Синтез и анализ запахов монои диалкоксибензальдегидов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Химия растительного сырья. 2014. №2. С. 87-96.

DOI: 10.14258/jcprm.1402087

Низкомолекулярные соединения

УДК 547.362

СИНТЕЗ И АНАЛИЗ ЗАПАХОВ MOHO- И ДИАЛКОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДОВ

© Е.А. Дикусар1, В.И. Поткин1, С.К. Петкевич1, М.Ю. Мурашева2, С.Г. Стёпин3, О.Г. Выглазов4, В.А. Чуйко4

1 Институт физико-органической химии Национальной академии наук Беларуси, ул. Сурганова, 13, Минск, 220072, (Республика Беларусь), e-mail: [email protected]. by

2Беларуский государственный университет, пр. Независимости, 4, Минск, 220030 (Республика Беларусь)

3Витебский государственный технологический университет, Московский пр., 72, Витебск, 210035 (Республика Беларусь)

4000 «Тереза-Интер», Олимпийский пр., 22, Москва, 129110 (Россия)

Разработан удобный и масштабируемый технологический способ получения моно- и диалкоксибензальдеги-дов - производных природных альдегидофенолов, их аналогов и гомологов с целью их дальнейшего использования в качестве душистых соединений и исходных веществ для последующих химических модификаций и превращений.

Ключевые слова: бензальдегиды ванилинового ряда, фенолы, бромалкилы, реакция Вильямсона, анализ запахов, душистые соединения.

Введение

Гидроксибензальдегиды ванилинового ряда широко используются в пищевой и парфюмерной промышленности в качестве душистых веществ и отдушек [1-3]. Сам ванилин, легко получаемый как из растительного сырья, так и отходов целлюлозно-бумажной промышленности (лигнина или су льф о лигнина) [4-7], а также его гомологи и аналоги: ванилаль, изованилин, ортованилин, 4-гидроксибензальдегид и другие альдегидофенолы [8-17], благодаря присутствию в их молекулах гидроксильной и альдегидной групп могут служить удобными и доступными исходными соединениями (или синтонами) для синтеза на их основе целого ряда новых химических веществ, обладающих комплексом ценных и полезных свойств [1-7].

Обсуждениерезультатов

Дикусар Евгений Анатольевич - старший научный

сотрудник, кандидат химических наук,

e-mail: [email protected]

Поткин Владимир Иванович - заведующий отделом

органической химии, член-корр. HAH Беларуси, доктор

химических наук, профессор,

e-mail: [email protected]

Петкевич Сергей Константинович - научный

сотрудник

Мурашова Мария Юрьевна - студентка Степин Святослав Генрихович - доцент кафедры химии, кандидат химических наук, e-mail: [email protected]

Выглазов Олег Генадъевич - главный технолог-парфюмер, кандидат химических наук Чуйко Вера Андреевна - технолог-парфюмер, кандидат химических наук

Цель данной работы - разработка удобного и масштабируемого технологического метода получения моно- и диалкоксибензальдегидов (I6, 11б-д, III6, в, IV6-r, V6, в, VI6-h, VII6-m, VIII6, в) с целью их дальнейшего использования в качестве душистых соединений и исходных веществ для последующих химических модификаций и превращений [2-7]. В качестве исходных альдегидофенолов были использованы салициловый альдегид (2-гидрокси-бензальдегид) (Ia), 4-гидроксибензальдегид (I6), ортованилин (2-гидрокси-3-метоксибензальдегид) (IIIa), ^-резорциловый альдегид (2,4-дигидрокси-бензальдегид) (IVa), изованилин (3-гидрокси-4-

* Автор, с которым следует вести переписку.

метоксибензальдегид) (Va), ванилин (4-гидрокси-3-метоксибензальдегид) (Via), ванилаль (4-гидрокси-3-этоксибензальдегид) (Vila), протокатеховый альдегид (3,4-дигидроксибензальдегид) (VIIIa) [18, 19].

Целевые moho- (I6, Пб-д) и диалкоксибензальдегиды (III6, в, IV6-r, V6, в, VI6-h, VII6-m, VIII6, в) получали по реакции Вильямсона [20], специально модифицированной для достижения высокой степени конверсии исходных гидроксибензальдегидов (Ia-VIIIa) и чистоты образующихся соединений. Синтез проводили кипячением смеси исходных гидрокси- или дигидроксибензальдегидов (Ia-VIIIa), соответствующих бромалкилов, бромциклоалкилов или бензилхлорида, безводного карбоната калия в среде 96%-ного этанола в течение 10-12 ч. Для предотвращения окисления альдегидной группы в карбоксильную в процессе проведения синтеза применяли барботирование через кипящую реакционную смесь слабого тока азота. Дополнительную очистку полученных moho- (I6, Пб-д) и диалкоксибензальдегидов (III6, в, IV6-r, V6, в, VI6-h, VII6-m, VIII6, в) проводили низкотемпературной кристаллизацией из смеси бензола и гекса-на, или колоночной хроматографией на оксиде алюминия (II степени активности по Брокману, нейтральный), элюент - бензол [21].

Выход синтезированных по данному методу моно- и диалкоксибензальдегидов (I6, Пб-д, III6, в, IV6-r, V6, в, VI6-h, VII6-m, УШб, в) составлял 66-89%. Попытки использования вместо бромалкилов или бромциклоалкилов (R2Br) соответствующих хлоралкилов или хлорциклоалкилов (R2Cl), за исключением бензилхлорида, оказались безуспешными и не приводили к образованию моно- и диалкоксибензальдегидов.

оно сно

R2Br(Cl),K2C03

96% ЕЮН

(Ia-VIIIa) (I6, 11б-д, III6, в, IV6-r, V6, в,

VI6-h, VII6-m, VIII6, в)

R = H, 2-R1 = OH (Ia), н-Buü (I6); R = H, 4-R1 = OH (IIa), н-BuO (II6), O(CH2)14Me (IIb), цикло-C6HnO (IIr), OCH2C6H5 (Пд); 3-R = OMe, 2-R1 = OH (IIIa), н-BuO (III6), OCH2C6H5 (IIIb); 2-R = 4-R1 = OH (IVa), н-BuO (IV6), OCH2C6H5 (IVb); 4-R = OMe, 3-R1 = OH (Va), н-BuO (V6), OCH2C6H5 (Vb); 3-R = OMe, 4-R1 = OH (VIa), EtO (VI6), OCHMe2 (VIb), н-BuO (VIr), OCH2CHMe2 (VIд), O(CH2)2CHMe2 (VIe), O(CH2)5Me (Vfe), O(CH2)vMe (VI3), O(CH2)14Me (VIh), OC^C^CH (VIk), цикло-C6HnO (Vb), цикло-C7H13O (VIm), OCH2C6H5

(VIh); 3-R = OEt, 4-R1 = OH (VIIa), EtO (VII6), OCHMe2 (VIIb), н-BuO (VIIr), OCH2CHMe2 (VПд), O(CH2)2CHMe2 (VIIe), O(CH2)5Me (VПж), O(CH2)7Me (VII3), O(CH2)14Me (VIIh), цикло-C6HnO (VIIk), цикло-C7H13O (VIIfl), OCH2C6H5 (VIIm); 3-R = 4-R1 = OH (VIIIa), н-BuO (VIIIö), OCH2C6H5 (VIIIb) Состав и строение синтезированных соединений (I6, IIö-д, III6, в, IV6-r, V6, в, VI6-h, VII6-m, УШб, в) доказаны данными спектров ИК и ЯМР 1Н, данными элементного анализа и хромато-масс-спектрометрии. Полученные соединения (IV6-r, V6, в, VI6-h, VTI6-m, VIII6, в) обладают интенсивными ароматами фрук-тово-ягодной или цветочной направленности и являются перспективными субстратами для использования их в качестве ароматизаторов, душистых веществ и отдушек в пищевой и парфюмерной промышленности [22-25], а также могут служить доступными исходными соединениями для создания на их основе новых биологически активных веществ и разработки лекарственных препаратов медицинского или сельскохозяйственного назначения [16-18].

