4), 400-800 °С (1п2(Мо04)3, 300-700 °С ^е2(Мо04)3), 480-520 °С (Ag2W04), 650-850 °С ^пДШ4), 700-900 °С (1п2^04)3). Однофазность синтезированных препаратов контролировали рентгенографическии и в ряде случаев термографически. Идентификацию синтезированных соединений осуществляли сравнением с литературными данными и базой данных ICDD PDF-2 [14-17].
Образцы AgZn3R(Э04)5 (Я = 1п, Fe; Э = Мо; Я = 1п, Э = W) готовили из средних молибда-тов и вольфраматов, взятых в заданных сте-хиометрических соотношениях. Для синтеза AgZn3Fe(W04)5 использовали Ag2W04, ZnW04 W0 3 и Fe(N03)3•9H20; прокаливание в этом случае начинали с 350 °С.
Исходные смеси ступенчато отжигали на воздухе с шагом 20-50 °С (в отдельных случа-
АВ2МОО,
МёМо04 1п2(Мо04)3
Рис. 1. Схема субсолидусных фазовых отношений в системе Ag2Mo04-MgMo04-In2(Mo04)3 ^ -Agl-xMgl-xInl+x(ГMo04)3, S2 - AgMg3In(Mo04)5 [3]
ях - 5-10 °С), начиная с 400-450 °С (для молибдатов) и 550-600 °С (для вольфраматов) и до начала плавления с промежуточной гомогенизацией через 20-30 ч. Время прокаливания при каждой температуре составляло 30-70 ч. Фазовый состав продуктов спекания контролировали методом РФА перед повышением температуры отжига.
Рентгенографические исследования поликристаллических препаратов проведены на порошковых автоматических дифрактометрах D8 Advance фирмы Bruker (1CuKa, шаг сканирования 0.02076°) и Thermo ARL (1CuKa, шаг сканирования 0.02°).
Кристаллографические характеристики поликристаллических образцов определяли с учетом данных по изоструктурным соединениям. Метрики уточняли методом наименьших квадратов с использованием пакета программ ICDD для подготовки экспериментальных стандартов. В качестве критерия правильности индициро-вания рентгенограмм использовали критерии Смита-Снайдера F30 [18].
Термоаналитические исследования осуществляли на приборе STA 449 F1 Jupiter фирмы NETZSCH (Pt-тигель, скорость нагрева 10 град/мин в токе аргона).
3. Результаты и их обсуждение
По данным РФА, последовательность химических превращений, протекающих при образовании AgZn3R(MoO4)5 (R = In, Fe) из стехиометри-
ческой смеси средних молибдатов, может быть проиллюстрирована следующей схемой:
Ag Я (Мо04 )2 ^ ZnMoO4 ^ ^
AgZn3 Я (М0О4 )5 ^ AgZn3 Я (М0О4 )5
Ag2MoO4
ZnMoO4
R2(MoO4)3
Первичным продуктом твердофазного взаимодействия Ag2MoO4, ZnMoO4 и Я2(Мо04)3 (Я = 1п, Fe) является двойной молибдат А£Я(Мо04)г Повышение температуры до 470-500 °С (Я = 1п) и 420-450°С (Я = Fe) приводит к появлению в реакционной смеси AgZn3R(MoO4)5. В однофазном состоянии эти соединения получены при 650-700 °С (Я = 1п) и 600-650 °С (Я = Fe). Время прокаливания составляло 100-120 ч. Дальнейший отжиг приводил лишь к лучшему формированию структуры тройного молибдата.
В качестве примера на рис. 2 показана рентгенограмма AgZn3Fe(MoO4)5.
Рентгенофазовый анализ показал, что синтезированные соединения AgZn3R(MoO4)5 изо-структурны между собой и полученным ранее NаMg3R(MoO4)5 [11,12] и AgA3R(MoO4)5 [5-10].
Особенностью строения рассматриваемой группы тройных молибдатов является то, что тетраэдры Мо04, пары и тройки соединенных по ребрам (А, Я)06-октаэдров объединены общими вершинами в трехмерный каркас. В больших пустотах каркаса расположены разупорядоченные
20, degree
Рис. 2. Рентгенограмма тройного молибдата AgZn3Fe(MoO4)5
по трем близко расположенным положениям катионы серебра.
