CC BY
36Конденсированные среды и межфазные границы
Оригинальные статьи
DOI: https://doi.org/10.17308/kcmf.2020.22/2524 ISSN 1606-867Х
Поступила в редакцию 26.01.2020 elSSN 2687-0711
Принята к публикации 15.03.2020 Опубликована онлайн 25.03.2020
УДК 546.4'161 + 546.65'161
Синтез ап-конверсионных люминофоров на основе фторида кальция
©2020 А. А. Александров»^, М. Н. Маяковаь, В. В. Вороновь, Д. В. Поминоваь,
С. В. Кузнецовь, А. Е. Баранчиков0, В. К. Иванов0, Е. И. Лысаковаа, П. П. Фёдоровь
aРоссийский технологический университет - МИРЭА Институт тонких химических технологий им. М. В. Ломоносова, пр. Вернадского, 86, Москва 119571, Российская Федерация
ьИнститут общей физики им. А. М. Прохорова Российской академии наук, ул. Вавилова, 38, Москва 119991, Российская Федерация
Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова Российской академии наук, Ленинский пр., 31, Москва 119991, Российская Федерация
Аннотация
Исследование посвящено созданию люминофора на основе фторида кальция, легированного редкоземельными элементами: 5% Yb, 1% Er, с использованием методики синтеза из раствора в расплаве.
В качестве растворителя использован нитрат натрия NaNO3, в качестве фторирующего агента - фторид натрия NaF. Полученные образцы охарактеризованы методами рентгенофазового анализа, рентгеноспектрального микроанализа, растровой электронной микроскопии и люминесцентной спектроскопии.
В ходе работы исследовано влияние параметров синтеза на фазовый состав и морфологию частиц. Было установлено, что для формирования однофазных образцов - твёрдых растворов на основе фторида кальция - необходимо проводить синтез при температуре не ниже 400 °C, оптимальная продолжительность выдержки составила 3 ч. Установлен состав полученных образцов, он отличается от номинального и может быть записан как Ca088(Yb, Er)006Na006F2. Показано, что совместное вхождение натрия и ионов редкоземельных элементов повышает границы растворимости фторида натрия во фториде кальция. Энергетический выход люминесценции составил 1.21 %. По результатам работы был получен новый материал, обладающий ап-конверсионными свойствами. Ключевые слова: люминофоры, раствор-расплавный синтез, неорганические фториды, ап-конверсия, нанопорошки, редкоземельные элементы.
Для цитирования: Александров А. А., Маякова М. Н., Воронов В. В., Поминова Д. В., Кузнецов С. В., Баранчиков А. Е., Иванов В. К., Лысакова Е. И., Фёдоров П. П. Синтез ап-конверсионных люминофоров на основе фторида кальция. Конденсированные среды и межфазные границы. 2020; 22(1): 3-10. DOI: https://doi.org/10.17308/kcmf.2020.22/2524
1. Введение
Антистоксова люминесценция, или ап-кон-версия - явление, при котором люминофор в результате взаимодействия с возбуждающим электромагнитным излучением с определённой длиной волны испускает излучение с меньшей длиной волны, и, соответственно, большей энергией. Это явление было независимо откры-
Н Александров Александр Александрович,
e-mail: alexandrov1996@yandex.ru
то Овсянкиным, Феофиловым [1] и Озелем [2] в середине 60-х гг. прошлого столетия. С того времени было создано немало ап-конверсионных люминофоров. Одним из самых перспективных классов соединений для создания ап-конверси-онных люминофоров являются фториды. Благодаря низкой энергии фононов, механическим и оптическим свойствам, а также высокой изоморфной ёмкости они служат хорошими матрицами для легирования редкоземельными ионами.
Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License.
Из-за высокого энергетического выхода люминесценции среди фторидных матриц наиболее востребованными являются гексагональные модификации №УБ4 [3] и МаОёБ4 [4], а также фториды щелочноземельных элементов, легированные УЪ3+, Ег3+ [3,5-6].
