Chemical Journal of Kazakhstan
Volume 1, Number 81(2023), 64-74 https://doi.org/10.51580/2023-1.2710-1185.07
УДК 631.821.1;621.564.322
SYNTHESIS OF CALCIUM CHLORIDE FROM TECHNICAL LIME
U.Zh. Jussipbekov1, R.M. Chernyakova1, R.A. Kaiynbayeva1*, G.Sh. Sultanbayeva1 I.A Kuksina2, N.N. Kozhabekova1
1JSC «A.B. Bekturov Institute of Chemical Sciences», Almaty, Kazakhstan 2S.D. Asfendiyarov Kazakh National Medical University, Almaty, Kazakhstan E-mail: [email protected]
Abstract. Introduction. Calcium chloride is a popular product for oil/oil, gas, chemical, chemical-pharmaceutical, forest, construction and other industries. The purposeof this work is synthesizing calcium chloride from low-quality limestone, calculating the material balance of its production process, and to studying the possibility of using CaCh in the oil industry. Methodology: Infrared spectra have been recorded on an infrared spectrophotometer in the spectral region of 225-4000 cm-1. The basic hydrochloric acid method has been selected for producing calcium chloride from technical lime. The synthesis and purification of the CaCh solution have been carried out according to the known method.Resultsand discussion. Theexperiments have shown that calcium chloride enhances the anti-corrosion properties of the seawater well-killing fluid. The highest degree of protection (89.83%) has been observed at the 35% concentration of CaCl2 due to the chemical composition. Introducing CaCl2 into wastewater increases its mineralization and overall hardness, resulting in the formation of a more aggressive environment and an increased corrosion rate. Conclusions: A feasibility study of the process of obtaining pure calcium chloride from technical raw materials has been carried out, the material balance of this process has been calculated, and it has been shown that the cost of the resulting CaCl2 does not exceed the cost of 1 ton of pure CaCl2 on the market of services.
Key words: calcium chloride, technical lime, well-killing fluid, corrosion rate, corrosivity.
Jussipbekov Umirzak Zhumasilovich Corresponding Member of the NAS RK, Professor, Doctor of Technical Sciences; E-mail: jussipbekov@mail. ru
Chernyakova Raissa Michailovna Doctor of Technical Sciences, chernyakoval947@mail. ru Professor; E-mail:
Kaiynbaeva Raushan Alibekovna Candidate of Technical Sciences; E-mail:
raushan [email protected]
Sultanbayeva Gita Shamilyevna Candidate of Technical sultanbaeva@mail. ru Sciences; E-mail:
Kuksina Irina Alexandrovna Master; E-mail: irina [email protected]
Kozhabekova Nazym Nurgudyrovna Candidate of Chemical kojabekova@mail. ru Sciences; E-mail:
Citation: Jussipbekov U.Zh., Chernyakova R.M., Kaiynbaeva R.A., Sultanbayeva G.Sh., Kuksina I.A., Kozhabekova N.N. Synthesis of calcium chloride from technical lime. Chem. J. Kaz., 2023, 1(81), 64-74. (In Russ.). DOI: https://doi.org/10.51580/2023-1.2710-1185.07
СИНТЕЗ ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ ИЗ ТЕХНИЧЕСКОЙ ИЗВЕСТИ
У.Ж. Джусипбекое 1, Р.М. Чернякоеа 1, Р.А. Кайынбаееа1*, Г.Ш. Султанбаееа 1, И. А Куксина 2, Н.Н. Кожабекоеа 1
1АО «Институт химических наук им. А.Б.Бектурова», Алматы, Казахстан 2 Казахский национальный медицинский университет им. С.Д. Асфендиярова, Алматы, Казахстан E-mail: [email protected]
Резюме. Введение. Хлористый кальций является востребованным продуктом для нефтедобывающей/нефтепромысловой, газовой, химической, химико-фармацевтической, лесной, строительной и других промышленностей. Целью данной работы является синтез хлорида кальция из низкокачественного известняка, расчет материального баланса процесса его получения и изучение возможности применения СаИ2 в нефтедобывающей промышленности.Методология: ИК-спектры снимали на инфракрасном спектрофотометре в спектральной области 225-4000 см-1. Синтез и очистку раствора СаСЬиз технической извести проводили солянокислотным методом. Результатыи обсуждение.Опыты показали, что СаСЬусиливает антикоррозионные свойства жидкости глушения, приготовленной из морской воды. При этом наибольшая степень защиты (89.83 %) отмечена при концентрации СаСЬ равной 35 %, что обусловлено химическим составом. Введение СаСЬ в сточную воду, повышает ее минерализацию и общую жесткость, что приводит к образованию более агрессивной среды и к увеличению скорости коррозии. Выводы:Проведено технико-экономическое обоснование процесса получения чистого СаСЬ из технического сырья, рассчитан материальный баланс данного процесса и показано, что себестоимость полученного СаСЬ не превышает стоимости 1т чистого СаСЬ на рынке услуг.