Органолептическая оценка ароматов некоторых из синтезированных моно- и диалкоксибензальдегидов проведена дегустационным советом при аккредитованной контрольно-аналитической лаборатории ООО «Тереза-Интер» (Москва, аттестат аккредитации Госстандарта РФ № РОСС RU.0001.512.312 от 6.07.2000). Дегустацию проводили 12 экспертов-парфюмеров по десяти дескрипторам. Среднестатистические данные дегустации чистых продуктов приведены в таблице. Как и сложные эфиры ванилина и ва-нилаля [1], моно- и диалкоксибензальдегиды обладают перспективными ароматами для использования их в парфюмерной промышленности.

Данные органолептнческой оценки ароматов некоторых моно- и диалкоксибензальдегидов

№ Интенсивность запаха Характер аромата

16 очень сильный древесно-озоновый, ноты аниса, водорослей, кожи, дыма

Пд слабый цветочный, ноты розы и лилии

IVb средний ванильно-анисовый с нотой шоколада

Vb слабый цветочный, яркая нота розы с ванильным оттенком

VI6 средний ванильно-древесный с приятными нотами кумина и тмина

VIb средний ванильно-сливочный с древесной нотой

VIr Сильный ванильно-древесный, пудровый, с выраженной модной металлической нотой

Vlfl средний ванильно-древесный с землистым оттенком

Vie средний ванильно-гвоздичный, нота шоколада, оттенок гваякола

VIж слабый пряно-гвоздичный, грибной оттенок

Vis слабый ванильный, сладкий

VIk средний древесно-куминовый со сладкой нотой ванили

VIm очень сильный модные ароматы кожи, дерева с пряным дымным оттенком

VIh слабый цветочно-ванильный с нотами лилии и белой сирени

VII6 слабый ванильный, древесно-пудровый

VIIb средний цветочно-ванильный с гвоздичной нотой

VIIt слабый ванильно-тминный

Vito сильный ванильно-сливочный с шоколадно-пудровой нотой

VUe сильный древесно-ванильный с выраженной нотой сладкой кожи

VIIж сильный ванильный с выраженной нотой гелиотропа

VII3 сильный озоново-цветочный, ноты настурции, цикламена, розы, аниса

Vibi сильный сладкий, древесно-кожаный, оттенок березового дегтя

VIIm средний сладкий, древесно-анисовый, цветочные ноты сирени, лилии, гелиотропа

VIII6 слабый ванильно-цветочный, ноты гелиотропа и сирени

VIIIb слабый цветочно-древесный с мускусной нотой

Экспериментальная часть

ИК-спектры синтезированных соединений записаны на ИК Фурье-спектрофотометре Protege-460 фирмы «Nicolet» в тонком слое или в KBr. Спектры ЯМР получены на спектрометре BS-587A (100 МГц, Tesla) для 5%-ных растворов в CDCl3, химические сдвиги определяли относительно внутреннего стандарта - тетраметилсилана. Масс-спектры получены на хромато-масс-спектрометре Hewlett-Packard HP 5890/5972 в режиме ионизации электронным ударом с энергией электронов 70 эВ; капиллярная колонка HP-5MS 30 м х 0,25 мм, фаза (5% PhMe Silicone) 0,25 мкм, температура испарителя - 250 °С.

Исходные альдегидофенолы были использованы (Ia-VIIIa) после предварительной очистки перегонкой или перекристаллизацией и имели физико-химические константы, соответствовавшие литературным данным [19].

Моно- (I6, Пб-д) и диалкоксибензальдегиды (III6, в, IV6-r, V6, в, VI6-h, VII6-m, VIII6, в). Смесь 0,1 моль гидрокси- (Ia-IIIa, Va-VIIa) или 0,05 моль дигидроксибензальдегида (IVa, VIIIa), 0,11 моль соответствующего бромалкила, бромциклоалкила или бензилхлорида и 0,11 моль безводного карбоната калия кипятили с обратным холодильником в среде 96%-ного этанола (200-250 мл) в течение 10-12 ч. Через кипящую реакционную смесь применяли барботирование слабого тока азота. После охлаждения реакционную смесь разбавляли 500 мл 10%-ного водного раствора хлорида натрия. Выпавшие из реакционной смеси в виде осадков кристаллические целевые продукты (IIb, д, IIIb, IV6, г, V6, в, VTr, ж-к, н, VIIr, ж-и, м) отделяли фильтрованием на стеклянном пористом фильтре, промывали водой (2-3 л), сушили при пониженном давлении (50-100 мм рт. ст. над осушителем MgSO4 или Na2SO4). Жидкие продукты (I6, II6, г, III6, IVb, VIb-e, л, м, VII6, в, д, е, к, л) экстрагировали хлористым метиленом (3 х 150 мл), растворитель удаляли, остатки вакуумировали. Дополнительную очистку полученных моно- (I6, Пб-д) и диалкоксибензальдегидов (III6, в, IV6-r, V6, в, VI6-h, VII6-m, VIII6, в) проводили низкотемпературной кристаллизацией из смеси бензола и гексана, или колоночной хроматографией на оксиде алюминия (II степени активности по Брокману, нейтральный), элюент - бензол.

2-н-Бутоксибензальдегид (I6). Выход 89%, d2020 0,9846, nD20 1,5360, ИК-спектр, v, см"1: 3104, 3070, 3040, 3015 (CHAr); 2959, 2935, 2873 (CHAlk); 2755 (CHcHO); 1674, 1665, 1646 (C=O); 1620, 1599, 1582, 1386 (Ar); 1487, 1459 (CH2); 1286, 1243, 1189, 1161, 1102, 1006, 972 (C-O); 883, 831, 758, 721 (CHAr). СпектрЯМР 1H, 5, м.д.: 0,98 т (3H, Me), 1,25-2,05 м [4H, (CH2)2], 4,06 т (2H, CH20), 6,75-7,95 м (4H, C6H4), 10,51 с (1H, CHO). Масс-спектр: m/z 178 [M]+. Найдено, %: С 74,38; H 8,10, C„H14O2. Вычислено, %: С 74,13; H 7,92, M 178,23.

4-н-Бутоксибензальдегид (Пб). Выход 87%, с12020 0,9961, п020 1,5405, ИК-спектр, V, см-1: 3070, 3065, 3013 (СИдт); 2959, 2936, 2873, 2828 (СИА1к); 2736 (СНСНо); 1695 (С=0); 1602, 1577, 1510, 1394 (Аг); 1468, 1428 (СН2); 1313, 1258, 1216, 1160, 1110, 1005, 970 (С-0); 833 (СИАг). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0,96 т (3Н, Ме), 1,25-2,04 м [4Н, (СН2)2], 4,01 т (2Н, СН20), 6,75-7,95 м (4Н, С6Н4), 9,85 с (1Н, СНО). Масс-спектр: ш/2 178 [М]+. Найдено, %: С 74,33; Н 8,13, СпН1402. Вычислено, %: С 74,13; Н 7,92, М 178,23.

4-н-Пентадеканоксибензальдегид (Пв). Выход 89%, т. пл. 45-46°С. ИК-спектр, V, см4: 3070, 3035, 3015 (СИАг); 2954, 2916, 2849, 2810 (СНА1к); 2739 (СНСИ0); 1688 (С=0); 1606, 1580, 1510, 1403 (Аг); 1470, 1430 (СН2); 1318, 1268, 1218, 1164, 1109, 1011, 972 (С-0); 859, 831, 718 (СИАг). СпектрЯМР 1Н, 5, м.д.: 0,89 т (3Н, Ме), 1,26 уш. с [24Н, (СИ2)12], 1,95 т (2Н, СН2), 4,14 т (2Н, СН20), 6,72-7,98 м (4Н, С6Н4), 9,84 с (1Н, СНО). Масс-спектр: ш/2 332 [М]+. Найдено, %: С 79,94; Н 10,15, С22Н3602, Вычислено, %: С 79,46; Н 10,91, М332,52.

