CC BY
13
УДК 547.836.3'75.07
СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРРОЛО[3,2-/]ХИНОЛОНОВ ИЗ 6-МЕТИЛ-2-ФЕНИЛ-И 1,6-ДИМЕТИЛ-2-ФЕНИЛ-5-АМИНОИНДОЛОВ С.А. Ямашкин*, Г.А. Романова*, М.А. Юровская
(кафедра органической химии, e-mail: yumar@org.chem.msu.su)
Изучено поведение 6-метил-2-фенил-, 1,6-диметил-2-фенил-5-аминоиндолов в реакции с ацетоуксусным и трифторацетоуксусным эфирами. Разработаны целенаправленные способы синтеза функционально замещенных пирроло[3,2-/]хинолонов.
Ранее [1] мы сообщали, что термическая конденсация 2-фенил- и 1-метил-2-фенил-5-аминоиндолов с ацетоуксусным и трифторацетоуксусным эфирами, а также последующая циклизация промежуточных продуктов приводят к образованию соответствующих пирроло[2,3-^]- и пирроло[3,2-/]хинолонов. Продолжая исследование в этом направлении, мы изучили реакции аминоиндолов (1, 2) с ацетоуксусным и трифторацетоуксусным эфирами с целью разработки методов синтеза функционально замещенных пирролохинолонов с заведомо угловым сочленением колец.
При нагревании аминоиндолов 1, 2 с ацетоуксус-ным эфиром в абсолютном бензоле в присутствии
каталитических количеств ледяной уксусной кислоты получены этил(£, 2)-3-(6-метил-2-фенил-1Н-5-индоли-ламино)-2-бутеноат (3) и этил^, Z)-3-(1,6-диметил-2-фенил-1Н-5-индолиламино)-2-бутеноат (4) (схема 1).
На основании данных спектра ЯМР ХН (интегральной интенсивности сигналов характеристических протонов) соединения 3 в растворе ДМСО-^ соотношение Z- и Е-форм составляет 4:1 (табл. 1). В спектре обоих изомеров аминокротоната 3 наблюдаются триплетный и квадруплетный сигналы протонов этоксикарбонильной группы, синглеты протонов групп в-СН3, 6-СН3, сигналы винильного и ароматических протонов, а также протонов двух групп К-И. Для Z-изомеров, в отличие от Е-изоме-
C х е м а 1
Et
* Мордовский государственный педагогический институт, Саранск, e-mail: mgpi@si.moris.ru.
Примечание. Я/система (А) - бензол - этилацетат (5:1), (Б) - бензол-этилацетат (10:1), (В) - бензол, (Г) - этилацетат-метанол -аммиак (4:1:следы).
Т а б л и ц а 1
Физико-химические характеристики полученных соединений
Соединение Брутто-формула Найдено % (Вычислено %) Я/ (система) Т °С 1 ил, ^
С Н М
3 С21Н22М202 75,36 (75,42) 6,71 (6,63) 334 (334) 0,41; 0,72 (А) 164-165 из петролейного эфира
4 С22Н24М202 75,78 (75,84) 7,01 (6,94) 348 (348) 0,42; 0,82 (А) 124-125 из петролейного эфира
5 С21И19рзК202 64,79 (64,94) 5,14 (4,93) 388 (388) 0,71 (Б) 174-175 из гексана
6 С22И21рзК202 65,64 (65,66) 5,27 (5,26) 402 (402) 0,77 (В) 140-141 из гексана
9 СиН^О 79,15 (79,14) 5,62 (5,59) 288 (288) 0,2; 0,53 (Г) >276 из спирта
10 С20Н18К20 79,37 (79,44) 6,09 (6,00) 302 (302) 0,6 (Г) >276 из толуола
11 СиНвБз^О 66,62 (66,67) 3,87 (3,83) 342 (342) 0,58 (Б) 247-248 из толуола
12 С20Н15рзК20 67,32 (67,41) 4,36 (4,24) 356 (356) 0,69 (Б) 206-207 из толуола
ров, протоны этоксильной группы (триплет и квадруплет) проявляются на 0.2 м.д. в более слабых полях. Аналогично претерпевают слабопольный сдвиг сигналы винильного протона (0.45 м.д.) и протонов группы 6-СН3 (0.04 м.д.). Этоксикарбонильная группа в Е-форме сдвигает в более слабые поля (на 0.5 м.д.) сигнал протонов в-метильной группы.