Ключевые слова: хлорид кальция, техническая известь, жидкость глушения, скорость коррозии, коррозионная активность
Умирзак Жумасилоеич Джусипбекое Член-корр. НАНРК, профессор, доктор технических наук
Раиса Михайловна Чернякоеа Доктор технических наук, профессор
Раушан Алибекоена Кайынбаееа Кандидат технических наук
Гита Шамильеена Султанбаееа Кандидат технических наук
Ирина Александроена Куксина Магистр
Назым Нургудыроена Кожабекоеа Кандидат химических наук
1. Введение
Хлористый кальций является востребованным продуктом для нефтедобывающей/нефтепромысловой, газовой [1-3], химической, химико-фармацевтической, лесной, строительной и др. промышленности [4-7, 3]. В строительстве добавка СаСЬ в бетон ускоряет схватывание и усадку цемента, расширяет температурный интервал заливки бетона, а также увеличивает долговечность и надежность возводимых конструкций. Хлористый кальций используется для обеспыливания при эксплуатации песчаных и гравийных дорог.
В нефте- и газодобывающей промышленности СаСЬ применяется для приготовления жидкости глушения (ЖГ) нефтяных и газовых скважин при их ремонте, промывочных жидкостей для бурения нефтяных и газовых скважин, в качестве компонента тампонажных растворов при устройстве нефтяных скважин, в качестве реагента для интенсификации процессов
нефтедобычи [1-3]. ИспользованиеСаСЬ для приготовления ЖГ позволяет работать при отрицательных/минусовых температурах, сохранять коллекторские свойства раствора, стабилизировать ее плотность, обеспечить хорошую прокачиваемость, высокую водо- и шламоудерживающую способность ЖГ и ее инертность по отношению к хорошо растворимым породам [8-9].
В промышленности хлорид производят как безводный хлористый кальций CaCl2, так и в виде гидратов - СаСЬ^ШО, СаСЬ^ШО и СаСЬ^бШО. Последний является неустойчивым соединением и при нагреве выделяет воду.
Сырьем для получения хлорида кальция служит соляная кислота и высококачественный известняк с низким содержанием примесей MgO, SiO2, S и P. Однако более экономично СаСЬ получать из низкокачественного известняка или известьсодержащего отхода, или же отходов содового и хлоратного производств. Процесс получения хлорида кальция солянокислотным методом с использованием низкокачественного сырья (технического известняка или известьсодержащего отхода) заключается в растворении сырья в соляной кислоте с последующей очисткой образующегося «сырого» раствора СаСЬ от примесей и в обезвоживании его. Продукт получается более чистым, чем из отходящих жидкостей содового или хлоратного производства. Низкокачественный известняк или известьсодержащий отход имеют переменчивый состав и характеризуются содержанием разнообразных примесей. Исходя из этого, возникает необходимость в исследовании возможности получения чистого хлористого кальция из технической извести с повышенным содержанием примесей.
Целью работыявляется синтез хлорида кальция из низкокачественного известняка, расчет материального баланса процесса и изучение возможности применения СаСЬ в нефтедобывающей промышленности.
2. Экспериментальная часть
Для получения чистого хлорида кальция использовали техническую известь (ТИ).