4-Циклогексилоксибензальдегид (Пг). Выход 66%, ё2020 1,10 1 2, па20 1,56 1 0, ИК-спектр, V, см-1: 3073, 3026 (СИАг); 2936, 2858 (СИА1к); 2735 (СНСИ0); 1689 (С=0); 1600, 1574, 1507 (Аг); 1449, 1429 (СН2); 1309, 1258, 1217, 1160, 1110, 1043, 1020, 967 (С-0); 860, 834 (СИАг). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 1,10-2,30 м [10Н, (СИ2)5], 4,37 уш. с (1Н, СН), 6,72-7,95 м (4Н, С6Н4), 9,86 с (1Н, СНО). Масс-спектр: ш/2 204 [М]+. Найдено, %: С 76,80; Н 8,07, С13Н1602. Вычислено, %: С 76,44; Н 7,90, М 204,26.

4-Бензилоксибензальдегид (Пд). Выход 83%, т. пл. 74-75°С. ИК-спектр, V, см-1: 3090, 3080, 3055, 3036, 3008 (СИАг); 2940, 2829, 2803 (СИА1к); 2745 (СНСИ0); 1687 (С=0); 1601, 1575, 1509, 1425, 1394 (Аг); 1462, 1452 (СН2); 1330, 1301, 1261, 1214, 1165, 1110, 1018 (С-0); 867, 832, 735, 696 (СИАг). СпектрЯМР 1Н, 5, м.д.: 5,15 с (2Н, СН20), 7,07-7,85 м (9Н, С6Н4 и С6Н5), 9,89 с (1Н, СНО). Масс-спектр: ш/2 212 [М]+. Найдено, %: С 79,48; Н 5,93, С14Н1202. Вычислено, %: С 79,22; Н 5,70, М212,24.

2-н-Бутокси-3-метоксибензальдегид (Шб). Выход 80%, С2020 0,9451, па20 1,5235, ИК-спектр, V, см-1: 3090, 3070, 3005 (СИАг); 2959, 2936, 2871, 2841 (СИА1к); 2736 (СНСИ0); 1692 (С=0); 1594, 1584, 1483, 1378 (Аг); 1456, 1442 (СН2); 1312, 1265, 1249, 1185, 1067, 1022 (С-0); 785, 764 (СИАг). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0,96 т (3Н, Ме), 1,25-1,98 м [4Н, (СИ2)2], 3,87 с (3И, Ме0), 4,12 т (2Н, СН20), 6,90-6,55 м (3Н, С6Н3), 10,45 с (1Н, СНО). Масс-спектр: ш/2 208 [М]+. Найдено, %: С 69,45; Н 7,81, С12Н1603. Вычислено, %: С 69,21; Н 7,74, М 208,25.

2-Бензилокси-3-метоксибензальдегид (Шв). Выход 74%, т. пл. 33-34°С. ИК-спектр, V, см-1: 3090, 3061, 3030, 3007 (СИАг); 2967, 2940, 2899, 2878, 2840 (СИА1к); 2776, 2746 (СНСИ0); 1694 (С=0); 1594, 1584, 1480, 1390, 1367 (Аг); 1455, 1439 (СН2); 1307, 1267, 1247, 1190, 1081, 1062, 968 (С-0); 919, 908, 858, 780, 765, 753, 698 (СИАг). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 3,94 с (3И, Ме0), 5,20 с (2И, СН2), 7,10-7,45 м (8Н, С6Н3 и С6Н5), 10,27 с (1Н, СНО). Масс-спектр: ш/2 242 [М]+. Найдено, %: С 74,66; Н 5,99, С15Н1403. Вычислено, %: С 74,36; Н 5,82, М242,27.

2,4-Диэтоксибензальдегид (1Уб). Выход 85%, т. пл. 70-71°С. ИК-спектр, V, см-1: 3090, 3075, 3040 (СИАг); 2981, 2950, 2931, 2902, 2859 (СИА1к); 2773(СНСИ0); 1672 (С=0); 1606, 1590, 1570, 1498, 1402 (Аг); 1470, 1760, 1452, 1442 (СН2); 1328, 1262, 1230, 1187, 1117, 1095, 1045, 999 (С-0); 915, 854, 819, 808, 676 (СИАг). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 1,30-1,57 м (6Н, 2Ме), 4,88-4,30 м (4И, 2СН2), 6,25-7,85 м (3Н, С6Н3), 10,30 с (1Н, СНО). Масс-спектр: ш/2 194 [М]+. Найдено, %: С 68,43; Н 7,34, СцН1403. Вычислено, %: С 68,02; Н 7,27, М 194,23.

2,4-Ди-н-бутоксибензальдегид (1Ув). Выход 81%, с12020 1,0488, п020 1,5280, ИК-спектр, V, см-1: 3093, 3070, 3035 (СИАг); 2959, 2935, 2873 (СИА1к); 2761 (СНСИ0); 1679, 1630 (С=0); 1601, 1576, 1505, 1390 (Аг); 1467, 1436 (СН2); 1334, 1293, 1261, 1224, 1187, 1115, 1067, 1010, 987 (С-0); 817, 805, 760 (СИАг). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0,97 т (6Н, 2Ме), 1,15-2,10 м [8Н, 2(СИ2)2], 3,80-4,30 м (4Н, 2СН20), 6,27-7,88 м (3Н, С6Н3), 10,31 с (1Н, СНО). Масс-спектр: ш/2 250 [М]+. Найдено, %: С 72,29; Н 9,03, С15Н2203. Вычислено, %: С 71,97; Н 8,86, М 250,33.

2,4-Дибензилоксибензальдегид (1Уг). Выход 75%, т. пл. 85-86°С. ИК-спектр, V, см-1: 3090, 3065, 3034 (СИАг); 2964, 2925, 2870, 2847 (СИА1к); 2764 (СНСИ0); 1670 (С=0); 1607, 1578, 1501, 1436, 1369 (Аг); 1460 (СН2); 1331, 1260, 1218, 1185, 1100, 1016 (С-0); 833, 818, 740, 731, 698, 674 (СИАг). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 5,12 с и 5,15 с (4И, 2СН20), 6,50-7,95 м (13И, 2С6Н5 и С6Н3), 10,42 с (1Н, СНО). Масс-спектр: ш/2 318 [М]+. Найдено, %: С 79,61; Н 5,92, С21Н1803. Вычислено, %: С 79,22; Н 5,70, М 318,37.

3-н-Бутокси-4-метоксибензальдегид (Уб). Выход 83%, т. пл. 38-39°С. ИК-спектр, V, см4: 3080, 3011 (СИАг); 2959, 2935, 2872, 2841 (СИА1к); 2766 (СНСИ0); 1687 (С=0); 1587, 1512, 1394 (Аг); 1463, 1437 (СН2); 1341, 1267, 1240, 1163, 1135, 1022 (С-0); 867, 810, 740 (СИАг). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0,92 т (3Н,

Ме), 1,22-2,00 м [4Н, (CH2)2], 3,81 c (3H, MeO), 4,00 т (2Н, СН20), 6,72-7,45 м (3Н, С6Н3), 9,77 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 208 [M]+. Найдено, %: С 69,53; Н 7,96, C12H16O3. Вычислено, %: С 69,21; Н 7,74, M208,25.