Аналогичная картина наблюдается и для индоли-ламинокротоната 4: наличие 2- и ^-изомеров в соотношении 5,3:1 (по интегральной интенсивности сигналов характеристических протонов в спектре ЯМР ХН). Полученные данные согласуются с результатами проведенных ранее исследований крото-натов, образованных другими аминоиндолами [2].
В масс-спектре енаминов 3, 4 (табл. 2) наличие интенсивного пика иона [М-46]+, обусловленного
потерей молекулярными ионами С2Н5ОН, свидетельствует о превращении их в пирролохинолиновые структуры (скорее всего под действием температуры). Дальнейшая фрагментация иона [М-46]+ подобна картине распада пирролохинолонов, что служит подтверждением наших предположений. Приведенные данные по индолил-5-аминокротонатам (включая и УФ -спектры) согласуются с полученными нами ранее результатами для других енаминокарбонильных соединений индольного ряда и дополняют их [1-3].
При нагревании аминоиндолов 1, 2 с трифтора-цетоуксусным эфиром в аналогичных условиях образуется трудноразделимая смесь енаминокротона-тов 5, 6 и амидов 7, 8 с преобладанием последних. Преимущественное образование продуктов взаимодействия фторированного ацетоуксусного эфира по
этоксикарбонильной группе несомненно связано с акцепторным влиянием трифторметильной группы, усиливающей реакционную способность сложно-эфирной группировки. Подтверждением образования амидов 7, 8 является отсутствие в их спектрах ЯМР ХН сигналов протонов этоксильной группы. Количество протонов в молекулах полученных амидов соответствует суммарной интегральной интенсивности сигналов в спектрах. Четкое отнесение имеющихся сигналов затруднено существованием в растворе ДМСО-^ амидов в нескольких формах. Это подтверждается и хроматографическим контролем. В связи с этим амиды, как индивидуальные соединения не охарактеризованы, хотя их молекулярные массы, измеренные масс-спектрально, соответствуют расчетным.
Взаимодействие аминоиндолов 1, 2 с трифтораце-тоуксусным эфиром в условиях кинетического контроля (в абсолютном бензоле со следами ледяной уксусной кислоты в присутствии водоотнимающего средства - прокаленного сульфата кальция) при температуре 10-15°С и постоянном перемешивании приводит к образованию лишь этил^-4,4,4-трифтор-3-(6-метил-2-фенил-1Н-5-индолиламино)-2-бутеноата (5) и этил(2)-4,4,4-трифтор-3-(1,6-диметил-2-фенил-Ш-5-индолиламино)-2-бутеноата (6). Альтернативных продуктов взаимодействия по сложноэфирной группе трифторацетоуксусного эфира в этих условиях не обнаружено. Это подтверждает факт образования амидов и енаминов в условиях термодинамического и кинетического контроля соответственно.
В спектре ЯМР ХН индолиламинокротоната 5 (табл. 2) имеются сигналы протонов этоксильной группы (1.26 и 4.17 м.д.), группы 6-СН3 (2.31 м.д.), винильного протона (5.28 м.д.), протонов 2-фениль-ного заместителя, 4-Н, 7-Н, К-И амин. (11.45 м.д.) и К-И пирр. Таким образом, фторированный ами-нокротонат 5 в отличие от нефторированного ена-мина 3 в ДМСО-^ существует исключительно в Z-форме, что следует из сравнения химических сдвигов протонов группы СН3СН2О-, винильного и аминного фрагментов. В спектре индолиламинокро-тоната 6 наблюдаются аналогичные закономерности, что свидетельствует также об его Z-строении.
Как в масс-спектрах соединений 3, 4, так и в масс-спектрах соединений 5, 6 помимо пика молекулярного иона имеется интенсивный пик иона [М-46]+ (табл. 2). Потеря молекулы этилового спирта, характерная для большинства индолиленаминокротонатов, также приводит к образованию молекулярных ионов соответствующих пирролохинолонов 11, 12.
УФ-спектры как фторированных, так и нефтори-рованных индолиленаминокротонатов 3-6 содержат
одинаковые полосы поглощения, что говорит о подобии их строения. Установлено, что термолиз при 280°С полученных индолиленаминокротонатов 3-6 приводит к пирролохинолонам 9-12 заведомо углового строения.
3 - 6
дифенил 280 0C
HN ИзС^
UC1
9 - 12 R'
9 К=Н, Я=СН3; 10 R'=СН3, Я=СН3;
11 я'=Н, Я=СЕ3; 12 я'=СН3, Я=СЕ3.