Процесс получения безводного хлорида кальция осуществляли следующим образом:в реактор вносили расчетное количество 14%-ной НС1 соляной кислоты, затем вводили техническую известь в заданном соотношении Т:Ж=1:5 [10]. Смесь перемешивали в течение 30 мин при постоянном объеме и далее фильтровали нерастворимый осадок. Для очищения от примесей соединений железа, магния и алюминия и сульфат аниона вводили хлорид бария в сухом виде при перемешивании.
При добавке хлорида бария все сульфаты осаждаются в виде сульфатов:
FeSO4+ БаСЬ= Fea2+BaSO4| ( 1 )
MgSO4+ БаСЬ= Mgd2+BaSO4| (2)
После осаждения сульфатов, отделяли нерастворимый остаток и нагревали раствор, далее нейтрализовали известь-пушонкой по следующим реакциям:
MgCl2+Ca(OH)2 = Mg(OH)2 +CaCl2 (3)
FeCl2+Ca(OH)2 = Fe(OH)2 +CaCh (4)
При этом, гидроксиды металлов выпадают в осадок и отделяются отстаиванием [11]. В дальнейшем фильтрат сушили и получали в чистом виде хлорид кальция CaCh. Получение хлорида кальция из ТИ проводили солянокислотным методом с последующей очисткой раствора СаСЬ по известной методике [12].
Идентификацию сырья и полученных образцов осуществляли методом ИК-спектроскопии наинфракрасном спектрофотометре (Nicolet 5700 «ThermoElectron», США) в спектральной области 225-4000 см-1. Перед снятием ИК-спектров исследуемое вещество в количестве 0,4-1 мг вводили в навеску бромистого калия и после прессовали в таблетку.
3. Результаты и обсуждение
ИК спектроскопический анализ сырья [13,14] показал, что частоты у 705; 875 и 1423 см-1 соответствуют v колебания СОз группы в известняке, который является основной фазой (рисунки 1, 2). На наличие небольшого присутствия Н2О указывает малоинтенсивная частота у 3643см-1, принадлежащая v колебаниям ОН группы.
2А
а " Ь ы s 15 о
г лл b t-2 a i.o
? 0Л 36« е06
L
40QÜ 3500
Рисунок 1 - ИК-спектр исходной технической извести.
Рисунок 2 - ИК спектр образца СаСЬ, полученного из технической извести.
Идентификация желтой примеси в ТИ показал присутствие БеСОз (1429; 1421; 740 см-1), МgCOз (1460; 1448; 1429 см-1) и кристаллического кальцита (713; 875;1418; 1414 см-1). То есть ТИ пригодна для синтеза СаСЬ.
ИК спектроскопический анализ полученного СаСЬ показал, что широкая полоса поглощения в области (3441-3425) см-1 принадлежит V колебаниям Н2О, а частота у 1626 см-1 соответствует 5 колебаниям Н2О (рисунок 2). Хлориду кальция соответствуют слабо интенсивные частоты у 2170см-1 и в области (1469-1425) см-1, а также интенсивная частота у 523 см-1[15]. Соотнесение частот ИК спектра полученного СаСЬ с литературными данными [16] указывают на получение чистого хлорида кальция.
По полученным результатам предложена принципиальная технологическая схема получения хлористого кальция из технической извести (рисунок 3), которая исключает стадию осветления раствора СаСЬ с применением флокулянтов [17].
Технологический процесс включает следующие стадии: разложение технической извести с 14% соляной кислотой; нейтрализация и очистка кислого раствора хлористого кальция; отделение сульфатов с добавкой хлорида бария; отделение хлористого кальция от гидроксидов; фильтрация раствора хлористого кальция; выпарку и сушка чистого раствора СаСЬ.
Материальный баланс и технико-экономическое обоснование процесса получения чистого хлорида из технической извести
Процесс получения чистого хлорида кальция включает стадии:
1) разложение технической извести 14 % соляной кислотой;
2) очистку «сырого» раствора;
3) фильтрацию, т.е. отделение выпавших сульфатов и гидроокисей;
4) выпарка и сушка чистого раствора СаСЬ;
Рисунок 3 - Принципиальная технологическая схема получения СаСЬ из технической извести.
