CC BY
74
Вестник СамГУ — Естественнонаучная серия. 2012. № 6(97)
ХИМИЯ
УДК 547.414.2+547.518+547.874.2
СИНТЕЗ АДАМАНТИЛОКСИТРИНИТРО-МЕТИЛ-1,3,5-ТРИАЗИНОВ
© 2012 А.А. Гидаспов, П.С. Бурков, И.А. Кулешова,1 В.В. Бахарев2
Исследовано взаимодействие серебряной соли 2-гидрокси-4,6-бистринитро-метил-1,3,5-триазина с 1- и 2-бромадамантанами. Впервые синтезированы соответствующие 2-адамантилокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазины. Показано, что в 2-адамантилокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазины одна тринитрометильная группа может селективно замещаться под действием различных нуклеофилов.
Ключевые слова: бромадамантаны, серебряная соль 2-гидрокси-4,6-бистри-нитрометил-1,3,5-триазина, алкилирование, замещение тринитрометильной группы, адамантилокситринитрометил-1,3,5-триазины.
Введение
Настоящее исследование продолжает работы кафедры химии и технологии органических соединений азота Самарского государственного технического университета по химии полинитрометил-1,3,5-триазинов [1-8]. Показано, что поли-нитрометил-1,3,5-триазины, содержащие алкоксильные, аминные заместители, проявляют различные виды биологической активности [9-15]. Биологическая активность производных адамантана общеизвестна [16-19]. В монографиях [17; 18] отмечается, что введение каркасного углеводородного радикала в структуру известных биологически активных веществ может приводить к изменению их спектра действия, поэтому обоснованно можно полагать, что адамантилокситринитроме-тил-1,3,5-триазины могут проявлять биологическую активность. Расчеты, проведенные по программе Pharma Expert [20], подтверждают потенциальную биологическую активность адамантилокситринитрометил-1,3,5-триазинов.
Описано взаимодействие серебряной соли 2-гидрокси-4,6-бис(три-нитрометил)-1,3,5-триазина (1) с первичными и вторичными алкилга-логенидами, которое сопровождается образованием соответствующих 2-алкокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазинов, причем протекание реакций
хГидаспов Александр Александрович (evil — chemist@mail.ru), Бурков Павел Сергеевич (burkovich666@mail.ru), Кулешова Ирина Андреевна (irina-kuleschowa@mail.ru), кафедра химии и технологии органических соединений азота Самарского государственного технического университета, 443100, Российская Федерация, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244.
2Бахарев Владимир Валентинович (bakharev63@mail.ru), кафедра технологий пищевых производств и парфюмерно-косметических продуктов Самарского государственного технического университета, 443100, Российская Федерация, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244.
обусловлено электрофильным катализом катионами серебра, т. к. тетраметилам-мониевая соль 2-гидрокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазина (1а) в тех же условиях не подвергается алкилированию [2; 3]. В [21] описаны реакции взаимодействия 1-бромадамантана, 1,3-дибромадамантана с первичными и вторичными спиртами при катализе солями серебра с образованием соответствующих эфиров. Данных по синтезу адамантилоксигетероциклов по реакции галогенадамантанов с гидроксигетероциклами или их солями не обнаружено. В частности, это относится и к методам синтеза адамантилокситринитрометил-1,3,5-триазинов.
1. Обсуждение результатов
Изучено взаимодействие серебряной соли 1 с бромадамантанами: 1-бро-мадамантаном (2а), 1-бром-3,5-диметиладамантаном (2Ь) и 2-бромада-мантаном (2с). Соль 1 получена по усовершенствованной методике, основанной на обменных реакциях из тетраметиламмониевой соли 2-гид-рокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазина (1а).
Показано, что в кипящем бензоле 1 одинаково эффективно взаимодействует как с 1-бромадамантанами 2а, 2с, так и с 2-бромадамантаном 2Ь с образованием соответствующих 2-адамантилокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазинов (3а—с).