В спектре ЯМР 1Н соединения 9 (табл. 2) имеются: сигналы метильных групп, синглеты протонов 1-Н, 5-Н, 9-Н, N-H, а также сигналы фениль-ных протонов. Угловое сочленение колец подтверждает слабопольный сдвиг сигнала протона 1-Н (7.92 м.д.), находящегося в пери -положении к у-пи-ридоновому кислороду, что характерно для подобного типа структур [1]. Пирролохинолон 9 устойчив к электронному удару. Поэтому в его масс-спектре самым интенсивным является пик молекулярного иона с m/z 288. Образование иона [M-28]+, т.е. потеря СО, говорит в пользу у-хинолоновой структуры исследуемого соединения.
Аналогично при циклизации соединения 4 образуется пирролохинолон 10 с угловым сочленением колец. В спектре ЯМР 1Н соединения 10 наблюдаются те же закономерности, что и для соединения 9. Различия состоят лишь в отсутствии сигнала протона N^-Н и в наличии синглета протонов группы 3-СН3. Масс-спектр пирролохинолона 10 характеризуется наличием пика молекулярного иона с m/z 302, сигнала иона с малой интенсивностью (3%) [М-28]+ с m/z 274. Ультрафиолетовые спектры соединений 9, 10 практически идентичны, что подтверждает их одинаковую структуру.
Аналогично кротонатам 3, 4 их фторированные аналоги 5, 6 при кипячении в дифениле также превращаются в соответствующие трифторметилзаме-щенные ангулярные пирролохинолоны 11, 12. В спектральных характеристиках последних наблюдаются те же закономерности, которые отмечены для соединений 9, 10. Ранее нами было установлено, что индолил-5-амиды трифторацетоуксусной кислоты в условиях кислотного катализа даже при незамещенном ß-положении пиррольного кольца цикли-зуются с участием атома С-6, а не С-4, что приво-
Т а б л и ц а 2
Спектральные параметры соединений 3 - 6, 9 - 12
Соединение Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д., 3 (Гц) Масс-спектр, т/2 (I отн., %) УФ спектр
^макс е
1 2 3 4 5
3 (Е 1.05 (3Н, т, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 2.23 (3Н, с, 6-СН3), 2.28 334 (68); 289 (26); 288 (60); 211 4.52
(3Н, с, Р-СНз), 3.85 (2Н, к, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 4.18 (1Н, с, 287 (27); 273 (9); 262 (13); 233 4.42
Нвин.), 6.83 (1Н, с, 3-Н), 7.24 (1Н, с, 4-Н), 7.31 (1Н, т, 3=8 Гц, 261 (63); 260 (100); 259 (84); 328 4.63
р-РИ-Н), 7.33 (1Н, с, 7-Н), 7.45 (2Н, т, 3=8 Гц, т-РИ-Н), 7.83 247 (93); 245 (57); 244 (22);
(2Н, д, 3=8 Гц, о-РИ-Н), 8.11 (1Н, с, Ы-Н), 11.40 (1Н, с, 1-Н). 232 (19); 217 (12); 206 (33);
(2) 1.21 (3Н, т, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 1.78 (3Н, с, Р-СН3), 2.37 204 (18); 178 (10); 167 (11);
(3Н, с, 6-СН3), 4.06 (2Н, к, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 4.63 (1Н, с, 165 (13); 130 (21); 123 (33);
Нвин.), 6.83 (1Н, с, 3-Н), 7.29 (1Н, с, 4-Н), 7.31 (1Н, т, 3=8 Гц, 122 (34); 115 (16); 102 (16);
п-РИ-Н), 7.33 (1Н, с, 7-Н), 7.45 (2Н, т, 3=8 Гц, т-Р11-Н),7.83 89 (15); 77 (52); 51 (11); 45
(2Н, д, 3=8 Гц, о-РИ-Н),10.02 (1Н, с, Ы-Н), 11.40 (1Н, с, 1-Н). (12); 42 (18); 39 (32).
4 (Е) 1.04 (3Н, т, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 2.29 (3Н, с, 6-СН3), 2.33 348 (100); 302 (50); 274 (25); 211 4.19
(3Н, с, Р-СН3), 3.72 (3Н, с, 1-СН3), 3.87 (2Н, к, 3=7 Гц, О-СН2- 261 (23). 227 4.18
СН3), 4.14 (1Н, с, Нвин.), 6.51 (1Н, с, 3-Н), 7.26 (1Н, с, 4-Н), 303 4.23
7.42 (1Н, с, 7-Н), 7.45 (1Н, т, р-РИ-Н), 7.52 (2Н, т, 3=8 Гц, т-
РИ-Н), 7.58 (2Н, д, 3=8 Гц, о-РИ-Н), 8.15 (1Н, с, Ы-Н).