3-Бешилокси-4-метоксибензальдегид (Vb). Выход 82%, т. пл. 64-65°С. ИК-спектр, v, см-1: 3072, 3046, 3035, 3009 (CHA); 2964, 2932, 2872, 2840, 2812 (CHAik); 2749, 2718 (CHCHO); 1677 (C=O); 1596, 1583, 1506, 1390, 1383 (Ar); 1457, 1432 (CH2); 1260, 1236, 1159, 1009 (C-O); 872, 851, 807, 766, 736, 697, 640 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 3,96 c (3H, MeO), 5,19 c (2H, CH2), 6,99-7,48 м (8H, C6H3 и C6H5), 9,82 с (1H, СНО). Масс-спектр: m/z 242 [M]+. Найдено, %: С 74,79; H 5,92, C15H14O3. Вычислено, %: С 74,36; Н 5,82, M242,27.

3-Метокси-4-этоксибензальдегид (VI6). Выход 88%, т. пл. 57-58°С. ИК-спектр, v, см-1: 3083, 3057, 3040, 3000 (CHAr); 2980, 2942, 2094, 2890, 2855 (CHAlk); 2767 (CHCHO); 1699, 1683, 1675 (C=O); 1598, 1584,

1509, 1393 (Ar); 1477, 1463 (CH2); 1266, 1238, 1137, 1044, 1028 (C-O); 921, 860, 804, 733, 656 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 1,46 т (3Н, Ме), 3,89 с (3Н, МеО), 4,15 к (2H, CH2O), 6,85-7,50 м (3Н, С6Н3), 9,80 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 180 [M]+. Найдено, %: С 67,04; Н 6,66, C10H12O3. Вычислено, %: С 66,65; Н 6,71, M 180,20.

3-Метокси-4-изо-пропоксибешальдегид (VIb). Выход 68%, d2o20 1,0004, nD20 1,5490, ИК-спектр, v, см-1: 3080, 3024 (CHAr); 2979, 2936, 2833 (CHAlk); 2740, 2729 (CHCHO); 1685 (C=O); 1594, 1584, 1507, 1386 (Ar); 1268, 1237, 1135, 1109, 1033, 950 (C-O); 866, 813, 781, 731, 655 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 1,34 д (6Н, Ме2С), 3,84 с (3Н, МеО), 4,61 септ (1Н, СН), 6,76-7,42 м (3Н, С6Н3), 9,77 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 194 [M]+. Найдено, %: С 68,31; Н 7,46, C„H14O3. Вычислено, %: С 68,02; Н 7,27, M 194,23.

4-н-Бутокси-3-метоксибешальдегид (Vir). Выход 85%, т. пл. 31-32°С. ИК-спектр, v, см4: 3072, 3060, 3003 (CHAr); 2959, 2937, 2873, 2835 (CHAlk); 2761, 2732 (CHCHO); 1682 (C=O); 1596, 1585, 1510, 1397 (Ar); 1466, 1424 (CH2); 1332, 1267, 1239, 1159, 1136, 1023 (C-O); 868, 819, 772, 731 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,96 т (3H, Me), 1,25-2,10 м [4Н, (CH2)2], 3,89 c (3H, MeO), 4,11 т (2H, СН20), 6,85-7,55 м (3Н, С6Н3), 9,81 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 208 [M]+. Найдено, %: С 69,60; Н 7,87, C12H16O3. Вычислено, %: С 69,21; Н 7,74, M 208,25.

4-из0-Бутокси-3-метоксибешальдегид (Vi^). Выход 68%, d20200,9842, nD20 1,5460, ИК-спектр, v, см-1: 3080, 3060, 3004 (CHAr); 2960, 2937, 2918, 2874, 2834 (CHAlk); 2762, 2730 (CHCHO); 1683 (C=O); 1596, 1586,

1510, 1397 (Ar); 1467, 1424 (CH2); 1341, 1268, 1239, 1159, 1136, 1021 (C-O); 867, 809, 782, 731, 653 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 1,03 д (6Н, Ме2С), 1,70-2,45 м (1Н, СН), 3,84 д (2Н, СН2), 3,89 с (3H, MeO), 6,827,53 м (3Н, С6Н3), 9,82 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 208 [M]+. Найдено, %: С 69,33; Н 7,64, C12H16O3. Вычислено, %: С 69,21; Н 7,74, M 208,25.

4-изо-Амилокси-3-метоксибешальдегид (VIe). Выход 70%, d2020 1,0967, nD20 1,5445, ИК-спектр, v, см-1: 3070, 3056, 3003 (CHAr); 2956, 2936, 2871, 2835 (CHAlk); 2763, 2729 (CHCH0); 1683 (C=O); 1596, 1586, 1510, 1397 (Ar); 1466, 1425 (CH2); 1340, 1267, 1240, 1159, 1136, 1034, 1009, 977 (C-O); 871, 812, 766, 731 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,92 д (6H, Ме2С), 1,55-1,95 м (3H, CH2 и СН), 3,84 с (3H, MeO), 4,06 т (2Н, СН20), 6,85-7,41 м (3Н, С6Н3), 9,77 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 222 [M]+. Найдено, %: С 70,65; Н 8,29, C13H18O3. Вычислено, %: С 70,24; Н 8,16, M222,28.

4-н-Гексилокси-3-метоксибешальдегид (VIж). Выход 89%, т. пл. 34-3 5°С. ИК-спектр, v, см4: 3070, 3058, 3004 (CHAr); 2957, 2931, 2871, 2858 (CHAlk); 2762, 2722 (CHCHO); 1685 (C=O); 1596, 1586, 1510, 1396 (Ar); 1466, 1424 (CH2); 1340, 1268, 1240, 1159, 1136, 1035, 1020 (C-O); 868, 807, 782, 731 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,90 т (3H, Me), 1,15-1,60 м [6Н, (CH2)3], 1,85 т (2Н, СН2), 3,91 c (3H, MeO), 4,09 т (2Н, СН20), 6,78-7,51 м (3Н, С6Н3), 9,83 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 236 [M]+. Найдено, %: С 71,38; Н 8,72, C14H20O3. Вычислено, %: С 71,16; Н 8,53, M236,31.

3-Метокси-4-н-октилоксибешальдегид (Vb). Выход 86%, т. пл. 30-31°С. ИК-спектр, v, см4: 3081, 3005 (CHAr); 2978, 2956, 2934, 2919, 2875, 2854 (CHAlk); 2762, 2723 (CHCHO); 1689, 1684, 1670 (C=O); 1596, 1585, 1510, 1392 (Ar); 1467, 1426 (CH2); 1276, 1270, 1238, 1159, 1136, 1028 (C-O); 868, 805, 732, 658 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,89 т (3H, Me), 1,12-1,70 м [10Н, (CH2)5], 1,91 т (2Н, СН2), 3,93 c (3H, MeO), 4,10 т (2Н, СН20), 6,78-7,52 м (3Н, С6Н3), 9,85 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 264 [M]+. Найдено, %: С 73,03; Н 9,19, C16H24O3. Вычислено, %: С 72,69; Н 9,15, M264,36.

3-Метокси-4-н-пентадеканоксибензальдегид (VIh). Выход 82%, т. пл. 44-45°С. ИК-спектр, v, см4: 3078, 2998 (CHAr); 2960, 2917, 2850 (CHAlk); 2756, 2740 (CHCHO); 1698, 1679 (C=O); 1596, 1585, 1512, 1392 (Ar); 1467, 1457, 1426 (CH2); 1272, 1236, 1159, 1141, 1071, 1027, 1009 (C-O); 880, 860, 802, 732, 720, 658 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,89 т (3H, Me), 1,26 уш. с [24Н, (CH2)12], 1,89 т (2Н, СН2), 3,93 c (3H, MeO),

4,10 т (2Н, СН20), 6,87-7,52 м (3Н, С6Н3), 9,85 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 362 [M]+. Найдено, %: С 76,64; Н 10,88, C23H38O3. Вычислено, %: С 76,20; Н 10,56, M 362,55.