Расчет материального баланса процесса получения чистого хлорида кальция из технической извести проведен по [6, С. 864-867].
При расчете материального баланса (таблицы1, 2) взяты следующие показатели:
Таблица 1 - Материальный баланс
Затрачено кг % Получено кг %
Техническая 100 17.45 Газ и пары, выделившиеся при 85.47 14.91
известь разложении
HCl (36.5 %) 212.55 37.09 Осадок (BaSÜ4, гидроксиды Ме) 58.83 10.26
Н2О 259.5 45.28 Пары, выделившиеся при сушке 390.50 68.14
BaCl2 0.653 0.114
Пушонка 0.412 0.072
Товарный продукт 38.32 6.69
Итого 573.12 100 Итого 573.12 100
Таблица 2 - Расходные коэффициенты на 1 т (1000 кг) продукта (СаСЬ)
Элементы затрат Показатели
Техническая известь 2.61
HCl (36.5 %), т 0.55
Н2О, т 0.68
BaCl2, т 0.002
Пушонка, т 0.001
Электроэнергия, кВт/ч 20
1) расход технической извести - 100.0 кг;
2) расход соляной кислоты (36.5 %) - 212.55 кг
3) расход воды - 259.5 кг
4) расход хлористого бария (порошок) - 0.653 кг
5) расход пушонки (Са(ОЦЪ) - 0.412 кг
Себестоимость полученного хлорида кальция из технической извести составляет 98.16 тнг/кг (98160 тнг/т).
Полученный хлорид кальций испытан в лабораторных условиях в качестве технологической ЖГ, применяемой в нефтедобывающей промышленности для глушения скважин.
Исследование коррозионной активности составов жидкостей глушения с добавкой СаСЬ проводили гравиметрическим методом на стальных пластинах по общепринятой методике в морской и сточной воде. Выбор типов воды обусловлен отсутствием Н2S и нефтепродуктов в морской воде и их низким содержанием в сточной воде (0,1 мг/л Н2S и 3.19 мг/л нефтепродуктов), что исключает образованию Ре$ и повышает коррозионную активность ЖГ, приготовленную на их основе. В таблице 3 приведены результаты изменения Укоррв зависимости от концентрации соли хлорида кальция в исследуемых типах вод.
Таблица 3 - Влияние концентрации хлорида кальция на скорость коррозии в морской и сточной воде, продолжительность испытания 14 суток
СоаС12, % Масса образцов, г Потеря массы Дт, кор, г Р, г/см3 Укор р- г/см2. сут Укорр, мм/год г, %
Ш0, до опыта Шогл ,после опыта Ш1 после снятия отложений
Морская Н2О, продолжительность испытания 14 суток
25 6.7150 6.8168 6.6828 0.0322 1.147 1.190 0.084 34.55
30 6.5542 6.5646 6.5472 0.007 1.205 1.204 0.018 85.77
35 6.4383 6.6423 6.4333 0.005 1.209 1.206 0.013 89.83
морская Н2О 6.7549 6.8254 6.7057 0.0492 1.015 1.014 0.128 отс.
Сточная Н2О, продолжительность испытания 7 суток
25 6.6964 6.7142 6.6130 0.0834 1.190 0.434 0.481 отс.
30 6.5379 6.5513 6.4805 0.0574 1.205 0.299 0.331 отс.
35 6.8552 6.8754 6.8343 0.0209 1.205 0.108 0.120 отс.
сточная Н2О 6.6691 6.6821 6.6571 0.0120 1.015 0.062 0.069 отс.
Установлено, что добавка СаСЬ в морскую воду от 25.0 до 35.0%, до концентрации, обеспечивающей заданную плотность ЖГ, снижает скорость в (1.53-9.85) раз по сравнению с контрольным опытом (без добавки СаСЬ). В то время как введение СаСЬ в сточную воду в пределах тех же концентраций увеличивает скорость металла в (1.7-7.0) раз по сравнению с
контрольным опытом. Опыты показали, что хлористый кальций усиливает антикоррозионные свойства ЖГ, приготовленной на основеморской воды. При этом наибольшая степень защиты (89.83 %) отмечена при концентрации СаСЬ равной 35 %.Вероятно, такое поведение хлорида кальция в морской воде обусловлено ее химическим составом. Содержание Cl- ионов в морской Н2О на 21642 мг/л меньше, чем в сточной Н2О, а SO42- ионов - на 2559.53 мг/л больше.