(2) 1.21 (3Н, т, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 1.78 (3Н, с, Р-СН3), 2.32
(3Н, с, 6-СН3), 3.72 (3Н, с, Ы-СН3), 4.07 (2Н, к, 3=7 Гц, О-СН2-
СН3), 4.64 (1Н, с, Нвин.), 6.51 (1Н, с, 3-Н), 7.36 (1Н, с, 4-Н),
7.42 (1Н, с, 7-Н), 7.44 (1Н, т, 3=8 Гц, р-РИ-Н), 7.52 (2Н, т, 3=8
Гц, т-РИ-Н), 7.58 (2Н, д, 3=8 Гц, о-РИ-Н), 10.06 (1Н, с, Ы-Н).
5 1.26 (3Н, т, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 2.31 (3Н, с, 6-СН3), 4.17 (2Н, 388 (93); 343 (28); 342 (100); 211 4.56
к, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 5.28 (1Н, с, Нвин.), 6.87 (1Н, с, 3-Н), 341 (29); 319 (12); 315 (41); 233 4.45
7.27 (1Н, с, 4-Н), 7.32 (1Н, т, 3=8 Гц, р-РИ-Н), 7.36 (1Н, с, 7-Н), 314 (46); 313 (29); 300 (25); 323 4.65
7.46 (2Н, т, 3=8 Гц, т-РИ-Н), 7.83 (2Н, д, 3=8 Гц, о-РИ-Н), 9.56 295 (18); 293 (17); 273 (17);
(1Н, с, Ы-Н), 11.45 (1Н, с, 1-Н). 246 (33); 245 (78); 244 (18);
* 1.34 (3Н, т, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 2.36 (3Н, с, 6-СН3), 4.23 232 (17); 218 (9); 206 (45);
(2Н, к, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 5.32 (1Н, с, Нвин.), 6.75 (1Н, с, 3- 204 (22); 190 (12); 178 (13);
Н), 7.23 (1Н, с, 4-Н), 7.33 (1Н, т, 3=8 Гц, р-РИ-Н), 7.44 (2Н, т, 165 (13); 152 (10); 140 (11);
3=8 Гц, т-РИ-Н), 7.46 (1Н, с, 7-Н), 7.64 (2Н, д, 3=8 Гц, о-РИ-Н), 136 (24); 128 (14); 123 (32);
8.27 (1Н, с, Ы-Н), 9.62 (1Н, с, 1-Н). 122 (18); 115 (17); 109 (18); 102 (22); 89 (18); 77 (70); 69 (21); 51 (24); 45 (16); 39 (22).
6 1.25 (3Н, т, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 2.35 (3Н, с, 6-СН3), 3.73 (3Н, 402 (100); 357 (31); 356 (86); 211 4.28
с, 1-СН3), 4.19 (2Н, к, 3=7 Гц, О-СН2-СН3), 5.28 (1Н, с, Нвин.), 355 (23); 333 (17); 329 (26); 227 4.27
6.54 (1Н, с, 3-Н), 7.40 (2Н, с, 4-, 7-Н), 7.44 (1Н, т, 3=8 Гц, р-РИ- 328 (28); 327 (19); 315 (9); 303 4.29
Н), 7.52 (2Н, т, 3=8 Гц, т-РИ-Н), 7.58 (2Н, д, 3=8 Гц, о-РИ-Н), 259 (11); 220 (6); 204 (8).
9.59 (1Н, с, Ы-Н).