В настоящее время разработано несколько основных методов синтеза фторидов, включая соосаждение из водных растворов [7-8], гидротермальный [9-10], сольвотермальный [5], золь-гель [11], механохимический [12], раствор-рас-плавный [13], самораспространяющийся высокотемпературный синтез [6] и термическое разложение прекурсора [14]. Существует также группа методов, в которых ионные жидкости используются в качестве фторирующих агентов, темплатов и среды для проведения реакции [15-16].
Поиск новых ап-конверсионных люминофоров, а также разработка новых методов синтеза является актуальной задачей. Своё применение ап-конверсионные люминофоры находят во многих областях науки и техники [17], создание солнечных батарей [18], термометрия [19]. Из других задач, решаемых с использованием ап-конверсионных материалов, можно выделить визуализацию инфракрасного излучения [20], а также создание люминофоров белого света [21].
Целью настоящей работы являлось получение ап-конверсионного люминофора на основе матрицы фторида кальция со структурой флюорита, легированного редкоземельными элементами (РЗЭ). Ввиду ряда недостатков методики соосаждения из водных растворов [6] была поставлена задача подобрать оптимальные условия синтеза однофазных порошков фторида кальция, легированного иттербием и эрбием, при синтезе из раствора в расплаве. Выбор соотношения легирующих редкоземельных ионов -5 мол.% УЪ3+ и 1 мол.% Ег3+ обусловлен тем, что наилучший энергетический выход для аналогичной флюоритовой матрицы 8гБ2 лежит в диапазоне концентраций УЪ3+ от 2 мол.% до 12 мол.%, Ег3+ от 0.25 мол.% до 2.25 мол.% [3, 22].
2. Экспериментальная часть
В качестве исходных реагентов были использованы: четырёхводный нитрат кальция Са(Ш3)2-4Н20 (Ланхит, 99.99 %), шес-тиводный нитрат иттербия УЪ(М03)3-6Н20 (Ланхит, 99.99 %), пятиводный нитрат эрбия Ег(Ш3)3-5Н20 (Ланхит, 99.99 %), нитрат натрия ЫаЫ03 (Химмед, Х.Ч.) и фторид натрия ЫаБ
(Ланхит, Ч.Д.А.). Вещества использовали без дополнительной очистки.
Образцы были получены посредством методики синтеза из раствора в расплаве [13]. Навески гидратов нитратов кальция и РЗЭ гомогенизируют в агатовой ступке. Затем к смеси добавляют нитрат натрия, который выступает в качестве растворителя и среды, в которой происходит химическая реакция. В полученную смесь добавляют фторид натрия, использующийся в качестве фторирующего агента. Смесь гомогенизируют, переносят в фарфоровый глазурованный тигель, накрывают крышкой и выдерживают при температуре 300 или 400 °C в течение 1 или 3 ч. После остывания тигля реакционную массу извлекают и переносят в полипропиленовый реактор, в котором образцы отмывают от нитратов. Реактор заливают бидистиллированной водой в объёме 900 мл, помещают внутрь якорь магнитной мешалки и перемешивают в течение 30 мин, определяют наличие нитрат-ионов при помощи качественной реакции на дифениламин. В среднем для удаления нитратов достаточно трёх промывок. После последней промывки образцы сушат на воздухе при температуре ~60 °C в течение 4 ч.
