Синтез 4-иод-и 4-иодозилбензолсульфокислоты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Томского политехнического университета. - 2008. - Т. 313. -№ 3. - С. 59-65.

5. Вайсбергер А., Проскауэр Д. Органические растворители. -М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1958. - 584 с.

6. Ионова Е.И., Ляпков А.А., Бондалетов В.Г., Романова А.А. Полимеризация дициклопентадиена под действием тетрахлорида титана. // Известия Томского политехнического университета. - 2009. - Т. 314. - №3. - С. 106-111.

7. Кузнецов Н.Н., Ионова Е.И., Ляпков А.А., Бондалетов В.Г., Мананкова А.А. Полимеризация дициклопентадиена под дей-

ствием каталитических систем на основе TiCl, // Химическая промышленность. - 2009. - № 7. - С. 367-369.

8. Дьячковский Ф.С., Ерицян М.Л., Каширенинов О.Е., Мати-ска Б., Мах К., Швестка М., Шилов А.Е. Исследование природы активных центров в каталитических системах TiCl4+AlR2Cl // Высокомолекулярные соединения. - 1969. - Т. А9. - № 3. -С. 543-547.

Поступила 24.02.2011 г.

УДК 547.281;547.284;547.572

СИНТЕЗ 4-ИОД- И 4-ИОДОЗИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ

М.С. Юсубов1,2, А.С. Галактионова1, Е.Н. Тверякова1, И.А. Передерина1, Л.А. Дрыгунова1, М.В. Зыкова1, М.С. Ларькина1, Г.А. Жолобова1, А.П. Корж1, А.В. Смоляков1, Т.В. Функ1,2, Ю.Ю. Мирошниченко2

'Сибирский государственный медицинский университет, г. Томск E-mail: [email protected] 2Томский политехнический университет

Предложены способы получения 4-иодбензолсульфокислоты и 4-иодозилбензолсульфокислоты как реагента, способного к рециклу. На примере окисления вторичных спиртов до кетонов и a-метоксилирования кетонов показаны препаративные возможности этого соединения поливалентного иода.

Ключевые слова:

Сульфирование, 4-иодозобензолсульфокислота, поливалентный иод, окисление, метоксилирование. Key words:

Sulfanation, 4-iodosylbenzenesulfonic acid, hypervalent compounds oxidation, methoxylation.

Соединения поливалентного иода (СПИ) занимают ключевое место среди реагентов органического синтеза. Особенно впечатляющими являются трансформации с использованием органических соединения иода в III и V валентных состояниях. Уникальность данных реагентов заключается в том, что они участвуют в окислительных процессах с образованием С-С- и С-Х-связей, где Х=О, N, S, Se, F, Cl, Br, I и т. д. [1-11]. В практику органического синтеза внесены такие реагенты, как диацетокси-иодобензол или фенилиодозодиацетат - PhI(OAc)2, фенилиодозотрифторацетат - PhI(OCOCF3)2, дих-лороиодобензол или фенилиодозодихлорид -PhICl2, фенил- или толилиодозодифторид -PhIF2 и иодозобензол, реагенты Ко-

сера, Зефирова, Десс-Мартина и т. п.

Так, например, индекс цитирования статьи [12] является высоким. Большой интерес органической химии к таким соединениям подтверждается тем, что только за последние 10 лет им посвящено более 45 обзоров и 10 монографий. Все это позволяет сделать вывод о том, что СПИ являются популярными реагентами органического синтеза. Одним из бурно развивающихся направлений в области химии СПИ является использование этих уникальных соединений как «зеленых» реагентов [13]. Такие соединения имеют преимущества, заключающиеся в возможности их к рециклу и легкости ре-

генерирования без потери активности. В рамках задачи по получению соединений поливалентного иода, способных к рециклу и возможности их применения в органическом синтезе в соответствии с принципами экологически чистой химии, была синтезирована 4-иодозобензолсульфокислота окислением 4-иодбензолсульфокислоты.