3-Метокси-4-пропаргилоксибензальдегид (VIk). Выход 79%, т. пл. 83-84°С. ИК-спектр, v, см-1: 3249 (=C-H); 3077, 3009 (CHA); 2977, 2960, 2923, 2865, 2852, 2830 (CHAik); 2765, 2740 (CHCHO); 2127 (C=C); 1702, 1688, 1669 (C=O); 1599, 1588, 1508, 1409, 1380 (Ar); 1471, 1451, 1432 (CH2); 1281, 1267, 1244, 1158, 1135, 1035, 1003 (C-O); 862, 805, 735, 692, 658 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 2,57 т (1H, (=CH), 3,93 c (3H, MeO), 4,85 д (2H, CH2), 7,05-7,58 м (3H, C6H3), 9,86 с (1H, СНО). Масс-спектр: m/z 190 [M]+. Найдено, %: С 69,87; H 5,47, CnH10O3. Вычислено, %: С 69,46; Н 5,30, M 190,20.

3-Метокси-4-циклогексилоксибензальдегид (VIл). Выход 66%, d2o20 1,1457, nD20 1,5625, ИК-спектр, v, см-1: 3077, 3004 (CHAr); 2936, 2857 (CHAlk); 2757, 2730 (CHCHO); 1683 (C=O); 1595, 1583, 1506, 1424, 1396 (Ar); 1465, 1452 (CH2); 1336, 1267, 1237, 1159, 1136, 1033, 967 (C-O); 866, 812, 782, 730, 652 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,95-2,25 м [10H, (CH2)5], 3,83 c (3H, MeO), 4,32 уш. с (1H, CH), 6,80-7,42 м (3Н, С6Н3), 9,76 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 234 [M]+. Найдено, %: С 72,18; Н 8,01, C14H18O3. Вычислено, %: С 71,77; Н 7,74, M 234,29.

3-Метокси-4-циклогептилоксибешальдегид (VIm). Выход 69%, d2020 1,0888, nD20 1,5675, ИК-спектр, v, см-1: 3076, 3002 (CHAr); 2931, 2857 (CHAlk); 2756, 2724 (CHCHO); 1682 (C=O); 1595, 1583, 1505, 1424, 1395 (Ar); 1464 (CH2); 1337, 1266, 1238, 1158, 1136, 1033, 999 (C-O); 867, 810, 782, 729, 652 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 1,15-2,25 м [12H, (CH2)6], 3,86 c (3H, MeO), 4,49 уш. с (1H, CH), 6,76-7,49 м (3Н, С6Н3), 9,79 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 248 [M]+. Найдено, %: С 72,83; Н 8,27, C15H20O3. Вычислено, %: С 72,55; Н 8,12, M 248,32.

4-Бешилокси-3-метоксибешальдегид (VIh). Выход 79%, т. пл. 62-63°С. ИК-спектр, v, см-1: 3095, 3080, 3060, 3048, 3035, 3013 (CHAr); 2972, 2949, 2936, 2870, 2839 (CHAlk); 2762, 2733 (CHCHO); 1694, 1674 (C=O); 1597, 1583, 1505, 1425, 1400, 1384 (Ar); 1465 (CH2); 1348, 1277, 1261, 1236, 1159, 1133, 1031, 989 (CO); 919, 866, 856, 813, 748, 728, 698, 657 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 3,91 c (3H, MeO), 5,21 c (2H, CH2), 6,77-7,60 м (8H, C6H3 и C6H5), 9,81 с (1H, СНО). Масс-спектр: m/z 242 [M]+. Найдено, %: С 74,68; H 6,05, C15H14O3. Вычислено, %: С 74,36; Н 5,82, M242,27.

3,4-Диэтоксибензальдегид (VII6). Выход 84%, d2020 1,1090, nD20 1,5 5 5 5, ИК-спектр, v, см-1: 3079, 3040, 3020 (CHAr); 2982, 2935, 2901, 2883, 2822 (CHAlk); 2748, 2725 (CHCHO); 1686 (C=O); 1595, 1585, 1509, 1436, 1397 (Ar); 1476 (CH2); 1338, 1265, 1237, 1172, 1134, 1140 (C-O); 919, 899, 869, 807, 791, 742, 727, 655 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 1,30-1,62 м (6H, 2Me), 3,95-4,35 м (4H, 2CH2), 6,88-7,52 м (3Н, С6Н3), 9,81 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 194 [M]+. Найдено, %: С 68,45; Н 7,39, CnH14O3. Вычислено, %: С 68,02; Н 7,27, M 194,23.

4-изо-Пропокси-3-этоксибешальдегид (VIIb). Выход 69%, d2020 1,0387, nD20 1,5445, ИК-спектр, v, см-1: 3078, 3010 (CHAr); 2980, 2934, 2901, 2879, 2820 (CHAlk); 2740, 2727 (CHCHO); 1689 (C=O); 1595, 1582, 1505, 1435, 1387 (Ar); 1467 (CH2); 1334, 1267, 1237, 1169, 1133, 1107, 1043 (C-O); 948, 899, 869, 813, 789, 740,655 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д: 1,26 д (6H, Me2C), 1,30 т (3H, Me), 3,99 к (2H, CH2), 4,52 септ (1H, CH), 6,75-7,40 м (3Н, С6Н3), 9,70 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 208 [M]+. Найдено, %: С 69,62; Н 7,88, C12H16O3. Вычислено, %: С 69,21; Н 7,74, M208,25.

4-н-Бутокси-3-этоксибешальдегид (VIIr). Выход 84%, т. пл. 36-37°С. ИК-спектр, v, см4: 3080, 3070, 3055, 3005 (CHAr); 2988, 2967, 2955, 2918, 2870, 2848 (CHAlk); 2765, 2740 (CHCH0); 1683 (C=O); 1597, 1582, 1511, 1435, 1393 (Ar); 1463 (CH2); 1277, 1240, 1165, 1132, 1061, 1045, 1020, 994 (C-O); 896, 870, 820, 804, 743, 657 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,99 т (3H, Me), 1,46 т (3H, Me), 1,30-2,10 м [4Н, (CH2)2], 3,904,32 м (4Н, 2СН20), 6,82-7,55 м (3Н, С6Н3), 9,82 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 222 [M]+. Найдено, %: С 70,54; Н 8,32, C13H18O3. Вычислено, %: С 70,24; Н 8,16, M 222,28.

4-из0-Бутокси-3-этоксибешальдегид (УПд). Выход 66%, d2020 0,9666, nD20 1,5 3 50, ИК-спектр, v, см-1: 3080, 3007 (CHAr); 2972, 2961, 2932, 1918, 2875, 2820 (CHAlk); 2758, 2724 (CHCHO); 1689 (C=O); 1595, 1584, 1510, 1436, 1397 (Ar); 1471 (CH2); 1339, 1269, 1238, 1168, 1134, 1042, 1023, 999 (C-O); 899, 869, 809, 788, 742, 653 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 1,06 д (6Н, Ме2С), 1,46 т (3H, Me), 1,60-2,45 м (1Н, СН), 3,89 д (2Н, СН2), 4,17 к (2Н, CH2), 6,84-7,51 м (3Н, С6Н3), 9,83 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 222 [M]+. Найдено, %: С 70,06; Н 8,30, C13H18O3. Вычислено, %: С 70,24; Н 8,16, M 222,28.

4-изо-Амилокси-3-этоксибешальдегид (VIIe). Выход 71%, d2020 1,0088, nD20 1,53 1 0, ИК-спектр, v, см-1: 3080, 3010 (CHAr); 2957, 2933, 2872, 2820 (CHAlk); 2765, 2722 (CHCHO); 1689 (C=O); 1595, 1585, 1511,

1436, 1396 (Ar); 1474 (CH2); 1339, 1267, 1239, 1169, 1134, 1043, 1008, 998 (C-O); 899, 870, 812, 790, 742, 655 (CHAr). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0,92 д (6H, Ме2С), 1,44 т (3H, Me), 1,65-2,03 м (3H, CH2 и СН), 3,90-4,28 м (4Н, 2СН20), 6,75-7,48 м (3Н, С6Н3), 9,81 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 236 [M]+. Найдено, %: С 71,45; Н 8,52, C14H20O3. Вычислено, %: С 71,16; Н 8,53, M236,31.