Продолжение табл. 2
9 2.45 (3Н, с, 5-СНз), 2.62 (3Н, с, 7-СНз), 6.00 (8Н, с, 1-Н), 7.29 288 (100); 287 (41); 260 208 4.56
(1Н, т, J=8 Гц, p-Ph-H), 7.46 (2Н, т, J=8 Гц, m-Ph-H), 7.54 (1Н, (15); 259 (23); 144 (13); 230 4.56
с, 4-Н), 7.84 (2Н, д, J=8 Гц, о-Ph-H), 7.92 (1Н, с, 1-Н), 10.10 130 (18); 129 (12); 77 244 пл 4.40
(1Н, с, 6-H), 11.64 (1Н, с, 3-H). (19); 45 (23); 44 (22); 39 256 пл 4.35
(12). 308 4.32
370 4.42
10 2.44 (3Н, с, 5-СНз), 2.66 (3Н, с, 7-СНз), 3.83 (3Н, с, 3-CH3), 6.00 302 (23); 274 (3); 92 (56); 211 4.37
(1Н, с, 8-Н), 7.43 (1Н, т, J=8 Гц,p-Ph-H), 7.52 (2Н, т, J=8 Гц, m- 91 (100); 77 (7); 65 (17); 227 4.30
Ph-H), 7.60 (1Н, с, 4-H), 7.63 (2Н, д, J=8 Гц, о^-Н), 7.72 (1Н, 51 (12); 39 (31). 256 4.13
с, 1-Н), 10.15 (1Н, с, 6-H). 299 4.01
364 4.06
11 2.73 (3Н, с, 5-СН3), 7.29 (1Н, с, 8-Н), 7.32 (1Н, т, J=8 Гц, p-Ph- 342 (100); 341 (35); 293 208 4.59
H), 7.48 (2Н, т, J=8 Гц, m-Ph-H), 7.68 (1Н, с, 4-Н), 7.80 (1Н, с, (8); 171 (9); 161 (16); 109 230 4.57
1-Н), 7.90 (2Н, д, J=8 Гц, о-Ph-H), 11.88 (1Н, с, 6-H), 12.02 (1Н, (9); 77 (5). 274 4.52
с, 3-H). 282 4.51
294 пл 4.47
351 4.37
12 2.78 (3Н, с, 5-СН3), 4.92 (3Н, с, 3-CH3), 7.30 (1Н, с, 8-Н), 7.40 356 (100); 355 (8); 178 208 4.56
(1Н, с, 4-Н), 7.46 (1Н, т, J=8 Гц,p-Ph-H), 7.54 (2Н, т, J=8 Гц, m- (5); 168 (9); 77 (7). 230 4.53
Ph-H), 7.65 (2Н, д, J=8 Гц, о-Ph-H), 8.00 (1Н, с, 1-Н), 11.87 (1Н, 274 4.57
с, 6-Н). 345 4.32
* В CDCI3.
дит к линейно построенным пирролохинолонам [1], в отличие от таких же нефторированных амидов, превращающихся в аналогичных условиях в смесь пирролохинолонов как линейного, так и углового строения [4], что, по-видимому, объясняется большими стерическими требованиями трифторметиль-ной группы по сравнению с метильной.
Это предположение подтверждает тот факт, что амиды 7, 8 как в кислотных условиях, так и в термических не превращаются в соответствующие пир-ролохинолоны. В реакционной смеси обнаружены лишь исходные соединения и продукты их распада.
Таким образом, мы показали, что реакции 6-ме-тил-2-фенил-, 1,6-диметил-2-фенил-5-аминоиндолов с ацетоуксусным и трифторацетоуксусным эфирами в зависимости от условий проведения протекают с образованием соответствующих енаминов или амидов. Было изучено поведение последних в термических и кислотных условиях, а также разработаны методы синтеза некоторых функционально замещенных пирроло[3,2-/]хинолонов.
Экспериментальная часть
Спектры ПМР записаны на приборе "Бгиквг БЯХ 500" в ДМСО-^, а соединения 5 еще и в СБС13,
внутренний стандарт - ТМС. Масс-спектры получены на масс-спектрометре "FINNIGAN MAT. INCOS-50" с прямым вводом образца в ионный источник при энергии ионизации 70 эВ. Электронные спектры сняты на спектрофотометре Specord в этаноле. Очистку продуктов реакции проводили методом колоночной хроматографии на Al2O3 (нейтральная, I и II степени активности по Брокману). Контроль за ходом реакции и чистотой полученных соединений, определение Rf осуществляли с помощью ТСХ на пластинках Silufol UV-254.
Общая методика получения енаминов из ами-ноиндолов и ацетоуксусного эфира (А) Смесь аминоиндола, ацетоуксусного эфира и каталитических количеств уксусной кислоты кипятят в абсолютном бензоле в течение нескольких часов (контроль хроматографический). По окончании реакции бензол отгоняют. Выделенное вещество очищали пропусканием нагретого до кипения раствора в петролейном эфире с небольшим количеством бензола через слой (1 см) окиси алюминия, а затем перекристаллизовывали из петролей-ного эфира.