В итоге суммарная минерализация и общая жесткость морской воде в 3,1 раз меньше, чем в сточной. По-видимому, в морской воде хлорид кальция инициирует процесс образования саморазрушающейся твердой фазы [18], вследствие чего ЖГ на основе морской воды проявляет низкую коррозионную активность [19]. Скорость коррозии морской воды с добавкой СаСЬ не превышает установленный норматив (скорость коррозии исследуемых составов не должна превышать установленный норматив (0,10-0,12 мм/год)) [19], поэтому использование СаСЬ является допустимым при проведении внутрискважинных операций согласно требованиям. Введение же СаСЬ в сточную воду, по-видимому, повышает ее минерализацию и общую жесткость, что приводит к образованию более агрессивной среды и к увеличению скорости коррозии.
4. Заключение
Проведено технико-экономическое обоснование процесса получения чистого хлорида кальция из технического сырья, рассчитан материальный баланс данного процесса и показано, что себестоимость полученного СаСЬ не превышает стоимости 1т чистого СаСЬ на рынке услуг.
ТЕХНИКАЛЬЩ ЭКТЕН КАЛЬЦИЙ ХЛОРИД1Н СИНТЕЗДЕУ
У.Ж. Жустбеков 1, Р.М. Чернякоеа 1, Р.А Кайынбаева1*, Г.Ш. Султанбаева 1, И. А Куксина 2, Н.Н. Кржабекова 1
1А.Б. Бект^ров атындагы химия гылымдары институты АК„ Алматы, Цазацстан 2С.Д. Асфендияров атындагы Цазац улттыц медицина университетi, Алматы, Цазацстан E-mail: [email protected]
Тушндеме. Юркпе. Кальций хлоридi - мунай/мунай кэсшштп, газ, химия, фармацевтика, орман шаруашылыгы, курылыс жэне баска да салалар Yшiн танымал ешм. Бул жумыстыц мацсаты -сапасы темен эктастан кальций хлоридш синтездеу, оны ендiру процесшщ материалдык балансын есептеу жэне мунай енеркэабшде СаСЬ пайдалану MYMкiндiгiн зерттеу. Эдктеме: И^ спeктрлeрi 225-4000 см-1 спектрлж аймакта инфракызыл спектрофотометрде алынды. Техникалык эктен CaCl2 ертндюш синтездеу жэне тазарту туз кышкылы эдютеме бойынша журпзшдг Нэтижелер мен ттрталас: Тэж1рибе керсеткендей, кальций хлоридi тещз суынан дайындалган сендiру суйыктыгыныц коррозияга карсы касиeттeрiн KYшeйтeдi. Бул ретте ец жогары корганыс дэрежеа (89.83%) химиялык курамга байланысты CaCl2 35% концентрациясында байкалды. Агынды суларга CaCl2 eнгiзу оныц минералдануын жэне жалпы кeрмeктiлiгiн арттырады, бул агрессивт ортаныц пайда болуына жэне коррозия жылдамдыгыныц жогарылауына экeлeдi. Цорытынды: Техникалык шиюзаттан таза кальций хлоридiн алу процесшщ техникалык-экономикалык нeгiздeмeсi ЖYргiзiлiп, бул процестщ материалдык балансы eсeптeлiп, нэтижесшде алынган CaCl2 куны кызмет керсету нарыгында 1 тонна таза CaCh кунынан аспайтыны керсeтiлдi.