Характеризацию полученных образцов осуществляли методами рентгенофазового анализа (РФА), растровой электронной микроскопии (РЭМ), рентгеноспектрального микроанализа (РСМА) и люминесцентной спектроскопии. РФА был выполнен на дифрактометре Bruker D8 Advanced (Германия) с CuKa излучением. Обработку полученных порошковых дифрактограмм проводили с использованием программного обеспечения DifWin и Pow-der2.0 (ДО < 10). Размер частиц и морфологию образцов изучали с помощью РЭМ на электронном растровом микроскопе Carl Zeiss NVi-sion 40 (Германия) с микрозондовым анализатором Oxford Instruments XMAX (Великобритания) (80 мм2) для рентгеноспектрального микроанализа. Спектроскопические исследования включали в себя регистрацию спектров ап-кон-версионной люминесценции и диффузионно рассеянного возбуждающего лазерного излучения в диапазоне 300-1000 нм, а также расчёта энергетического выхода (ЕО) ап-конверси-онной люминесценции. Для проведения измерений была использована схема, состоящая из оптоволоконного спектрометра LESA-01-BI0-SPEC (BIOSPEC, Россия), оснащённого программным обеспечением UnoMomento, и модифицированной интегрирующей сферой (Avantes,
Нидерланды), соединённых оптоволоконными световодами [23].
Для проведения измерений образец (порошок, зажатый между двумя покровными стёклами), помещался внутрь интегрирующей сферы. Возбуждающее излучение от диодного лазера с длиной волны 974 нм фокусировалось на образец таким образом, чтобы плотность мощности на поверхности образца составляла 1 Вт/см2. Интегрирующая сфера была предварительно от-калибрована с помощью светодиодов с различными длинами волн и известной мощностью, измеренной с помощью прибора LabMax®-TO (Coherent, США) [24]. Рассеянное лазерное излучение и ап-конверсионная люминесценция собирались оптоволоконными световодами и передавались на спектрометр. Расчёт энергетического выхода люминесценции осуществлялся по формуле:
EO = ■
1 974 ab
pR _ pS
974 sc 974 sc
(1)
где Р/ - мощность излучения образца в видимом диапазоне, аЬ - мощность лазера, поглощённая образцом. Последняя равняется разности между Р9Я74 &с - мощностью рассеянного излучения от непоглощающего образца сравнения и Р974 5С - мощностью рассеянного излучения от изучаемого образца.
3. Результаты и обсуждение
В ходе работы было выполнено несколько синтезов. Образец № 1 по номинальному составу представлял собой индивидуальный фторид
кальция. Остальные синтезы были выполнены с расчётом на получение продукта с номинальным составом Са0 94УЪ0 05Ег0 0^2 06, по уравнению:
0.94Са(Ш3)2 • 4Н20 + 0.05УЪ(Ш3)3 • 6Н20 + + 0.01Ег(Ш3)3 • 5Н20 + 2.06№Б = (2)
Ca0.94Yb0.05Er0.01F2.06 + 4.11Н20 + 2.06№Ш3.
Условия синтеза и практический выход представлены в табл. 1.
Рентгенограммы синтезированных образцов представлены на рис. 1, а результаты расчёта параметров решётки и величин областей когерентного рассеяния (ОКР) - в табл. 2.
Пики кубической фазы проиндицированы для всех рентгенограмм, они отнесены к флю-оритовой фазе - фториду кальция (карточка 1СРБ8 # 35-0816). Второй и третий образцы содержат, помимо кубической, примесь гексагональной фазы. На рентгенограммах образцов № 4 и № 5 имеют место пять пиков, появляется пик (200), погашенный в индивидуальном фториде кальция. Пики кубической фазы уширены. Для расчёта размеров ОКР было использовано уравнение Селякова-Шеррера.