Кристаллохимический анализ внутрикар-касного пространства показывает наличие каналов вдоль оси а, сообщающихся с каналами вдоль оси с, что способствует повышенной ионной проводимости, экспериментально подтвержденной в случае AgЛ3Я(MoO4)5 (ЛЯ = М^1, МпА1, MnGa) [7, 10].
Результаты индицирования порошкограмм AgZn3Я(MoO4)5 (Я = 1п, Fe) представлены в табл. 1, их кристаллографические характеристики - в табл. 2 (в нее также добавлены опубликованные ранее данные изоструктурного галлиевого аналога). Как видно, параметры а, Ь, с и объемы элементарных ячеек AgZn3Я(MoO4)5 уменьшаются с уменьшением радиуса трехзарядного катиона.
Определены термические характеристики AgZn3Я(MoO4)5. Все фазы плавятся инконгру-энтно. Наибольшей термической стабильностью обладает индиевое соединение, с уменьшением размера трехзарядного катиона в ряду 1п3+ -Ре3+ - Ga3+ (г/+= 0.80, 0.65, 0.62 А для КЧ = 6 соответственно [19]) температура плавления уменьшается (832 °С - 777 °С - 644 °С).
Несмотря на близкие значения размеров Мо(М) и (0.41 и 0.42 А для КЧ = 4, соответственно [19]) тройные вольфраматы с подобной структурой, по-видимому, не существуют. Все наши попытки получения триклинных фаз AgZn3Я(WO4)5 (варьирование режимом термической обработки и временем прокаливания) не привели к положительному результату, что, вероятно, связано со значительно меньшей склон-
Таблица 1. Результаты индицирования рентгенограмм AgZn_Я(MoO4)5 (Я = 1п, Ре)
ЬИ AgZn3In(MoO4)5i AgZnзРe(MoO4)5ii
20 эксп7 /д0 d , А эксп Д = 20 эксп -20 выч 20 эксп 1/1, d , А эксп Д = 20 эксп -20 выч
1 2 3 4 5 6 7 8 9
0 0 2 9.878 3 8.95 +0.001 9.966 2 8.87 +0.002
0 1 0 12.929 ^ 6.842 -0.014
1 0 0 12.900 9 6.857 -0.010 13.024 6 6.792 +0.009
1 0 1 13.633 1 6.490 +0.005 13.769 6.426 +0.001
-1 0 1 13.989 1 6.326 +0.000 14.148 6.255 -0.002
0 0 3 14.841 2 5.964 +0.001 14.990 5.905 -0.014
0 1 2 15.957 1 5.550 -0.034 16.105 1 5.499 +0.015
1 0 2 -0.001 +0.005
0 -1 2 16.448 ^ 5.385 -0.015 16.550 5.352 +0.008
1 1 1 16.874 1 5.250 -0.010 17.027 5.203 -0.022
-1 -1 1 17.370 5.101 +0.027
1 0 3 19.300 4.595 +0.019 19.508 4.547 -0.009
-1 -1 2 19.643 4.516 +0.007 19.779 2 4.485 +0.007
-1 1 0 19.824 1 4.475 +0.005 20.095 4.415 -0.007
0 0 4 +0.009
-1 0 3 20.080 4.418 +0.005 20.291 4.373 +0.007
-1 1 1 20.459 ^ 4.337 +0.009
1 1 3 21.549 2 4.120 +0.004 21.751 2 4.083 +0.009
1 -1 2 22.161 5 4.008 -0.002 22.390 6 3.968 +0.005
-1 -1 3 22.789 1 3.899 +0.012