4-н-Гексилокси-3-этоксибензальдегид (VII®). Выход 88%, т. пл. 41-42°С. ИК-спектр, v, см4: 3080, 3030 (CHAr); 2990, 2980, 2968, 2955, 2932, 2870, 2856 (CHAlk); 2776, 2734 (CHCHO); 1682 (C=O); 1596, 1583, 1511, 1436, 1394 (Ar); 1462 (CH2); 1272, 1241, 1166, 1132, 1066, 1042, 991 (C-O); 940, 901, 867, 820, 805, 739, 660 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,91 т (3H, Me), 1,20-1,60 м [6Н, (CH2)3], 1,47 т (3Н, Me), 1,95 т (2Н, СН2), 3,90-4,40 м (4Н, 2СН20), 6,85-7,55 м (3Н, С6Н3), 9,83 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 250 [M]+. Найдено, %: С 72,30; Н 8,99, C15H22O3. Вычислено, %: С 71,97; Н 8,86, M 250,33.

4-н-Октилокси-3-этоксибешальдегид (VII3). Выход 85%, т. пл. 34-35°С. ИК-спектр, v, см4: 3083, 3005 (CHAr); 2978, 2946, 2922, 2871, 2853 (CHAlk); 2760, 2735 (CHCHO); 1686, 1674 (C=O); 1596, 1584, 1510,

1437, 1395 (Ar); 1475 (CH2); 1270, 1236, 1166, 1132, 1110, 1041, 1022, 997 (C-O); 896, 867, 806, 742, 730, 659 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,91 т (3H, Me), 1,18-1,66 м [10Н, (CH2)5], 1,48 т (3Н, Me), 1,94 т (2Н, СН2), 3,92-4,46 м (4Н, 2СН20), 6,80-7,58 м (3Н, С6Н3), 9,83 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 278 [M]+. Найдено, %: С 73,87; Н 9,71, C17H26O3. Вычислено, %: С 73,34; Н 9,41, M 278,39.

4-н-Пентадеканокси-3-этоксибензальдегид (VIIn). Выход 84%, т. пл. 36-37°С. ИК-спектр, v, см4: 3080, 3015 (CHAr); 2979, 2952, 2919, 2865, 2849 (CHAlk); 2762, 2733 (CHCHO); 1686, 1673 (C=O); 1595, 1584, 1509, 1437, 1401 (Ar); 1475, 1462 (CH2); 1269, 1236, 1165, 1130, 1110, 1041, 1012, 997 (C-O); 898, 870, 807, 742, 724, 657 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,88 т (3H, Me), 1,26 уш. с [24Н, (CH2)12], 1,48 т (3Н, Me), 1,90 т (2Н, СН2), 3,90-4,30 м (4Н, 2СН20), 6,82-7,52 м (3Н, С6Н3), 9,83 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 376 [M]+. Найдено, %: С 76,92; Н 10,68, C24H40O3. Вычислено, %: С 76,55; Н 10,71, M 376,57.

4-Циклогексилокси-3-этоксибензальдегид (VIIk). Выход 66%, d2020 1,0325, nD20 1,5 5 50, ИК-спектр, v, см4: 3078, 3056, 3008 (CHAr); 2979, 2936, 2858, 2821 (CHAlk); 2764, 2725 (CHCHO); 1689 (C=O); 1594, 1582, 1505, 1435, 1394 (Ar); 1460 (CH2); 1267, 1236, 1169, 1134, 1041, 1020 (C-O); 899, 869, 812, 788, 742, 652 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,95-2,25 м [10H, (CH2)5], 1,43 т (3Н, Me), 4,12 к (2H, CH2), 4,37 уш. с (1H, CH), 6,82-7,48 м (3Н, С6Н3), 9,81 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 248 [M]+. Найдено, %: С 72,89; Н 8,06, C15H20O3. Вычислено, %: С 72,55; Н 8,12, M248,32.

4-Циклогептилокси-3-этоксибешальдегид (VПл). Выход 74%, d2020 1,0774, nD20 1,5560, ИК-спектр, v, см4: 3070, 3006 (CHAr); 2979, 2929, 2859, 2820 (CHAlk); 2765, 2724 (CHCHO); 1688 (C=O); 1594, 1581, 1505, 1435, 1395 1394 (Ar); 1460 (CH2); 1266, 1236, 1166, 1133, 1043, 995 (C-O); 900, 871, 811, 785, 743, 660 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 1,05-2,25 м [12H, (CH2)6], 1,42 т (3Н, Me), 4,09 к (2H, CH2), 4,45 уш. с (1H, CH), 6,82-7,49 м (3Н, С6Н3), 9,80 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 248 [M]+. Найдено, %: С 72,89; Н 8,06, C15H20O3. Вычислено, %: С 72,55; Н 8,12, M248,32.

4-Бензилокси-3-этоксибешальдегид (VIIm). Выход 88%, т. пл. 66-67°С. ИК-спектр, v, см4: 3081, 3070, 3055, 3044, (CHAr); 2976, 2952, 2933, 2893, 2879, 2816 (CHAlk); 2762, 2728 (CHCHO); 1686 (C=O); 1596, 1585, 1507, 1437, 1397 (Ar); 1467, 1455 (CH2); 1345, 1268, 1227, 1169, 1135, 1042, 1014 (C-O); 925, 897, 863, 809, 742, 701, 654 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 1,48 т (3Н, Me), 4,17 к (2H, CH2), 5,23 c (2H, CH2), 6,857,70 м (8H, C6H5 и C6H3), 9,82 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 256 [M+. Найдено, %: С 75,14; Н 6,43, C16H16O3. Вычислено, %: С 74,98; Н 6,29, M256,30.

3,4-Ди-н-бутоксибензальдегид (VIII6). Выход 80%, т. пл. 27-28°С. ИК-спектр, v, см4: 3083, 3009 (CHAr); 2958, 2934, 2872 (CHAlk); 2755, 2730 (CHCHO); 1687, 1673 (C=O); 1596, 1585, 1510, 1394 (Ar); 1466, 1438 (CH2); 1276, 1237, 1167, 1134, 1064, 1026, 970 (C-O); 867, 807, 761, 740, 659 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,96 т (6Н, 2Ме), 1,12-2,08 м [8Н, 2(CH2)2], 3,83-4,20 м (4Н, 2СН20), 6,80-7,55 м (3Н, С6Н3), 9,80 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 250 [M]+. Найдено, %: С 72,10; Н 8,76, C15H22O3. Вычислено, %: С 71,97; Н 8,86, M 250,33.

3,4-Дибензилоксибензальдегид (VIIIß). Выход 72%, т. пл. 87-88°С. ИК-спектр, v, см4: 3090, 3081, 3075, 3040, 30026, 3009 (CHAr); 2930, 2917, 2894, 2854, 2840, 2819 (CHAlk); 2762, 2726 (CHCHO); 1676 (C=O); 1596, 1581, 1512, 1498, 1435, 1397, 1386 (Ar); 1453 (CH2); 1282, 1270, 1246, 1231, 1165, 1135, 1023 (C-O); 860, 845, 821, 758, 736, 697, 660, 630, 590 (CHAr). Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 5,21 c и 5,25 c (4H, 2СН20), 6,857,70 м (13H, 2С6Н5 и С6Н3), 9,82 с (1Н, СНО). Масс-спектр: m/z 318 [M]+. Найдено, %: С 79,45; Н 6,00, C21H18O3. Вычислено, %: С 79,22; Н 5,70, M 318,37.