Параметры кубической фазы образцов № 2 и № 3 совпадают с параметрами индивидуального фторида кальция а = 5.463 А. Образцы № 4 и № 5 - однофазные. Параметр решётки кубической фазы в них должен увеличиваться, поскольку в кристаллическую решётку входят ионы редкоземельных элементов [25]. Однако параметры решётки образцов № 4 и № 5 оказались меньше, чем параметр решётки индивидуального CaF2. Данный факт указывает на вхожде-
Таблица 1. Условия синтеза и практический выход образцов
Номер образца Шифр образца Температура отжига, °C Продолжительность отжига, ч Соотношения исходных реагентов, мол. (M, Ln)(NO3)x:NaF:NaNO3 Практический выход, масс.%
1 F1804 300 1 1:3:2 87.0
2 F1814 300 1 1:3:2 86.2
3 F1826 300 3 1:3:2 91.2
4 F1699 400 1 1:3:10 77.2
5 F1836 400 3 1:3:2 76.0
Таблица 2. Результаты РФА
Номер образца Параметр решётки a (кубической фазы), А Размеры ОКР, нм
1 5.460(1) 32
2 5.463(2) 24
3 5.464(1) 24
4 5.452(1) 23
5 5.455(1) 41
S
S
Рис. 1. Рентгенограммы синтезированных образцов. Точками обозначены пики гексагональной фазы со структурой ЫаУБ.. Обозначения образцов соответствуют табл. 1
ние в кристаллическую решётку ионов с меньшим ионным радиусом, что может иметь место, поскольку в системе присутствует большое количество натрия. По данным РСМА, приведённым в табл. 3, в образцах действительно присутствует натрий, причём в количестве, соизмеримом с содержанием редкоземельных ионов. Содержание эрбия находится на уровне погрешности метода исследования.
Таким образом, однофазные образцы имеют состав, отличный от номинального. Имеет место вхождение натрия в решётку, сопряжённое с вхождением РЗЭ. Изоморфные замещения могут быть записаны как
(3)
где Ьп = УЪ, Ег. Такое совместное вхождение расширяет границы изоморфизма для иона натрия. В системе - СаБ2 максимальная растворимость составляет 2.2 мол.% [26]. Гетерова-лентный изоморфизм такого типа распространен в системах - СаБ2 - ЬпБ3 [27-28].
Для образцов №3, №4 и №5 были сделаны микрофотографии РЭМ, они приведены на рисунках 2-4.
Таблица 3. Результаты РСМА по катионам, в пересчёте на атомные проценты
2Ca2+ ^ Na+ + Ln3+
Номер образца Na, ат.% Ca, ат.% Yb, ат.%
4 6 88 6
5 6 88 6
Рис. 4. Микрофотография РЭМ образца № 5
На рис. 2 видна стержнеобразная частица гексагонального сечения с размерами порядка нескольких микрон, которую окружают агломерированные мелкие частицы (несколько десятков нанометров) без определённой огранки, что косвенно подтверждает двухфазность образца № 3. Морфологическая однородность и высокая дисперсность частиц образцов № 4 и № 5 следует из микрофотографий, приведённых на рис. 3 и рис. 4. Видно, что частицы в образце № 5 несколько крупнее, чем в образце № 4, что согласуется с результатами расчётов ОКР. При этом средние размеры частиц в обоих образцах не превышают 120 нм.
Спектры люминесценции образцов № 4 и № 5 приведены на рис. 5.
В спектрах люминесценции образцов присутствуют зёлёные (510-575 нм) и красная (625670 нм) полосы, соответствующие излучатель-ным переходам ионов эрбия 2Н11/2,483/
15/2
и
4Б9/2^4115/2. Значения энергетического выхода составили 0.02 % для образца № 4 и 1.21 % для образца № 5. Разница в величинах энергетического выхода может быть связана с тем, что частицы в образце № 5 более крупные (из-за большего времени синтеза), что приводит к увеличению отношения объёма частиц к поверхности.
На основании полученных данных можно сделать несколько выводов. Во-первых, при температуре 300 °С формируются двухфазные образцы, а с повышением температуры исчезает гексагональная фаза МаЬпБ4, где Ьп = (УЪ, Ег). Образцы, полученные при 400 °С, по данным РФА однофазны. При этом рассчитанные параметры решётки меньше, чем у фторида кальция, несмотря на вхождение в кристаллическую решётку ионов РЗЭ. Предположение о вхождении в решётку ионов натрия было подтверждено результатами РСМА, содержание натрия соизмеримо с содержанием УЪ3+ и Ег3+. Таким образом, при отработке методики был получен новый материал СаБ2 : №+, УЪ3+, Ег3+, обладающий ап-конверсионными свойствами.