1 0 4 23.306 3 3.814 -0.013 23.507 2 3.781 -0.002
0 1 4 +0.003 23.575 1 3.771 +0.010
0 -1 4 24.017 2 3.702 -0.001 24.190 3 3.676 +0.004
-1 0 4 24.147 4 3.683 +0.002 24.397 1 3.645 +0.003
0 0 5 24.857 100 3.579 +0.005 25.088 100 3.547 +0.002
-1 1 3 25.243 11 3.525 +0.009
1 1 4 25.120 3 3.542 -0.011 25.361 4 3.509 -0.004
0 2 0 25.734 3 3.459 -0.007 25.997 1 3.425 +0.000
Продолжение табл. 1
1 2 3 4 5 6 7 8 9
2 0 0 25.949 51 3.431 -0.003 26.235 52 3.394 +0.003
0 2 1 26.055 35 3.417 -0.004 26.346 28 3.380 +0.002
2 0 1 26.233 10 3.394 +0.001 26.516 10 3.359 +0.004
0 -2 1 26.366 10 3.378 +0.006 26.622 11 3.346 +0.002
-1 -1 4 26.532 5 3.357 +0.019 26.735 3 3.332 +0.010
1 2 0 26.606 7 3.348 -0.023 26.790 1 3.325 +0.007
-2 0 1 +0.016 26.917 4 3.310 +0.007
1 2 1 26.806 16 3.323 -0.006 27.036 12 3.295 +0.002
2 1 1 26.948 2 3.306 -0.006 27.169 2 3.280 +0.011
-1 -2 1 27.303 21 3.264 -0.002 27.503 12 3.240 +0.002
0 2 2 +0.009 27.640 2 3.225 +0.001
-2 -1 1 27.473 2 3.244 +0.001 27.700 2 3.218 +0.008
1 0 5 27.634 2 3.225 +0.006
0 1 5 27.675 4 3.221 -0.005 27.983 6 3.186 +0.006
0 -2 2 27.931 6 3.192 -0.007 28.164 3 3.166 +0.004
1 2 2 +0.007 28.202 2 3.162 +0.005
2 1 2 28.070 2 3.176 -0.011 28.303 1 3.151 +0.010
1 -1 4 28.135 2 3.169 -0.010 28.378 2 3.142 +0.004
-2 0 2 28.188 1 3.163 +0.004 28.504 1 3.129 +0.010
-1 1 4 28.263 1 3.155 -0.010 28.637 9 3.115 -0.011
0 -1 5 28.430 11 3.137 -0.006 +0.002
-1 -2 2 28.887 1 3.088 +0.009 29.101 ^ 3.066 -0.002
-2 -1 2 29.088 7 3.067 -0.012 29.314 5 3.044 +0.007
1 1 5 29.168 ^ 3.059 -0.037
0 2 3 29.400 3 3.036 -0.002 29.767 3 2.999 -0.002
2 0 3 29.502 1 3.025 -0.001 +0.035
2 1 3 30.002 7 2.976 -0.005 30.270 5 2.950 +0.004
0 -2 3 30.267 ^ 2.951 -0.013 30.502 2.928 -0.001
-1 -1 5 30.708 2 2.909 -0.003 30.950 2.887 -0.011
-1 2 0 31.020 1 2.881 -0.007 31.416 2.845 -0.011
-1 -2 3 31.244 2 2.860 -0.001 31.454 2 2.842 +0.002
-1 2 1 31.372 16 2.849 -0.003 31.785 14 2.813 +0.002
-2 -1 3 31.679 ^ 2.822 +0.012
2 -1 1 31.474 6 2.840 -0.010 31.859 2 2.807 -0.010
1 -1 5 31.944 2 2.799 -0.013 32.223 1 2.776 -0.011
0 2 4 32.167 3 2.780 -0.002 32.556 6 2.748 +0.015
2 0 4 32.231 5 2.775 +0.001 -0.005
0 1 6 32.642 1 2.741 +0.000
1 2 4 32.552 10 2.788 -0.005 32.883 5 2.722 +0.009
2 -1 2 +0.018 32.926 2 2.718 +0.027
1 -2 2 32.722 5 2.735 +0.006 33.085 4 2.705 +0.002
-2 1 2 33.384 1 2.682 +0.007
2 2 0 33.127 1 2.702 +0.013 +0.012
0 -2 4 33.224 17 2.694 -0.008 33.473 9 2.675 +0.002