Принятый механизм электрофильного катализа серебряными солями заключается в координации ионов серебра с замещаемым галогеном, что приводит к образованию карбкатиона, который подвергается нуклеофильной атаке анионом (Ап)серебряной соли (карбкатион входит в состав ионного квадруплета; механизм: An-SNl-AgAn) [22]. Отметим отличие полученных нами данных в проведении вышеописанной реакции от литературных сведений по реакционной способности 1- и 2-замещенных адамантанов. Различия в реакционной способности адамантантилтозилатов отмечаются для реакций сольволиза. Например, скорость сольволиза в уксусной кислоте 1-адамантантилтозилата в 105 раз больше, чем скорость сольволиза 2-адамантантилтозилата, что обусловлено значительно большей устойчивостью 1-адамантил-катиона по сравнению со вторичным 2-ада-мантил-катионом [17]. В препаративных синтезах 3а-с не обнаружено, судя по
1а
За-с (80-90%)
М= 1-Ай (2а, За), 3,5-диМе-1-М (2Ь, ЗЬ), 2-М (2с, Зс)
одинаковому времени реакции (4 часа, контроль по ТСХ), различий в реакционной способности 1-бромадамантанов (2а, 2Ь) и 2-бромадамантана (2с). Очевидно, при взаимодействии соли 1с бромадамантанами катионы серебра одинаково эффективно способствуют образованию адамантил-катионов как из 1-бро-мадамантанов, так и 2-бромадамантана. Причем нуклеофильная атака анионом 2-окси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазина адамантил-катионов не лимитирует общую скорость реакций.
Необычным свойством тринитрометил-1,3,5-триазинов в сравнении с алифатическими аналогами является легкость разрыва С-С связи тринитрометильной группы с 1,3,5-триазиновым циклом в нуклеофильных реакциях. На примере 3а показано, что, как и в других тринитрометил-1,3,5-триазинах [4-8; 23-25], одна тринитрометильная группа может селективно замещаться в ацетоне при основном катализе под действием различных нуклеофилов: п-нитрофенола с образованием 2-(адамантил-1'-окси)-4-(п-нитрофенокси)-6-тринитрометил-1,3,5-триазина (4), про-пан-1-ола с образованием 2-(адамантил-1'-окси)-4-пропокси-6-тринитрометил-1,3,5-триазина (5), морфолина с образованием 2-(адамантил-1'-окси)-4-морфолино-6-тринитрометил-1,3,5-триазина (6).
О Ad О Ad
N^4N RH
XX —- XX
(N02),C N C(NOz)3 (NOJ.C N R 3a 4.6
4: R=0C6H4N02(p); 5: ROPr; 6: F^N(CH2CH2)20;
Таким образом, в ходе проведенных исследований найдены методы синтеза ранее не описанных адамантилокситринитрометил-1,3,5-триазинов.
2. Экспериментальная часть
Температуры плавления определяли в капилляре на приборе ПТП и не корректировали. Элементный анализ выполняли на приборе "Eurovector EA 3000". Спектры ЯМР 1Н и 13 С получали на спектрометре "Bruker Avance II" (1H 400.13 МГц; 13C 100.61 МГц) Химические сдвиги в спектрах ЯМР 1Н и 13С приведены в шкале S относительно Me4Si как внутреннего стандарта. ИК-спектры записывали на спектрометре "Avatar360ESP" (на кристалле). Контроль за ходом реакции и чистотой продуктов осуществляли методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254.
Серебряная соль 2-гидрокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазина (1). В раствор 10,75 г (0,023 моль) тетраметиламмониевой соли 2-гидрок-си-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазина (1а), полученной по [1], в 75 мл ацетона при 20-25 0С и перемешивании присыпали 3,1 г (0,025 моль) перхлората натрия. После 2-часовой выдержки при этой температуре реакционную массу отфильтровывали, промывали ацетоном, маточник с промывным ацетоном испаряли досуха на воздухе. Сухой осадок растворяли в 70 мл дистиллированной воды и в полученный раствор при 20-25 0С и перемешивании прикапывали в течение 1 часа раствор 4,3 г (0,023 моль) нитрата серебра в 15 мл воды. После часовой выдержки при этой температуре реакционную массу отфильтровывали,
осадок 1 промывали водой и сушили в чашке, закрытой светонепроницаемой бумагой. Получали 10 г (87 %) 1 с Тпл=158 0С (разл.). ИК-спектр, ^/см-1: 795, 840, 995, 1097, 1116, 1278, 1321, 1473, 1496, 1558, 1587, 1624,1652 . Спектр ЯМР 13С (ацетонов , ¿,м.д.): 164.64, 162.17 (1,3,5-триазин), 123.54 (€(N02)3). Найдено, %: Ag=21.36 (потенциометрическое титрование 0,01М раствором NaCl) Вычислено Сб^01зAg, %: Ag= 21.49.