Во-вторых, применение РЭМ позволило описать морфологию частиц однофазных порошков - частицы обладают сферической формой с высокой степенью однородности и узким диапазоном распределения частиц по размерам. При увеличении продолжительности выдержки рост частиц продолжается, размеры частиц составляют 60-120 нм, из-за этого растёт соотношение
5000
4000-
3
в н
о
3000-
2000 -
1000-
0-
. Образец №5
.Образец №4
300
400
500
600 700 Длина волны, нм
800
900
Рис. 5. Спектры люминесценции образцов № 4 и № 5. Накачка образцов производилась лазером с длиной волны 974 нм
объёма к площади поверхности, что приводит к лучшим показателям люминесценции.
Спектры люминесценции подтверждают ап-конверсионные свойства материала. При возбуждении инфракрасным лазером с длиной волны 974 нм в видимой части спектра наблюдаются две полосы люминесценции: в зелёной и красной областях. Значение энергетического выхода люминесценции ниже, чем у аналогичного материала, полученного соосаждением из водных растворов: 1.21 % против 3.11 % [8]. Одним из факторов, определяющих такое поведение образцов, является вхождение натрия в кристаллическую решётку. Вместе с тем методика синтеза из раствора в расплаве обладает несколькими преимуществами. Протекание пирогидролиза замедлено, в частности данные РСМА подтверждают отсутствие примеси кислорода в образцах. Раствор-расплавный метод прост в исполнении, не требует работы с опасными реактивами, такими как плавиковая кислота, и не требует прецизионного соблюдения условий синтеза для воспроизведения результатов. Также не требуется дополнительная термическая обработка для удаления адсорбированной воды.
4. Выводы
В ходе работы были отработаны условия получения порошка фторида кальция, легированного ионами иттербия и эрбия с ап-конверсион-ными свойствами. Был получен однофазный об-
разец состава Са0 88(УЪ, Ег)0 06№0 0^2, отличного от номинального. Зафиксировано вхождение ионов натрия в кристаллическую решётку образовавшегося твёрдого раствора. При этом совместное вхождение натрия и ионов РЗЭ повышает границы растворимости фторида натрия во фториде кальция 6 мол.% против 2.2 мол.% по литературным данным. Установлено влияние параметров синтеза на морфологию и фазовый состав частиц. При 300 °С формируются двухфазные образцы (CaF2 + МаЬ^4), при 400 °С - однофазные. Увеличение длительности выдержки приводит к росту размеров частиц. Однофазный образец проявляет ап-конверсионные свойства, при накачке лазером с длиной волны 974 нм в спектре детектируются зелёная и красная полосы люминесценции. Данный материал может найти своё применение в различных биомедицинских приложениях, благодаря проявляемым им ап-кон-версионным люминесцентным свойствам.
Благодарности
Исследования проводились на оборудовании ЦКП ИОФРАН и ЦКП ФМИ ИОНХ РАН.
Конфликт интересов
Авторы заявляют, что у них нет известных финансовых конфликтов интересов или личных отношений, которые могли бы повлиять на работу, представленную в этой статье.
Список литературы
1. Овсянкин В. В., Феофилов П. П. О механизме суммирования электронных возбуждений в активированных кристаллах. Письма вЖЭТФ. 1966;3(12): 494-497. Режим доступа: http://www.jetpletters. ac.ru/ps/782/article_12079.pdf
2. Auzel F. Compteur quantique par transfert d'energie entre deux ions de terres rares dans un tungstate mixte et dans un verre. C. R. Acad. Sci. B. 1966;262: 1016-1019.