Туйш сездер: кальций хлорид^ техникалык эк, eлтiретiн суйыктьщ, коррозия жылдамдыгы, коррозия
Жустбеков вмiрзак Жумасылулы КР ¥ГА корреспондент мушеЫ, профессор, техника
г^гл^гмдарыныц докторы
Чернякова Раиса Михайловна Техника г^гл^гмдарыныц докторы, профессор
Цайыцбаева Раушан Элiбещызы Техника г^гл^гмдарыныц кандидаты
Султанбаева Гита Шамильцызы Техника г^гл^гмдарыныц кандидаты
Куксина Ирина Александровна Магистр
Цожабекова Назым Нургудырцызы Химия г^гл^гмдарыныц кандидаты
Список литературы
I.Электронный ресурс: В нефтегазовой отрасли extream.m>V_neftegazovoy_otras1i_KALTSIY... (Дата обращения 02.06.2022).
2. Миненко В.Г., Двойченкова Г.П. Применение кальций-хлоридныо: рассолов карьера «удачный» в условиях эксплуатации Иреляхского нефтяного месторождения. 2007. Семинар № 24. Электронный ресурс: Применение кальций-хлориднык рассолов карьера... суЬег1ешпка.т>Грнти>... -Ыоп^ук-газзо^... (Дата обращения 02.06.2022).
3. Электронный ресурс: Применение кальция хлористого ogneypor.ru> Инфо-центр> Статью ка1еу-х1оп$1у] (Дата обращения 02.06.2022).
4. Аржанухина С.П. Сравнительные демонстрационные испытания противогололедных материалов на основе хлоридов. 2009, № 5. Ьйр8:/Мо1.ог^10.1016/80950-0618(09)00234-7.
5. Аржанухина С.П. Нормативные документы технического регулирования дорожно-строительных материалов. 2009. №11. https://journa1--cm-ru.trans1ate.goog.
6. Аржанухина С.П. Современное состояние вопросов зимнего содержания автомобильных дорог. 2010, №5. https://journa1--cm-ru.trans1ate.goog.
7. Аржанухина С.П. Отраслевые особенности применения хлорида кальция. Строительные материалы. 2010, №105. https://journa1--cm-ru.trans1ate.goog.
8. Электронный ресурс: ogneypor.ru Кальций хлористый в Компании... (дата обращения 14.06.2022).
9. Электронный ресурс: Кальций хлористый | Мастер саун | ПРИМЕНЕНИЕ mastersaun.kz> kata1og/dobavki... rastvorov... h1oristyy. (Дата обращения 14.06.2022).
10. Электронный ресурс: Получение безводного хлорида кальция из соляной кислоты и известняка. https://msd.com.ua/texno1ogiya-minera1nyx-so1ej-udo-brenij-pesticidov-promysh1ennyx-so-1ej-okis1ov-i-kis1ot/po1uchenie-bezvodnogo-x1orida-ka1ciya-iz-so1yanoj-kis1oty-i-izvestnyaka/. (Дата обращения 16.03.2022).
II. Себалло В.А., Степанов Н.В., Леонов А.А., [и др.]. Разработка и внедрение технологии и оборудования для производства гранулированного хлористого кальция / Сборник науч. тр. ЗАО «ВНИИ Галургии» Актуальные вопросы добычи и переработки природных солей, / под ред. Ю.В. Букши. 2006, Вып. 75. 256-275. https://cyberleninka.ru/
12. Электронныйресурс.Получение хлорида кальция из соляной кислоты...
chem21 .тБэ>шБэ/1656220/.. .(дата обращения 14.06.2022).
13.Электронный ресурс: Инфракрасная спектроскопия карбонатный: минералов bstudy.net>837259/estestvozname/mfrakmsnaya... (Дата обращения 15.05.22).
14. Коровкин М.В. Инфракрасная спектроскопия карбонатных пород. Томск, Изд-во Томского политехнического университета, 2012. 80 с. https://porta1.tpu.ru/.pdf
15. Электронный ресурс: https://www.chemica1book.com/SpectrumEN_10043-52-4_IR1.htm (Дата обращения 04.06.2022).