2-адамантилокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазины 3 а—с (общая методика). В реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, помещали 2 г (0,003984 моль) серебряной соли 1, 20 мл сухого бензола и соответствующий бромадамантан: 1 г (0,004651 моль) 2а или 0,9 мл (1.05 г, 0,004651 моль) 2Ь или 1г (0,004651 моль) 2с. После 4-часовой выдержки при кипении бензола (контроль по ТСХ на соль 1, элюэнт — четыреххлористый углерод) реакционную массу охлаждали до 20-25 0С, разбавляли 10 мл сухого гексана, осадок отфильтровывали и промывали 10 мл гексана. Маточник с промывным гексаном испаряли досуха на воздухе. Продукт прекристаллизовывали из сухого гексана. 2-(адамантил-1'-окси)-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазин (3а). Получали 1,9 г, (90 %). Тпл=104-106 0С (разл.). ИК-спектр, V/см-1: 788, 846, 954, 993, 1033, 1106, 1187, 1282, 1317, 1351, 1456, 1486, 1511, 1589, 1619, 2856, 2917. Спектр ЯМР 1Н (СБС13, ¿,м.д.): 1.75э, 2.23з, 2.34в (15Н, Ad). Спектр ЯМР 13 С (СБС13, ¿,м.д.): 169.64, 164.12 (1,3,5-триазин), 121.83 (€(N02)3), 93.74 (а^), 40.75 35.63 31.45 (7-Ad). Найдено, %: С=34.08,
Н=2.81, N=23.85. Вычислено С15Н15О13 N9, %: С=34.04, Н=2.85, N=23.82. 2-(3',5'-диметиладамантил-1'-окси)-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазин (3Ь). Получали 1,95 г, (87 %). Тпл=128-129 0С (разл.). ИК-спектр, v/см-1: 790, 846, 941, 981, 1114, 1172, 1282, 1324, 1456, 1486, 1511, 1589, 1625, 2867, 2910, 2948. Спектр ЯМР 1Н (СБС13, ¿,м.д.): 1.23... 2.38 т (13Н, Ad). 0.95в (6Н СН3). Спектр ЯМР 13С (СБС1з, ¿,м.д.): 169.68, 164.14 (1,3,5-триазин), 121.85 (€(N02)3), 94.78 (о^), 49.94 46.51 (7^), 41.99
39.25 (e-Ad), 34.99 (C-Ad), 31.59 (п^), 29.73 (СН3). Найдено, %: С=36.68, Н=3.49, N=22.60. Вычислено C1rH19N1309, %: С=36.63, Н=3.44, N=22.62. 2-(адамантил-'2-окси)-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазин (3с). Получали 1,82 г, (86 %). Тпл=72-73 0С (разл.). ИК-спектр, V/см-1: 786, 852, 951, 989, 1029, 1103, 1187, 1285, 1321, 1347, 1456, 1496, 1518, 1596, 1622, 2855, 2917. Спектр ЯМР 1Н (СБС13, ¿,м.д.): 1.62. ..2.34 т (14Н, Ad), 5,27в (1Н, 0СН, Ad). Спектр ЯМР 13С (СБС13, ¿,м.д.): 170.46, 164.52 (1,3,5-триазин), 120.12 (C(N02)3), 88.69 (а^), 36.94 36.11 (7-Ad), 31.47 31.44 (е^), 26.88 (С^),
26.63(п^). Найдено, %: С=34.01, Н=2.89, N=23.83. Вычислено С15Н15013N9, %: С=34.04, Н=2.85, N=23.82.