3. Fedorov P. P., Kuznetsov S. V., Osiko V. V. Elaboration of nanofluorides and ceramics for optical and laser applications. In: Tressaud A., Poeppelmeier K. (eds.) Photonic and electronic properties of fluoride materials: Progress in fluorine science series. Amsterdam: Elsevier; 2016. p. 7-31. DOI: http://doi.org/10.1016/ B978-0-12-801639-8.00002-7
4. Kostiv U., Rajsiglova L., Luptakova D., Plu-hacek T., Vannucci L., Havlicek V., Engstova H., Jirak D., Slouf M., Makovicky P., Sedlacek R., Horak D. Biodistribution of upconversion/magnetic silica-coated NaGdF4:Yb3+/Er3+ nanoparticles in mouse models. RSC Adv. 2017;7: 45997-46006. DOI: https://doi. org/10.1039/c7ra08712h
5. Zhao J., Zhu Y.-J., Chen F. Microwave-assisted solvothermal synthesis and upconversion luminescence of CaF2:Yb3+/Er3+ nanocrystals. J. Colloid Interface Sci. 2015;440: 39-45. DOI: http://doi.org/10.10Wj. jcis.2014.10.031
6. Rakov N., Maciel G. S., Xiao M. Upconversion fluorescence and its thermometric sensitivity of Er3+: Yb3+ co-doped SrF2 powders prepared by combustion synthesis. Electron. Mater. Lett. 2014;10(5): 985-989. DOI: https://doi.org/10.1007/s13391-014-4030-9
7. Zhiping Z., Yingsen Y., Ouamin S., Xiaotang L., Bingfu L., Yun Y. Preparation and characterization of CaF2 :Yb3+, Er3+ up-conversion phosphor. Sci. Adv. Mater. 2017;9(3-4): 523-527. DOI: https://doi.org/10.1166/ sam.2017.2334
8. Вахренёв Р. Г., Маякова М. Н., Кузнецов С. В., Рябова А. В., Поминова Д. В., Воронов В. В., Фёдоров П. П. Исследование синтеза и люминесцентных характеристик фторида кальция, легированного иттербием и эрбием, для биомедицинских приложений. Конденсированные среды и межфазные границы. 2016;18(4): 487-493. Режим доступа: https:// journals.vsu.ru/kcmf/article/view/157
9. Yu. S., Zhi Y., Su H. Hydrothermal synthesis and upconversion properties of CaF2 :Er3+/Yb3+ nanocrystals. J. Nanosci. Nanotechnol. 2014;14: 3380-3386. DOI: https://doi.org/10.1166/jnn.2014.7991
10. Ansaru A. A., Yadav R., Rai S. B. Physiochemi-cal properties of greatly enhanced photoluminescence of aqueous dispersible upconversion CaF2:Yb/Er nanoparticles. Photochem. Photobiol. Sci. 2017;16: 890-896. DOI: https://doi.org/10.1039/c6pp00448b
11. Rehmer A., Scheurell K., Kemnitz E. Formation of nanoscopic CaF2 via a fluorolytic sol-gel process for antireflective coatings. J. Mater. Chem. C. 2015;3: 1716-1723. DOI: http://doi.org/10.1039/c4tc02510e
12. Ritter B., Krahl T., Scholz G., Kemnitz E. Local Structures of Solid Solutions Sr YF (x = 0...0.5)
1-x x 2+x 4 '
with fluorite structure prepared by sol-gel and mechanochemical syntheses. J. Phys. Chem. C. 2016;120(16): 8992-8999. DOI: http://doi.org/10.1021/ acs.jpcc.6b01834
13. Fedorov P. P., Mayakova M. N., Alexandrov А.А., Voronov V. V., Kuznetsov S. V., Baranchikov A. E., Ivanov V. K. The melt of sodium nitrate as a new medium for synthesis of fluorides. Inorganics. 2018;6: 1-17. DOI: https://doi.org/10.3390/inorgan-ics6020038
14. Ha J.-W., Sohn E.-H., Park I. J., Lee S.-B. Preparation of CaF2 microspheres by thermal decomposition of trifluoroacetate precursor in molten salt medium. Mater. Lett. 2017;209: 357-359. DOI: http://doi. org/10.1016/j.matlet.2017.08.029
15. Chen C., Sun L.-D., Li Z.-X., Li L.-L., Zhung J., Zhang Y.-W., Yan C.-H. Ionic liquid-based route to spherical NaYF4 nanoclusters with the assistance of microwave radiation and their multicolor upconver-sion luminescence. Langmuir. 2010;26(11): 8797-8803. DOI: http://doi.org/10.1021/la904545a