16. https://www.chemica1book.com/SpectrumEN_10043-52- 4_IR1.htm
17. Михайлова Т.В., Себалло В.А. Совершенствование технологии производства жидкого хлористого кальция. Изв. С.-Петербургского Гос. техн. ун-та. 2012. Электронный ресурс: Совершенствование технологии производства жидкого.. cyber1eninka.ru>Грнти>...-Ыoristogo-ka1tsiya (Дата обращения 15.06.2022).
18. Акимов О.В. Совершенствование технологий глушения скважин при интенсификации разработки низкопроницаемыхтерригеновых коллекторов: автореф. .к. т. н.: 25.00.17.Уфа:Уфимский гос. нефтяной технический ун-т. 2011. 24с. Электронный ресурс:
Совершенствование технологий глушения... new-disser.ru>_avtoreferats/ 01004994889.pdf (Дата обращения 16.06.22).
19. Исламов Ш.Р. Обоснование технологии глушения нефтяных скважин перед подземным ремонтом в условиях трещинно-поровых карбонатных коллекторов. Дис...к.т.н: 25.00.17.-МН и ВО РФ ФГБО УВО «Санкт-Петербургский горный университет». 2020. 151с. Электронный ресурс: Министерство науки и высшего образования
Российской...spmi.ru>sites/default/files/imci_images/sciens/... (Дата обращения 16.06.22).
References
I. Electronicresource: In the oil and gas industry extream.m>V_neftegazovoy_otrasli_KALTSIY... (Accessed 02.06.2022).
2.. Minenko V.G., Dvojchenkova G.P. Primenenie kal'cij-hloridnyh rassolov kar'era «udachnyj» v usloviyah ekspluatacii Irelyahskogo neftyanogo mestorozhdeniya. 2007. Seminar № 24. S. 372-380.. [The use of calcium-chloride brines of the "successful" quarry in the operating conditions of the Irelyakh oil field]. 2007. Seminar No. 24. 372-380. (In Russ.). Electronic resource: Application of calcium-chloride brines of a quarry ...
3. Electronic resource: ogneypor.ru > Info-center > Articles > kalcij-xloristyj Application of calcium chloride (ccessed 02.06.2022).
4. Arzhanukhina S.P. 4. Sravnitelnyye demonstratsionnyye ispytaniya protivogololednykh materialov na osnove khloridov. 2009. № 5. ... [Comparative demonstration tests of anti-icing materials based on chlorides]. Build. Mater. 2009, № 5, 14-15. (In Russ.). https://doi.org/10.1016/S0950-0618(09)00234-7.
5. Arzhanukhina S.P. Normativnyye dokumenty tekhnicheskogo regulirovaniya dorozhno-stroitelnykh materialov. 2009. №11. [Normative documents of technical regulation of road building materials]. Constr. Mater. 2009. No. 11. (In Russ.). https://journal--cm-ru.translate.goog.
6. Arzhanukhina S.P. Sovremennoye sostoyaniye voprosov zimnego soderzhaniya avtomobilnykh dorog. 2010.№5... [The current state of issues of winter maintenance of roads]. 2010.№5. P.16-19. (In Russ.). https://journal--cm-ru.translate.goog.
7. Arzhanukhina S.P. Otraslevyye osobennosti primeneniya khlorida kaltsiya. Stroitelnyye materialy. 2010. №105. [Industry features of the use of calcium chloride]. Build. Mater. 2010. No. 105. P. 60-61. (In Ru1ss.). https://journal--cm-ru.translate.goog.
8. Electronic resource: ogneypor.ru Calcium chloride in the Company... (Accessed 06/14/2022).
9. Electronic resource: Calcium chloride | Sauna Master | APPLICATION mastersaun.kz> katalog/dobavki .. .rastvorov... hloristyy... (Accessed 06/14/2022).
10. Electronic resource: Polucheniye bezvodnogo khlorida kaltsiya iz solyanoy kisloty i izvestnyaka. [Obtaining anhydrous calcium chloride from hydrochloric acid and limestone]. (in Russ). https://msd.com.ua/texnologiya-mineralnyx-solej-udo-brenij-pesticidov-promyshlennyx-so-lej-okislov-i-kislot/poluchenie-bezvodnogo- xlorida-kalciya-iz-solyanoj-kisloty-i-izvestnyaka/... ( Accessed 03/16/2022).