2-(адамантил-1'-окси)-4-(п-нитрофенокси)-6-тринитрометил-1,3,5-триазина (4). В раствор 1 г (0,002 моль) 3а в 7 мл сухого ацетона при перемешивании и температуре 20-25 0С добавляли 0,3 г (0,0022 моль) п-нитрофенола и в течение 3-х часов присыпали 0,4г (0,002 моль) сухого гидроортофосфата натрия. После 16-часовой выдержки при этой температуре (контроль по ТСХ на 3а, элюэнт — четыреххлористый углерод) реакционную массу отфильтровывали, промывали ацетоном, маточник с промывным ацетоном испаряли досуха на воздухе. Продукт перемешивали в течение 3-х часов при температуре 20-25 0С в 30 мл дистиллированной воды, содержащей 0,09 г (0,0011 моль) бикарбоната натрия. Отфильтровывали, промывали на фильтре 3 раза по 15 мл водой, сушили на воздухе. Получали 0,92 г (90 %). Тпл=153 0С (разл.). ИК-спектр, v/см-1:
800, 858, 916, 960, 1041, 1087, 1162, 1251, 1297, 1342, 1392, 1488, 1525, 1577, 1600, 1629, 2854, 2912. Спектр ЯМР 1Н (СБСЪ, ¿,м.д.) 8.37, 8.35 и 7.39, 7.37 два d (4Н, р-СвН4, ^4) 2.20. ..1.54 т (15Н, Ad). Спектр ЯМР 13С (СБС13, ¿,м.д.): 171.54, 171.35, 164.53 (1,3,5-триазин), 155.57, 146.24, 125.79, 122.58 (аС, вС, 6С, 7С СвЩ), 89.25 (а^), 40.85 (в^), 35.78 31.19 (7^). Найде-
но, %: С=46.27, Н=3.74, N=18.98. Вычислено С20Н190loN7, %: С=46.23, Н=3.70, N=18.95.
2-(адамантил-1'-окси)-4-пропокси-6-тринитрометил-1,3,5-триазина (5).
В раствор 1 г (0,002 моль) 3а в 7 мл сухого ацетона при перемешивании и температуре 20-25 0С добавляли 0,23 мл (0,18 г, 0,003 моль) пропан-1-ола и в течение
3-х часов присыпали 0,4 г (0,002 моль) сухого гидроортофосфата натрия. После 16-часовой выдержки при этой температуре (контроль по ТСХ на 3а, элюэнт — че-тыреххлористый углерод) реакционную массу отфильтровывали, промывали ацетоном, маточник с промывным ацетоном испаряли досуха на воздухе. Продукт перемешивали в течение 3-х часов при температуре 20-25 0С в 30 мл дистиллированной воды. Отфильтровывали, промывали на фильтре 3 раза по 15 мл водой, сушили на воздухе. Получали 0,74 г, (84 %).Тпл=75-76 0С. ИК-спектр, v/см-1: 800, 871, 960, 981, 1039, 1116, 1234, 1297, 1334, 1363, 1425, 1457, 1504, 1523, 1585, 1635, 2856, 2923, 2973. Спектр ЯМР 1Н (СБС13, ¿,м.д.) 4.50, 4.45, 4.40 1(2Н, 0СН2, ^20 Гц); 2.23, 1.71 d(15H, Ad, ^104 Гц), 1.9. ..1.75 т (2Н, СН2(СН2)(СН3)). Спектр ЯМР 13С (СБС13, ¿,м.д.): 171.53, 170.48, 162.99 (1,3,5-триазин), 86.34 (а^), 71.31 (а-СН2), 38.89 (в^), 35.33 30.52 (7-Ad), 21.18 (в-СН2), 10.03 (СН3). C17H2208Nв. Найдено, %: С=46.53, Н=5.09, N=19.76. Вычислено, %: С=46.57, Н=5.05, N=19.70.
2-(адамантил-1'-окси)-4-морфолино-6-тринитрометил-1,3,5-триазина (6). В раствор 1 г (0,002 моль) 3а в 7 мл сухого ацетона при перемешивании и температуре 20-25 0С добавляли 0,35 мл (0,35 г, 0,004 моль) морфолина. После
4-часовой выдержки при этой температуре (контроль по ТСХ на 3а, элюэнт — четыреххлористый углерод) реакционную массу отфильтровывали, промывали ацетоном, маточник с промывным ацетоном испаряли досуха на воздухе. Продукт перемешивали в течение 3-х часов при температуре 20-25 0С в 30 мл дистиллированной воды. Отфильтровывали, промывали на фильтре 3 раза по 15 мл водой, сушили на воздухе. Получали 0,81 г, (88 %). Тпл=163-164 0С (разл.). ИК-спектр, V/см-1: 796, 838, 858, 875, 977, 1024, 1114, 1241, 1290, 1351, 1427, 1488, 1587, 1631, 2860, 2908. Спектр ЯМР 1Н (СБС13, ¿,м.д.) 3.86, 3.75, 3.841 и 3.74, 3.76, 3.75, 3.741 (8Н, СН2, ^4 Гц), 2.19 1.66 d (15Н, Ad ^212 Гц). Спектр ЯМР 13С (СБС13, ¿,м.д.): 179.73, 164.95, 162.07 (1,3,5-триазин), 85.53 (а^), 66.45 (0(СН2)2), 44.32 (N(CH2)2), 41.27 (в^), 36.12 (7- Ad), 31.16
Найдено, %: С=46.42, Н=5.04, N=21.03. Вычислено, C18H23 08N7 %: С=46.45, Н=4.98, N=21.07.