Интерес к иодбензолсульфокислотам вызван тем, что эти иодароматические соединения благодаря наличию сульфогруппы обладают ощутимой растворимостью в воде. Это обстоятельство позволяет проводить реакции с участием СПИ в водной среде или в водных растворах №НС03. Нами была выбрана 4-иодбензолсульфокислота, синтез которой не требует использования малодоступных исходных субстратов и сложных химических процедур. Стоит отметить, что 4-иодбензолсульфокисло-та представляет и самостоятельный интерес как исходное соединение для синтеза пепсил хлорида, который широко применяется в биохимии для анализа аминокислот, стероидных гормонов [14].

Как известно, в отличие от большинства реакций электрофильного замещения, реакция сульфирования является обратимой, и это обстоятельство требует специального подбора условий для получения целевого продукта. Помимо этого, в присутствии серной кислоты арилиодиды с электроно-донорными группами претерпевают реакцию дис-

пропорционирования с образованием полииодаре-нов (реакция Якобсена). Многие авторы, исследовавшие реакцию сульфирования иодбензола, отмечают сложности, связанные с возможностью протекания реакции отщепления-присоединения атома иода от субстрата. Так, в реакции сульфирования 2-иод-мета-ксилола (1), в зависимости от соотношения субстрат - серная кислота, были получены следующие иодпроизводные: 4-иод-мета-ксилол (2), 2,4-дииод-мета-ксилол (3) и 4,6-дииод-мета-ксилол (4) [15]. Схожие результаты были получены и для других изомерных иодтолуолов.

СН3

Л

CH3

H2SO4

CH3

20...22 oC

CH3

CH3

1

2

CH3

CH3

CH3

3

20...80 oC

7

8

Нами разработан простой способ сульфирования иодбензола (5) действием 94...98 %-й серной кислоты при 50.60 °С. Так, при соотношении иод-бензол - серная кислота - 1:1,5 за 30 ч получили 4-иодбензолсульфокислоту (9) с выходом 90.95 %. В ходе проведения реакции через каждые 5 ч фильтровали выпавшие кристаллы целевой сульфоки-слоты, или же экстрагировали горячим хлороформом. При более высокой температуре выход 4-иод-бензолсульфокислоты (9) не превышал 60 %, дополнительно всегда образовывались побочные продукты диспропорционирования (ди- и трииодбен-золы). Особенно следует отметить, что при данных условиях реакция имеет высокую региоселектив-ность, т. к. образовывались только продукты пара-замещения, тогда как при использовании концентрированной серной кислоты наблюдалось образование и орто-иодбензолсульфокислоты (до 5 %).

I

I

H2SO4

50...60 0C

5

O=S=O

I

OH

9

В 1963 г. Hitomi Suzuki (университет Киото, Япония) в диссертации, посвященной реакции Якобсена, привел данные о сульфировании иодбензола (5) [16]. При действии наиодбензол серной кислоты в интервале температур 20.80 °С образуются все изомерные дииодбензолы - 1,2,4-трииодбензол (6), 1,2,4,5-тетраиодбензол (7) и гек-саиодбензол (8).

H2SO4

Шведский ученый КН. СЪп81ешеп синтезировал 4-иодбензолсульфокислоту (3) реакцией гидролиза его ангидрида [17]. В свою очередь, ангидрид 4-иодбензолсульфокислоты был получен в реакции иодбензола и 60 % раствора 803 в серной кислоте при 0 °С с выходом 70.80 %.

4-Иодбензолсульфокислота (9) очень гигроскопична, поэтому ее необходимо хранить в сухой атмосфере. Для перекристаллизации лучше всего подходит хлороформ или смесь хлороформ - гек-сан.