Выводы

1. Разработан удобный и масштабируемый технологический способ получения моно- и диал-коксибензальдегидов - производных природных альдегидофенолов.

2. Ряд синтезированных диалкоксибензальдегидов обладает интенсивными ароматами фруктово-ягодной или цветочной направленности и являются перспективными соединениями для использования их в качестве ароматизаторов, душистых веществ и отдушек в пищевой и парфюмерной промышленности.

3. Моно- и диалкоксибензальдегиды могут служить доступными исходными соединениями для создания на их основе новых биологически активных веществ и разработки лекарственных препаратов медицинского или сельскохозяйственного назначения.

Список литературы

1. Дикусар Е.А., Выглазов О.Г., Мойсейчук К.Л., Жуковская H.A., Козлов Н.Г. Препаративный синтез алканоа-тов ванилина и ванилаля // Журнал прикладной химии. 2005. Т. 78, вып. 1. С. 122-126.

2. Дикусар Е.А., Козлов Н.Г., Поткин В.И., Тлегенов Р.Т. Производные гидроксибензальдегидов ванилинового ряда: синтез, свойства и применение // Химресурс. 2010. №6. С. 39-47.

3. Дикусар Е.А., Поткин В.И., Козлов Н.Г., Тлегенов Р.Т. Функционально-замещенные производные ванилина // Весщ HAH Б. Сер. xím. навук. 2011. №4. С. 105-120.

4. Першина Л.А., Ефанов М.В. Ванилин и его производные как потенциальное сырье для синтеза биологически активных соединений // Химия растительного сырья. 1997. №2. С. 42-45.

5. Дейнеко И.П. Утилизация лигнинов: достижения, проблемы и перспективы // Химия растительного сырья. 2012. №1. С. 5-20.

6. Дикусар Е.А., Козлов Н.Г., Поткин В.И., Ювченко А.П., Тлегенов Р.Т. Замещенные бензальдегиды ванилинового ряда в органическом синтезе: получение, применение, биологическая активность. Минск, 2011. 446 с.

7. Дикусар Е.А., Поткин В.П., Козлов Н.Г. Бензальдегиды ванилинового ряда. Синтез производных, применение и биологическая активность. Saarbrücken, Germany: LAP LAMBERT Academic Publishing GmbH & Co. KG, 2012. 612 c.

8. Загоскина H.B., Бурлакова Е.Б. Фенольные соединения: фундаментальные и прикладные аспекты. М., 2010. 400 с.

9. Кабиев О.Н., Балмуханов С.Б. Природные фенолы - перспективный класс противоопухолевых и радиопотен-цирующих соединений. М., 1975. 190 с.

10. Запрометов М.Н. Основы биохимии фенольных соединений. М., 1974. 214 с.

11. Запрометов М.Н. Фенольные соединения: Распространение, метаболизм и функции в растениях. М., 1993. 272 с.

12. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты: реакционная способность и эффективность. М., 1988. 247 с.

13. Барабой В.А. Биологическое действие растительных фенольных соединений. Киев, 1976. 260 с.

14. Барабой В.А. Растительные фенолы и здоровье человека. М., 1984. 155 с.

15. Барабой В.А. Биологическое действие растительных фенольных соединений. Киев, 1986. 210 с.

16. Блажей А., Шутый Л. Фенольные соединения растительного происхождения. М., 1977. 240 с.

17. Волынец А.П. Фенольные соединения в жизнедеятельности растений. Минск, 2013. 283 с.

18. Ворожцов H.H. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М., 1955. 840 с.

19. Словарь органических соединений: строение, физические и химические свойства важнейших органических соединений и их производных / под ред. И. Хейльборн и Г.М. Бэнбери. М., 1949. Т. 1. 1072 е.; Т. 2. 982 е.; Т. 3. 978 с.

20. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. М., 1976. 528 с.

21. БерлинА.Я. Техникалабораторнойработы в органической химии. М., 1973. 368 c.

22. Дикусар Е.А., Поткин В.П., Козлов Н.Г. Функционально-замещенные производные ванилина // Пищевые добавки и современные технологии переработки сельскохозяйственного сырья : матер. докл. Всеросс. конф. СПб., 2011. С. 40-42.

23. Dikusar E.A. Functional substituted vanillin and vanillal derivatives // Renewable Wood and Plant Resources: Chemistry, Technology, Pharmacology, Medicine (RR 2011) : Book of Abstracts International Conference. St. Petersburg, 2011. Pp. 280-281.

24. Дикусар E.A., Поткин В.И., Козлов Н.Г., Рудаков ДА., Ювченко А.П., Тлегенов Р.Т. Продукты органического синтеза на основе лигнина - отхода целлюлозно-бумажной промышленности // Техника и технология защиты окружающей среды : материалы докл. Международн. научно-технич. конф. Минск, 2011. С. 31-35.

25. Дикусар Е.А., Выглазов О.Г., Чуйко В.А., Поткин В.И., Жуковская H.A., Зверева Т.Д., Широкий В.Л., Лашиц-кая Е.В. Новые ароматизаторы, душистые вещества и отдушки на основе продуктов лесохимии // Новейшие достижения в области импортозамещения в химической промышленности и производстве строительных материалов и перспективы их развития : материалы Междун. научн.-техн. конф.: в 2 ч. Мн., 2009. Ч. 2. С. 203-206.

26. Скатецкий В.В., Дикусар Е.А., Козлов Н.Г. Синтез 4-(10,10-диметил-8-оксо-7,8,9,10,11,12-гексагидро-бензо[С]акридин-7-ил)-2-метокси(этокси)-фениловых эфиров, обладающих бактерицидной активностью // Новые лекарственные средства: успехи и перспективы. Уфа, 2005. С. 61-62.

27. Dikusar E.A., Potkin V.I., Kozlov N.G., Polikarpov A.P., Shunkevich A.A. Catalytic synthesis of functional substituted 2,2-arylmethylene-fa's-(3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-2-enones) and 3,3,6,6-tetramethyl-9-aryl-3,4,5,6,7,9-hexahydro-1#-xanthene-1,8(2#)-diones // Catalysis in Organic Synthesis (ICCOS-2012): Book of Abstracts of International Conf. Moscow, 2012. P. 156.

28. Дикусар E.A., Поткин В.И., Клецков A.B., Козлов Н.Г., Золотарь P.M., Чепик О.П., Ювченко А.П. Синтез и биологическая активность функционально замещенных бензальдегидов ванилинового ряда // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии (РЕАКТИВ-2012) : тез. докл. XXVI Междун. научно-технич. конф. Минск, 2012. С. 86.

Поступило в редакцию 5 апреля 2013 г.

Dikusar E.A.*, Potkin V.I., Petkevich C.K., Murashova M.Y., Stepin S.G., Viglazov O.G., Chuiko V.A. SYNTHESIS AND ANALYSIS MONO- AND DIALKOXY BENZALDEHYDES ODORS

1Institute of Physical Organic Chemistry, National Academy of Sciences of Belarus, Surganova st., 13, Minsk, 220072, (Republic of Belarus), e-mail: [email protected]

2 Belarusian State University, Nezavisimosti ave., 4, Minsk, 220030 (Republic of Belarus) 3VitebskState Technological University, Moskovskii ave., 72, Vitebsk, 210035 (Republic of Belarus) 4Ltd. «Teresa Inter», Olimpiiskii ave., 22, Moscow, 129110 (Russia)

A convenient and scalable technological method of mono- and dialkoxy benzaldehydes synthesis for their further use as aromatic compounds and starting materials for further chemical modifications and conversions.

Keywords: benzaldehydes of vanniline row, phenols, bromalkany, Williamson reaction, analysis of odors, aromatic compounds.