Выводы
Впервые показано, что взаимодействие серебряной соли 2-гид-рокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазина с 1- и 2-бромадамантанами сопровождается образованием соответствующих 2-адамантилокси-4,6-бис(тринитро-метил)-1,3,5-триазинов.
Установлено, что в 2-адамантилокси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазинах одна тринитрометильная группа может селективно замещаться под действи-
ем O-, N-нуклеофильных агентов с образованием соответствующих 2-адаманти-
локси-4-замещенных-6-тринитрометил-1,3,5-триазинов.
Литература
[1] Гидаспов А.А., Бахарев В.В., Кукушкин И.К. Реакции тринитрометилиро-вания хлор-1,3,5-триазинов // Известия Академии наук. Сер.: Химическая. 2009. № 10. С. 2089-2098.
[2] Гидаспов А.А., Кукушкин И.К., Калинов Б.А. Алкилирование солей 2-окси-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазина йодистыми алкилами // Вестник СамГТУ. Сер.: Технические науки. 2006. Вып. 46. С. 159-161.
[3] Synthesis of 2-alkoxy-4,6-bis(trinitromethyl)-1,3,5-triazines / A.A. Gidaspov [et al.] // Proceedings of the 13th Seminar on "New Trends in Research of Energetic Materials". Pardubice: University of Pardubice, 2010. april 21-23. P. 492-494.
[4] Гидаспов А.А. Замещение полинитрометильных групп в полинитроме-тил-1,3,5-триазинах под действием различных нуклеофилов: материалы докладов Международной научно-технической и методической конференции "Современные проблемы специальной технической химии". Казань: КГТУ, 2006. С. 100-106.
[5] Бахарев В.В., Гидаспов А.А. Замещение полинитрометильных групп в 2^-4,6-бис(тринитрометил)-1,3,5-триазинах под действием различных нуклеофилов // Изв. Самарского науч. центра РАН. Сер.: Химия и хим. технология. 2004. С. 190-196.
[6] Бахарев В.В., Гидаспов А.А., Переседова Е.В. Синтез 2,4-диа-мино-6-тринитрометил-1,3,5-триазинов замещением тринитрометильной группы ароматическими и гетероциклическими аминами // Изв. вузов. Сер.: Химия и хим. технология. 2007. T. 50. Вып. 1. С. 85-87.
[7] Синтез 2-амино-4-арилокси-6-тринитрометил-1,3,5-триазинов / В.В. Бахарев [и др.] // Изв. Самарского науч. центра РАН. Сер.: Химия и хим. технология. 2003. С. 118-123.
[8] Бахарев В.В. Полинитрометил-1,3,5-триазины. Синтез, строение, химические превращения полинитрометильных групп: дис ... д-ра хим. наук. Самара, 2008, 310 с.
[9] Изучение противомикробной активности производных триазина: отчет о НИР (заключ.) / Казанский государственный технический университет УНПЦ "Азот"; рук. Ж.В. Молодых. Казань, 1995. 6 с.
[10] Гидаспов А.А., Бахарев В.В., Булычев Ю.Н. Синтез и цитотоксическая активность 2,4-дизамещенных 1,3,5-триазинилдинитроэтанолов и динитроэтанов // Хим.-фарм. журн. 2000. № 7. С.6-12.
[11] Синтез и цитотоксическая активность эфиров и нитрилов 1,3,5-триазинилди-нитромасляных кислот / А.А. Гидаспов [и др.] // Хим.-фарм. журн. 2002. № 7. С. 26-32.
[12] Синтез и цитотоксическая активность галогендинитрометильных производных 1,3,5-триазина / А.А. Гидаспов [и др.] // Хим.-фарм. журн. 2004. Т. 38. № 8. С. 9-15.