2 2 1 +0.018 33.506 4 2.672 +0.006
1 1 6 33.488 1 2.674 -0.010 33.822 ^ 2.648 -0.006
-2 0 4 +0.012 33.863 1 2.645 +0.013
-2 -2 1 33.823 8 2.268 -0.013 34.060 4 2.6301 +0.000
Окончание табл. 1
1 2 3 4 5 6 7 8 9
2 2 2 34.120 5 2.626 -0.012 34.398 2 2.6050 +0.002
-1 -2 4 34.203 2 2.619 +0.002 34.434 1 2.6024 +0.003
-2 -1 4 34.398 1 2.605 -0.012
-1 2 3 -0.002 34.873 ^ 2.5706 +0.004
2 -1 3 +0.005 34.788 2.5767 -0.002
1 -2 3 34.709 2.582 -0.017 35.041 2.5587 +0.006
-2 1 3 34.926 2.567 +0.011 35.407 2.5331 +0.004
0 0 7 35.064 ^ 2.557 +0.016 -0.001
-1 -1 6 +0.018
2 0 5 35.519 10 2.525 -0.011 35.854 7 2.5025 -0.002
2 2 3 35.643 1 2.517 +0.046 36.002 1 2.4925 +0.009
1 2 5 35.711 1 2.512 +0.039 36.139 1 2.4834 +0.000
2 1 5 35.790 ^ 2.507 +0.018 +0.011
-1 1 6 36.257 2.4756 -0.009
0 -2 5 36.679 1 2.4481 -0.001 36.968 1 2.4296 -0.011
2 -1 4 36.899 2 2.4340 -0.030 37.233 ^ 2.4129 +0.025
-1 2 4 +0.001 37.438 1 2.4002 -0.022
-2 0 5 36.963 11 2.4299 +0.001 37.367 8 2.4046 +0.007
1 -2 4 37.269 4 2.4107 +0.001 37.638 1 2.3879 -0.009
-2 -2 3 +0.005 37.514 1 2.3955 +0.024
-2 1 4 37.545 ^ 2.3936 -0.007
-1 -2 5 37.672 ^ 2.3858 -0.015
-2 -1 5 37.831 1 2.3761 +0.005 38.165 1 2.3561 -0.003
2 2 4 37.912 3 2.3712 -0.002 38.269 1 2.3499 -0.003
-1 0 7 38.013 1 2.3652 -0.003
1 1 7 38.455 2.3390 +0.000
1 3 1 38.884 1 2.3142 -0.018
0 3 0 39.464 2.2815 -0.028
3 1 1 39.113 1 2.3012 +0.034
0 2 6 39.212 6 2.2956 -0.004 39.702 3 2.2684 -0.002
2 0 6 +0.005 39.605 4 2.2737 -0.013
3 0 0 39.361 4 2.2872 -0.004 39.816 5 2.2621 -0.007
1 2 6 +0.034 +0.015
3 0 1 39.479 2 2.2807 +0.009 39.937 2 2.2556 -0.003
1 3 2 39.619 ^ 2.2729 +0.018
-3 -1 1 40.053 2.2493 -0.007
2 -1 5 40.251 2.2387 +0.020
-3 0 1 39.896 5 2.2578 -0.003 40.360 2 2.2329 -0.003
-2 -2 4 +0.013 40.185 1 2.2422 +0.009
-1 2 5 40.499 2 2.2255 -0.013
0 3 2 40.015 4 2.2513 +0.002 -0.004
0 0 8 40.289 5 2.2367 +0.004 40.680 5 2.2161 -0.008
0 -2 6 40.529 3 2.2240 +0.008 40.851 1 2.2072 -0.007
* F30 = 83.2 (0.0075, 48) " F30 = 96.4 (0.0066, 47)
Таблица 2. Кристаллографические характеристики AgZn3R(MoO4)5 (R = In, Fe, Ga)
R a, Â b, Â c, Â a° V, Â3
In 6.9920(4) 7.0491(4) 17.9196(9) 87.692(5) 87.381(5) 79.173(5) 866.13
Fe 6.9229(3) 6.9828(4) 17.7574(8) 87.943(4) 87.346(5) 78.882(5) 841.08
Ga [10] 6.9037(3) 6.9639(4) 17.7147(8) 88.107(4) 87.440(4) 78.982(4) 834.87
Рис. 3. Общий вид структуры AgZn3Ga(MoO4)5 [10]
ностью Ш(УТ) (по сравнению с Мо(УТ)) к тетраэ-дрической координации [20].