Общая методика получения енаминов из амино-
индолов и трифторацетоуксусного эфира (Б)
Смесь аминоиндола и этилового эфира 4,4,4-трифторацетоуксусной кислоты в абсолютном бензоле с каталитическими количествами уксусной кислоты в присутствии прокаленного сульфата кальция перемешивают в течение 4 мес (контроль хроматографический) при температуре 10-15°С. По окончании реакции раствор отфильтровывают от сульфата кальция, бензол упаривают. Выделенное вещество очищают пропусканием нагретого до кипения раствора вещества в гексане через слой (1 см) окиси алюминия, а затем перекристаллизо-вывают из гексана.
Общая методика получения пирроло[3,2-/]хинолонов (В)
Енамин нагревают в кипящем дифениле в течение 15-20 мин. По окончании реакции еще теплую реакционную массу выливают в петролейный эфир. Выпавший осадок отфильтровывают и многократно промывают горячим петролейным эфиром от дифенила, перекристаллизовывают из спирта (соединение 9) и толуола (соединения 10-12).
Этиловый эфир (Е,2)-3-(6-метил-2-фенил-1Н-5-индолиламино)бут-2-еновой кислоты (3) получают по методике (А) из 0,7 г (3,15 ммоль) аминоиндо-ла 1 и 0,56 г (4,31 ммоль) ацетоуксусного эфира. Выход 0,818 г (78%).
Этиловый эфир (Е,2)-3-(1,6-диметил-2-фенил-1Н-5-индолиламино)бут-2-еновой кислоты (4) получают аналогично из 0,6 г (2,54 ммоль) аминоин-дола 2 и 0,48 г (3,69 ммоль) ацетоуксусного эфира. Выход 0,624 г (70%).
Этиловый эфир (2)-4,4,4-трифтор-3-(6-метил-2-фенил-1Н-5-индолиламино)бут-2-еновой кислоты (5) получают по методике (Б) из 0,501 г (2,26 ммоль) аминоиндола 1 и 0,565 г (3,07 ммоль) трифтораце-тоуксусного эфира. Выход 0,55 г (63 %).
Этиловый эфир (2)-3-(1,6-диметил-2-фенил-1Н-5-индолиламино)-4,4,4-трифторбут-2-еновой кислоты (6) получают аналогично из 0,505 г (2,14 ммоль) аминоиндола 2 и 0,54 г (2,93 ммоль) трифторацето-уксусного эфира. Выход 0,573 г (67%).
5,7-Диметил-2-фенил-6,9-дигидро-3Н-пирроло[3,2-/]хинолин-9-он (9) получают по методике (В) из 0,246 г (0,74 ммоль) аминокротоната (3). Выход 0,178 г (84%).
3,5, 7-Триметил-2-фенил-6,9-дигидро-3Н-пирро-ло[3,2-^хинолин-9-он (10) получают аналогично из 0,305 г (0,88 ммоль) аминокротоната (4). Выход 0,25 г (94%).
5-Метил-2-фенил-7-трифторметил-6,9-дигидро-3Н-пирроло[3,2-$хинолин-9-он (11) получают аналогично из 0,105 г (0,27 ммоль) енамина (5). Выход 0,073 г (79%).
3,5-Диметил-2-фенил-7-трифторметил-6,9-дигид-ро-3Н-пирроло [3,2-$хинолин-9-он (12) получают аналогично из 0,05 г (0,12 ммоль) енамина (6). Выход
0.03.г (68%).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Ямашкин С.А., Романова Г.А., Юровская М.А. // ХГС (в печати)
2. Ямашкин С.А., Юровская М.А. // ХГС. 1999. № 10. С. 1336.
3. Ямашкин С.А., Терентьев П.Б. 1-ая Всероссийская конферен-
ция по химии гетероциклов памяти А.Н. Коста. Суздаль, 2000. С. 431.
4. Ямашкин С.А., Юдин Л.Г., Кост А.Н. // ХГС. 1983. № 4.
С. 493.
Поступила в редакцию 17.10.03
SYNTHESES OF FUNCTIONAL SUBSTITUTED PYRROLO[3,2-/IQUINOLONES FROM 6-METHYL-2-PHENYL- AND 1,6-DIMETHYL-2-PHENYL-5-AMINOINDOLES
S. A. Yamashkin, G. A. Romanova, M. A. Yurovskaya
(Division of Organic Chemistry)
Studied reactions of 6-methyl-2-phenyl- and 1,6-dimethyl-2-phenyl-5-aminoindoles with ethyl acetoacetate and ethyl 4,4,4-trifluoroacetoacetate with initial formation corresponding to aminocrotonates and enamines. Designed methods of the syntheses some function substituted by pyrrolo[3,2-/]quinolones.