[13] Булычев Ю.Н., Бахарев В.В., Гидаспов А.А. Цитотоксическая активность 2^1-4^2-6-тринитрометил-1,3,5-триазинов: труды Третьей Международной конференции "Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероцик-лов". М.: Международный Фонд "Научное партнерство". 2006. Т. 2. С. 58.
[14] Синтез и электрохимическое исследование NO-генерирующей способности полинитрометильных производных 1,3,5-триазина / А.А. Гидаспов [и др.] // Хим.-фарм. журн. 2003. № 9. С. 12-16.
[15] Новые антиметастатические препараты на основе хлординитроме-тил-1,3,5-триазинов / А.А. Гидаспов [и др.] // Журнал прикладной химии. 2009. Т. 82. Вып. 10. С. 1664-1668.
[16] Морозов И.С., Петров В.И., Сергеева С.А. Фармакология адамантанов. Волгоград: Волгоградская мед. академия, 2001. 320 с.
[17] Багрий Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение. М.: Наука, 1989. 264 с.
[18] Машковский М.Д. Лекарственные средства: пособие по фармакотерапии для врачей: в 2 ч. Вильнюс, 1993. Ч. 1. 543 с; Ч. 2. 527 с.
[19] Солдатенков А.Т., Колядина Н.М., Шендрик И.В. Основы органической химии лекарственных веществ. М.: Химия, 2001. 192 с.
[20] Predictive services. URL: http://www.pharmaexpert.ru/PASSOnline.
[21] HU Xiao-chun, KONG Li-chun. Convenient Synthesis of Adamantyl Ethers / Hecheng Huaxue. 2008. № 16(4), P. 467-469, 471.
[22] Ингольд К. Теоретические основы органической химии / пер. с англ. М.: Мир, 1973. 1055 с.
[23] Реакции нуклеофильного замещения 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина.
1. Взаимодействие 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина со спиртами, диолами, аммиаком и вторичными аминами / А.В. Шастин [и др.] // Химия гетероцикл. соединений. 1995. № 5. С. 674-678.
[24] Реакции нуклеофильного замещения 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина.
2. Взаимодействие 2,4,6-трис(тринитрометил)-1,3,5-триазина с первичными аминами и гексаметилдисилазаном / А.В. Шастин [и др.] // Химия гетеро-цикл. соединений. 1995. № 5. С. 679-688.
[25] Шастин А.В., Годовикова Т.И., Корсунский Б.Л. Нитропроизводные 1,3,5-триазина. Синтез и свойства // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 3. С. 311-320.
Поступила в редакцию 4/7V/2012; в окончательном варианте — 4/7V/2012.
SYNTHESIS
OF ADAMANTILOXYTRINITROMETHYL-1,3,5-TRIAZINES
© 2012 A.A. Gidaspov, P.S Burkov, I.A. Kuleschowa? V.V. Bakharev4
The interaction of silver salt of 2-hydroxy-4,6-bistrinitromethyl-1,3,5-triazine with 1- and 2-bromadamantans was studied. The relative 2-adamanty-loxy-4,6-bistrinitromethyl-1,3,5-triazines was synthesized for the first time. It was shown that one of trinitromethyl group in 2-adamanty-loxy-4,6-bis(trinitromethyl)-1,3,5-triazines could be substituted selectively under the action of various nucleophiles.
Key words: bromadamantans, silver salt of 2-hydroxy-4,6-bistrinitromethyl-1,3,5-triazine, alkylation, substitution of trinitromethyl group,
adamantyloxytrinitromethyl-1,3,5-triazines.
Paper received 4/IV/2012. Paper accepted 4/IV/2012.
3Gidaspov Alexander Alexandrovich (evil_chemist@mail.ru), Burkov Pavel Sergeevich (burkovich666@mail.ru), Kuleschova Irina Andreevna (irina-kuleschowa@mail.ru), the Dept. of Chemistry and Technology of Organic Nitrogen Compounds, Samara State Technical University, Samara, 443100, Russian Federation.
4Bakharev Vladimir Valentinovich (bakharev63@mail.ru), the Dept. of Technologies of Alimentary and Perfumery-Cosmetical Products, Samara State Technical University, Samara, 443100, Russian Federation.