16. Guo H., Guo Y., Noh H. M., Moon B. K., Park S. H., Jeong J. H., Kim K. H. Elaboration, structure and luminescence of sphere-like CaF2:RE sub-mic-roparticles by ionic liquids based hydrothermal process. J. Nanosci. Nanotechnol. 2016;16: 1146-1150. DOI: https://doi.org/10.1166/jnn.2016.10800
17. Deng X., Dai Y., Liu J., Zhou Y., Ma P., Cheng Z., Chen Y., Deng K., Li X., Hou Z., Li C., Lin J. Multifunctional hollow CaF2:Yb3+/Er3+/Mn2+-poly(2-Aminoethyl methacrylate) microspheres for Pt(IV) pro-drug delivery and tri-modal imaging. Biomaterials. 2015;50: 154-163. DOI: https://doi.org/10.1016/j.biomateri-als.2015.01.040
18. Liang L., Liu Y., Bu C., Guo L., Sun W., Nuang N., Peng T., Sebo B., Pan M., Liu W., Guo S., Zhao X.-Z. Highly uniform, bifunctional core/double shell structured b-NaYF4:Er3+, Yb3+ @ SiO2@TiO2 hexagonal sub microprisms for high performance dye sensitized solar cells. Adv. Mater. 2013;25: 2174-2180. DOI: https:// doi.org/10.1002/adma.201204847
19. Balabhadra S., Debasu M. L., Brites C. D. S., Ferreira R. A. S. Upconverting nanoparticles working as primary thermometers in different media. J. Phys. Chem. C. 2017;121: 13962-13968. DOI: https://doi. org/10.1021/acs.jpcc.7b04827
20. Рожнова Ю. А., Кузнецов С. В., Воронов В. В., Федоров П. П. ^тез ап-конверсионных люминофоров на основе фторида стронция, легированного Ho3+ и Er3+, для визуализаторов двухмикронного излучения. Конденсированные среды и межфазные
границы. 2016;18(3): 408-413. Режим доступа: https://journals.vsu.ru/kcmf/article/view/150
21. Rozhnova Yu. A., Luginina A. A., Voronov V. V., Ermakov R. P., Kuznetsov S. V., Ryabova A. V., Pominova D. V.,Arbenina V. V.,0siko V. V., Fedorov P. P. White light luminophores based on Yb3+/Er3+/Tm3+-coactivated strontium fluoride powders. Mater. Chem. Phys. 2014;148: 201-207. DOI: https://doi.org/10.1016/ j.matchemphys.2014.07.032
22. Kuznetsov S., Ermakova Yu., Voronov V., Fedorov P., Busko D., Howard I. A., Richards B. S., Turshatov A. Up-conversion quantum yields of SrF2: Yb3+, Er3+ sub-micron particles prepared by precipitation from aqueous solution. J. Mater. Chem. C. 2018;6: 598-604. DOI: https://doi.org/10.1039/c7tc04913g
23. Yasyrkina D. S., Kuznetsov S. V., Ryabova A. V., Pominova D. V., Voronov V. V., Ermakov R.P., Fedorov P. P. Dependence of quantum yield of up-conver-sion luminescence on the composition of fluorite-type solid solution NaY1-x-yYbxEryF4. Nanosystems: physics, chemistry, mathematics. 2013;4(5): 648-656. Режим доступа: https://cyberleninka.ru/article/n/depen-dence-of-quantum-yield-of-up-conversion-lumines-cence-on-the-composition-of-fluorite-type-solid-solution-nay-1-x-yyb-xer-yf-4
24. Ryabova A. V., Pominova D. V., Krut'ko V. A., Komova M. G., Loschenov V. B. Spectroscopic research of upconversion nanomaterials based on complex oxide compounds doped with rare-earth ion pairs: Benefit for cancer diagnostics by upconversion fluorescence and radio sensitive methods. Photon Lasers Med. 2013;2: 117-128. DOI: https://doi.org/10.1515/ plm-2013-0013
25. Федоров П. П., Соболев Б. П. Концентрационная зависимость параметров элементарных ячеек фаз M1-xRxF2+x со структурой флюорита. Кристаллография Г 1992x;37(5): 1210-1219.