References

1. Dikusar E.A., Vyglazov O.G., Moiseichuk K.L., Zhukovskaia N.A., Kozlov N.G. Zhurnalprikladnoi khimii, 2005, vol. 78, no. 1, pp. 122-126. (in Russ.).

2. Dikusar E.A., Kozlov N.G., Potkin V.I., Tlegenov R.T. Khimresurs, 2010, no. 6, pp. 39-47. (in Russ.).

3. Dikusar E.A., Potkin V.I., Kozlov N.G., Tlegenov R.T. Vesci NAN B. Ser. him. navuk, 2011, no.4, pp. 105-120. (in Russ.).

4. Pershina L.A., Efanov M.V. Khimiia rastitel'nogo syr'ia, 1997, no. 2, pp. 42-45. (in Russ.).

5. Deineko I.P. Khimiia rastitel'nogo syr'ia, 2012, no. 1, pp. 5-20. (in Russ.).

* Corresponding author.

6. Dikusar E.A., Kozlov N.G., Potkin V.I., Iuvchenko A.P., Tlegenov R.T. Zameshchennye benzal'degidy vanilinovogo riada v organicheskom sinteze: poluchenie, primenenie, biologicheskaia aktivnost'. [Substituted benzaldehydes vanil-lyl series in organic synthesis: preparation, use, biological activity]. Minsk, 2011, 446 p. (in Russ.).

7. Dikusar E.A., Potkin V.I., Kozlov N.G. Benzal'degidy vanilinovogo riada. Sintezproizvodnykh, primenenie i biologicheskaia aktivnost'. [Benzaldehydes vanillyl series. Synthesis of applying and biological activity]. Saarbrücken, Germany: LAP LAMBERT Academic Publishing GmbH & Co. KG, 2012, 612 p. (in Russ.).

8. Zagoskina N.V., Burlakova E.B. Fenol'nye soedineniia: fundamental'nye iprikladnye aspekty. [Phenolic compounds: fundamental and applied aspects]. Moscow, 2010, 400 p. (in Russ.).

9. Kabiev O.N., Balmukhanov S.B. Prirodnye fenoly - perspektivnyi klass protivoopukholevykh i radiopo-tentsiruiushchikh soedinenii. [Natural phenols - a promising class of anticancer compounds and radiopo-tentsiruyuschih]. Moscow, 1975, 190 p. (in Russ.).

10. Zaprometov M.N. Osnovy biokhimii fenol'nykh soedinenii. [Fundamentals of Biochemistry of phenolic compounds]. Moscow, 1974, 214 p. (in Russ.).

11. Zaprometov M.N. Fenol'nye soedineniia: Rasprostranenie, metabolizm i funktsii v rasteniiakh. [Phenolic compounds: Distribution, metabolism and function in plants]. Moscow, 1993, 272 p. (in Russ.).

12. Roginskii V.A. Fenol'nye antioksidanty: reaktsionnaia sposobnost' i effektivnost'. [Phenolic antioxidants: reactivity and efficiency]. Moscow, 1988, 247 p. (in Russ.).

13. Baraboi V.A. Biologicheskoe deistvie rastitel'nykh fenol'nykh soedinenii. [The biological effect of plant phenolic compounds]. Kiev, 1976, 260 p. (in Russ.).

14. Baraboi V.A. Rastitel'nye fenoly i zdorov'e cheloveka. [Plant phenolics and human health]. Moscow, 1984, 155 p. (in Russ.).

15. Baraboi V.A. Biologicheskoe deistvie rastitel'nykh fenol'nykh soedinenii. [The biological effect of plant phenolic compounds]. Kiev, 1986, 210 p. (in Russ.).

16. Blazhei A., Shutyi L. Fenol'nye soedineniia rastitel'nogo proiskhozhdeniia. [Phenolic compounds of plant origin]. Moscow, 1977, 240 p. (in Russ.).

17. Volynets A.P. Fenol'nye soedineniia v zhiznedeiatel'nosti rastenii. [Phenolic compounds in plant life]. Minsk, 2013, 283 p. (in Russ.).

18. Vorozhtsov N.N. Osnovy sinteza promezhutochnykh produktov i krasitelei. [Principles of the synthesis of intermediates and dyes]. Moscow, 1955, 840 p. (in Russ.).

19. Slovar' organicheskikh soedinenii: stroenie, fizicheskie i khimicheskie svoistva vazhneishikh organicheskikh soedi-nenii i ikh proizvodnykh. [Dictionary of organic compounds: structure, physical and chemical properties of important organic compounds and their prizvodnyh]. Ed. I. Kheil'born and G.M. Benberi. Moscow, 1949, vol. 1, 1072 p.; vol. 2, 982 p.; vol. 3, 978 p. (in Russ.).

20. Vatsuro K.V., Mishchenko G.L. Imennye reaktsii v organicheskoi khimii. [Named Reactions in Organic Chemistry]. Moscow, 1976, 528 p. (in Russ.).

21. Berlin A.Ia. Tekhnika laboratornoi raboty v organicheskoi khimii. [Technique laboratory work in organic chemistry]. Moscow, 1973, 368 p. (in Russ.).

22. Dikusar E.A., Potkin V.I., Kozlov N.G. Pishchevye dobavki i sovremennye tekhnologii pererabotki sel'sko-khoziaistvennogo syr'ia: mater. dokl. vseross. konf. [Food additives and modern technologies of processing of agricultural raw materials: materials national conference]. St. Petersburg, 2011, pp. 40-42. (in Russ.).

23. Dikusar E.A. Renewable Wood and Plant Resources: Chemistry, Technology, Pharmacology, Medicine (RR 2011) : Book of Abstracts International Conference, St. Petersburg, 2011, pp. 280-281.

24. Dikusar E.A., Potkin V.I., Kozlov N.G., Rudakov D.A., Iuvchenko A.P., Tlegenov R.T. Tekhnika i tekhnologiia zash-chity okruzhaiushchei sredy: materialy dokl. mezhdunarodn. nauchno-tekhnich. konf. [Engineering and Technology of the Environment: Proceedings of the International Scientific and Technical Conference]. Minsk, 2011, pp. 31-35. (in Russ.).

25. Dikusar E.A., Vyglazov O.G., Chuiko V.A., Potkin V.I., Zhukovskaia N.A., Zvereva T.D., Shirokii V.L., Lashitskaia E.V. Noveishie dostizheniia v oblasti importozameshcheniia v khimicheskoi promyshlennosti i proizvodstve stroitel'nykh materi-alov i perspektivy ikh razvitiia: materialy mezhdunar. nauchn.-tekhn. konf. [The latest achievements in the field of import substitution in the chemical industry and the production of building materials and their development prospects: Proceedings of the International Scientific and Technical Conference]. Minsk, 2009, part. 2, pp. 203-206. (in Russ.).

26. Skatetskii, V.V., Dikusar E.A., Kozlov N.G. Novye lekarstvennye sredstva: uspekhi i perspektivy. [New medicines: progress and prospects]. Ufa, 2005, pp. 61-62. (in Russ.).

27. Dikusar E.A., Potkin V.I., Kozlov N.G., Polikarpov A.P., Shunkevich A.A. Catalysis in Organic Synthesis (ICCOS-2012): Book of Abstracts of International Conf., Moscow, 2012, p. 156.

28. Dikusar E.A., Potkin V.I., Kletskov A.V., Kozlov N.G., Zolotar' R.M., Chepik O.P., Iuvchenko A.P. Khimicheskie reaktivy, reagenty i protsessy malotonnazhnoi khimii (REAKTIV-2012): tez. dokl. XXVI mezhdunar. nauchno-tekhnich. konf. [Chemical reagents and fine chemical processes (REACT-2012): tezizy reports XXVI International Scientific and Technical Conference]. Minsk, 2012, p. 86. (in Russ.).

Received April 5, 2013