4. Заключение
Таким образом, впервые изучена возможность образования тройных молибдатов и воль-фраматов серебра, цинка и индия (железа), принадлежащих к структурному типу NaMg3In(MoO4)5 (триклинная сингония, пр. гр. Р1, Z = 2). Получены новые тройные молибдаты AgZn3Я(MoO4)5 (Я = 1п, Fe). Установлена последовательность химических превращений, протекающих при их синтезе из стехиометрической смеси средних молибдатов. Определены кристаллографические и термические характеристики синтезированных соединений. Каркасная структура данной группы фаз, содержащая сообщающиеся полости, дефектность позиций катионов серебра, их низкая и открытая координация могут способствовать повышенной Ag-ионной проводимости полученных соединений. Установлено, что подобные фазы в вольфра-матных системах не образуются.
Конфликт интересов
Авторы заявляют, что у них нет известных финансовых конфликтов интересов или личных отношений, которые могли бы повлиять на работу, представленную в этой статье.
Список литературы
1. Котова И. Ю. Фазообразование в системе с участием молибдатов серебра, кобальта и алюминия. Журнал неорганической химии. 2014;59(8): 1066-1070. DOI: https://doi.org/10.7868/ s0044457x14080133
2. Kotova I. Yu., Korsun V. P. Phase in the Ag2MoO4-MgMoO4-Al2(MoO4)3. Russ. J. Inorg. Chem. 2010;55(6): 955-958. DOI: https//doi.org/10.1134/ S0036023610060203
3. Kotova I. Yu., Korsun V. P. Phase formation in the system involving silver, magnesium, and indium molybdates. Russ. J. Inorg. Chem. 2010;55(12): 19651969. DOI: https//doi.org/10.1134/S0036023610120247
4. Kotova I. Yu., Belov D. A., Stefanovich S. Yu. Ag1-xMg1-xR1+x(MoO4)3 Ag+-conducting NASICON-like phases, where R = Al or Sc and 0 < x < 0.5. Russ. J. Inorg. Chem. 2011;56(8): 1189-1 193. DOI: https//doi. org/10.1134/S0036023611080122
5. Bouzidi C., Frigui W., Zid M. F. Synthèse et structure crystalline d'un matériau noir AgMnn3(MnIH0 26Al0 74)(MoO4)5. Acta Crystallograph-ica Section E Crystaliographic Communications. 2015; 71(3): 299-304. DOI: https//doi.org/10.1107/ S2056989015003345
6. Nasri R., Chérif S. F., Zid M. F. Structure cristalline de la triple molybdate Ag0 90Al1 06Co2 94(MoO4)5. Acta Crystallographica Section E Crystaliographic Communications. 2015; 71(4): 388-391. DOI: https//doi. org/10.1107/s2056989015005290
7. Kotova I. Yu., Solodovnikov S. F., Solodovniko-va Z. A., Belov D. A., Stefanovich S. Yu., Savina A. A., Khaikina E. G. New series of triple molybdates AgA3R(MoO4)5 (A = Mg, R = Cr, Fe; A = Mn, R = Al, Cr, Fe, Sc, In) with framework structures and mobile silver ion sublattices. Journal of Solid State Chemistry. 2016;238: 121-128. DOI: https//doi.org/10.1016/j. jssc.2016.03.003
8. Балсанова Л.В. Синтез кристаллов серебро-содержащих оксидных фаз на основе молибдена, изучение их структуры и свойств. Вестник ВСГУТУ. 2015;5: 63-69.