26. Федоров П. П., Маякова М. Н., Кузнецов С. В., Маслов В. А., Сорокин Н. И., Баранчиков А. Е., Иванов В. К., Пыненков А. А., Усламина М. А., Ни-щев К. Н. Фазовая диаграмма системы NaF-CaF2 и электропроводность твердого раствора на основе CaF2. ЖНХ. 2016;61(11): 1529-1536. DOI: https://doi. org/10.1134/S003602361611005X
27. Sobolev B. P. The rare earth trifluorides. P.1. The high-temperature chemistry of the rare earth trifluorides. Barcelona: Institut d'Estudis Catalans; 2000. 521 p.
Информация об авторах
Александров Александр Александрович, магистрант, Институт тонких химических технологий им. М. В. Ломоносова «МИРЭА - Российский технологический университет», Москва, Российская Федерация; ст. лаб., Институт общей физики им. А. М. Прохорова Российской академии наук, Москва, Российская Федерация; e-mail: alexandrov1996@yandex.ru. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0001-7874-7284.
Маякова Мария Николаевна, к. х. н., н. с., Институт общей физики им. А. М. Прохорова Российской академии наук, Москва, Российская Федерация; e-mail: mn.mayakova@gmail.com. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0003-0713-5357.
Воронов Валерий Вениаминович, к. ф.-м. н., зав. лаб., Институт общей физики им. А. М. Прохорова Российской академии наук, Москва, Российская Федерация; e-mail: voronov@lst.gpi.ru. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0001-5029-8560.
Поминова Дарья Вячеславовна, к. ф.-м. н., н. с., Институт общей физики им. А. М. Прохорова Российской академии наук, Москва, Российская Федерация; e-mail: pominovadv@gmail.com. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0002-3634-8709.
Кузнецов Сергей Викторович, к. х. н., в. н. с., Институт общей физики им. А. М. Прохорова Российской академии наук, Москва, Российская Федерация; e-mail: kouznetzovsv@gmail.com. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0002-7669-1106.
Баранчиков Александр Евгеньевич, к. х. н., зав. лаб., Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова Российской академии наук, Москва, Российская Федерация; e-mail: a.baranchikov@yandex. ru. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0002-2378-7446.
Иванов Владимир Константинович, д. х. н., чл.-корр. РАН, директор Института общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова Российской академии наук, Москва, Российская Федерация; e-mail: van@igic.ras.ru. ORCID iD: https://orcid. org/0000-0003-2343-2140.
Лысакова Елена Иосифовна, к. х. н., доцент, Институт тонких химических технологий им. М. В. Ломоносова «МИРЭА - Российский технологический университет», Москва, Российская Федерация; e-mail: elenalysakova@mail.ru. ORCID iD: https:// orcid.org/0000-0001-6298-5712.
Фёдоров Павел Павлович, д. х. н., зав. отдела, Институт общей физики им. А. М. Прохорова Российской академии наук, Москва, Российская Федерация; e-mail: ppfedorov@yandex.ru. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0002-2918-3926.
Все авторы прочитали и одобрили окончательный вариант рукописи.