II. Seballo V.A., Stepanov N.V., Leonov A.A., [et al.]. Razrabotka i vnedreniye tekhnologii i oborudovaniya dlya proizvodstva granulirovannogo khloristogo kaltsiya / Sbornik nauch. tr. ZAO «VNII Galurgii» Aktualnyye voprosy dobychi i pererabotki prirodnykh soley. /pod red. Yu.V. Bukshi. 2006. Vyp. 75. 256-275... [Development and implementation of technology and equipment for the production of granulated calcium chloride / Collection of scientific paper. CJSC "VNII Galurgii" Actual issues of extraction and processing of natural salts] / ed. Yu.V. Bukshi. https://cyberleninka.ru/ 2006, 75, 256-275. (In Russ.).
12. Electronic resource: Obtaining calcium chloride from hydrochloric acid ...chem21.info>info/1656220/... (Accessed 06/14/2022).
13. Electronic resource: Infrared spectroscopy of carbonate minerals bstudy.net>837259/estestvoznanie/infrakrasnaya... (Accessed 15.05.22).
14. Korovkin M.V. Korovkin M.V. Infrakrasnaya spektroskopiya karbonatnykh porod. Tomsk. Izd-vo Tomskogo politekhnicheskogo universiteta. 2012. 80 s... [Infrared spectroscopy of carbonate rocks]. Tomsk, Publishing House of Tomsk Polytechnic University, 2012. 80 p. (In Russ.).
15. Electronic resource: https://www.chemicalbook.com/SpectrumEN_10043-52-4_IR1.htm (Accessed 04.06.2022).
16. https://www.chemicalbook.com/SpectrumEN_10043-52- 4_IR1.htm
17. Mikhailova T.V., Seballo V.A. Sovershenstvovaniye tekhnologii proizvodstva zhidkogo khloristogo kaltsiya. Izv. S.-Peterburgskogo Gos. tekhn. un-ta. 2012. Elektronnyy resurs: Sovershenstvovaniye tekhnologii proizvodstva zhidkogo. [Improving the technology of production of liquid calcium chloride]. Izv. St. Petersburg State. tech. un-ta .. 2012. (In Russ.). Electronic resource: Improving the technology for the production of liquid ....cyberleninka.m>Gmti>...hloristogo-kaltsiya (Accessed 15.06.2022).
18. Akimov O.V. Sovershenstvovaniye tekhnologiy glusheniya skvazhin pri intensifikatsii razrabotki nizkopronitsayemykhterrigenovykh kollektorov: avtoref. ...k. t. n.: 25.00.17.Ufa:Ufimskiy gos. neftyanoy tekhnicheskiy un-t. 2011. 24 s. Elektronnyy resurs: Sovershenstvovaniye tekhnologiy glusheniya... [Improvement of well killing technologies during the intensification of the development of low-permeability terrigenous reservoirs]: Ph.D. .To. t.n.: 25.00.17.-Ufa: Ufa state. Petroleum Technical University 2011. 24p. (In Russ.). Electronic resource: Improving jamming technologies... new-disser.ru>_avtoreferats/01004994889.pdf (Accessed 06/16/22).
19. Islamov Sh. R. Obosnovaniye tekhnologii glusheniya neftyanykh skvazhin pered podzemnym remontom v usloviyakh treshchinno-porovykh karbonatnykh kollektorov. Dis.k.t.n: 25.00.17.-MN i VO RF FGBO UVO «Sankt-Peterburgskiy gornyy universitet». 2020. 151 s. Elektronnyy resurs: Ministerstvo nauki i vysshego obrazovaniya Rossiyskoy .[Substantiation of oil well killing technology before underground repair in conditions of fractured-porous carbonate reservoirs]. Dissertation... Candidate of Technical Sciences: 25.00.17. MN and VO RF FGBO HEI "Saint-Petersburg Mining University". 2020. 151s. (In Russ.). Electronic resource: Ministry of Science and Higher Education of the Russian.spmi.ru>sites/default/files/imci_images/sciens/. (Accessed 06/16/22).