9. Kotova I. Yu., Savina A. A., Khaikina E. G. Crystal structure of new triple molybdate AgMg3Ga(MoO4)5 from Rietveld refinement. Powder Diffraction. 2017;32(4): 255-260. DOI: https//doi.org/10.1017/ S0885715617000811
10. Kotova I. Yu., Savina A. A., Vandysheva A. I., Belov D. A., Stefanovich S. Yu. Synthesis, cristal struc-
ture and electrophysical properties of triple molyb-dates containing silver, gallium and divalent metals. Chimica Techno Acta. 2018;5(3): 132-143. DOI: https:// doi.org/10.15826/chimtech.2018.5.3.02
11. Klevtsova R. F., Vasiliev A. D., Kozhevniko-va N. M., Glinskaya L. A., Kruglik A. I., Kotova I. Yu. Synthesis and crystal structural study of ternary mo-lybdate NaMg3In(MoO4)5. Journal of Structural Chemistry. 1994;34(5): 784-788. DOI: https://doi. org/10.1007/BF00753580
12. Hermanowicz K., Maczka M., Wolcyrz M., To-maszewski P. E., Pasciak M., Hanuza J. Crystal structure, vibrational properties and luminescence of NaMg3Al(MoO4)5 crystal doped with Cr3+ ions. Journal of Solid State Chemistry. 2006;179(3): 685-695. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jssc.2005.11.032
13. Rietveld H. M. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures. Journal of Applied Crystallography. 1969;2: 65-71. DOI: https://doi. org/10.1107/s0021889869006558
14. Kohlmuller R., Faurie J.-P. Etude des systemes MoO3-Ag2MoO4 et MoO3-MO (M - Cu, Zn, Cd). Bull. Soc. Chim. France. 1968;11: 4379-4382.
15. Трунов В. К., Ковба Л. М. О взаимодействии In2O3 с WO3 и MoO3. Вестник Московского университета. Химия. 1967;1: 114-115.
16. Трунов В. К., Ковба Л. М. О взаимодействии трехокисей молибдена и вольфрама с полуторными окисями железа и хрома. Известия АН СССР. Неорган. Материалы. 1966;2: 151-154.
17. ICDD PDF-2 Data Base, Cards ## 00-049-0337, 00-035-0765, 01-073-0554, 01-083-1701, 01-0741791.
18. Smith G. S., Snyder R. L. FN: A criterion for rating powder diffraction patterns and evaluating the reliability of powder-pattern indexing. Journal of
Applied Crystallography. 1979;12(1): 60-65. DOI: https//doi.org/10.1107/S002188987901178X
19. Shannon R. D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in dalides and chalcogenides. Acta Crystallographica Section A. 1976; 32(5): 751-767. DOI: https://doi.org 10.1107/ S0567739476001551
20. Порай-Кошиц М. А., Атовмян Л. О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена. М.: Наука; 1974. 230 c.
Информация об авторах
Котова Ирина Юрьевна, к. х. н., н. с. лаборатории оксидных систем Байкальского института природопользования СО РАН (БИП СО РАН), Улан-Удэ, Российская Федерация; e-mail: ikotova@binm.ru. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0003-3829-6516.
Спиридонова Татьяна Сергеевна, ведущий инженер лаборатории оксидных систем Байкальского института природопользования СО РАН (БИП СО РАН), Улан-Удэ, Российская Федерация; e-mail: spiridonova-25@mail.ru. ORCID iD: https://orcid. org/0000-0001-7498-5103.
Кадырова Юлия Монировна, к. х. н., н.с. лаборатории оксидных систем Байкальского института природопользования СО РАН (БИП СО РАН), Улан-Удэ, Российская Федерация; e-mail: yliychem@ yandex.ru. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0001-7569-6233
Савина Александра Александровна, к. х. н., н. с. лаборатории оксидных систем Байкальского института природопользования СО РАН (БИП СО РАН), Улан-Удэ и н. с. Сколковский институт науки и технологий, Москва, Российская Федерация; email: a.savina@skoltech.ru. ORCID iD: https://orcid. org/0000-0002-7108-8535.
Все авторы прочитали и одобрили окончательный вариант рукописи.