Для получения СПИ на основе сульфокислоты (9) использовали различные окислительные системы. При действии на сульфокислоту (9) 30 %-ного раствора пероксида водорода при температуре 20 °С протекала бурная реакция с выделением О2. Анализ реакционной массы методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) показал наличие нового компонента с КГ 0,76 (элюент гексан - этилацетат 5:1). Схожий процесс наблюдался и при использовании надуксусной кислоты. Для предотвращения разложения пероксида водорода и надкислоты мы применили охлаждение от 0 до -20 °С и поменяли последовательность прибавления компонентов реакции.

К охлажденной до -20 °С сульфокислоте небольшими порциями прибавляли 40 %-й раствор надуксусной кислоты, и при повышении температуры до 20 °С происходило полное растворение сульфокислоты (9) в смеси уксусной и надуксус-ной кислот, но уже через некоторое время вновь выпадал осадок. Полученное СПИ обладало чрезвычайно низкой растворимостью в органических растворителях, частично растворялось в воде при нагревании, что и позволило записать спектры ЯМР. Анализ спектров ЯМР 1Н показал, что при нагревании происходит частичное разложение СПИ (рис. 1), которое имеет характер диспропор-

+

1

I

I

+

+

I

I

I

I

I

5

I

+

ционирования. Так, уже через 3 дня в спектре ПМР присутствовали сигналы трех соединений, содержащих атомы иода (I, III и V), рис. 2. При добавлении эквимолярного количества №НС03 к водной суспензии соединения (10) происходило его полное растворение. В спектрах ЯМР полученного раствора присутствовали сигналы натриевых солей 4-иодбензолсульфокислоты (9а) и, возможно, 4-иодилбензолсульфокислоты (10а), причем, судя по интегральному спектру - в соотношении 6:1 (рис. 3). Таким образом, в щелочной среде 4-иодо-зилбензолсульфокислота (10) диспропорциониру-ет, образуя неодинаковое количество соединений иода (I и V).

.О

снз^ Я О-О ^

- 20 0С

1=О

БОзН 9

№НСО

БОзН 10

I 1 О=^О

ф + 0

т БО^а т БО^а

9 а 10 а

Попытки установить истинную структуру соединения (10) с помощью рентгеноструктурного анализа не увенчались успехом. Порошкообразная

форма вещества показывает возможность существования данного СПИ в полимерной форме (10Ь), хотя не исключена и циклическая форма (10с).

О

НО—I—О-"-II

О

НО

ОН I

I I

О

О=Б=О

8ОзН 10

—О—

О=Б=О

I

0

1

I I

ОН

О т

—г у—8—о—^ОН

10 ь

о

ОН I I

I

о

О=8=О

Л

V 8

НО—I—О_8 II

О

10 с

ОН I

I

Рис. 1. Спектр ЯМР Н (400 МГц) 4-иодозилбензолсульфокислоты (10) в D2O при нагревании

I

Рис. 2. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц) 4-иодозилбензолсульфокислоты (10) в D-lO при нагревании через три дня

Рис 3. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц) продуктов диспропорционирования 4-иодозилбензолсульфокислоы (10) в D-lO действием ЫаНСО-з

Следует отметить, что 4-иодозобензолсульфо-кислота (10) ранее была получена схожим способом, но с низким выходом (20 %) [18]. Мы модифицировали существующий метод, увеличив количество используемого окислителя и заменив в про-

цедуре выделения промывку водой на промывку хлороформом. Тем самым минимизированы потери целевого СПИ на стадии выделения и сушки.

Функционализация кетонов реагентом (10) также осуществлялась в щелочной среде при 70 ^

в присутствии метанола с образованием а-меток-силированных продуктов (табл. 1). Действие реагента (10) отличается от ранее изученного процесса в присутствии иодозобензола, в результате окисления которым енолизированных кетонов образуются диметоксигидроксипроизводные [19].

О (10) ЩНСО3 - н2о, сн3он ^ ° 0С

CH3

70 °C

золсульфокислоты кислоты (10) в 5%-м водном растворе NaHCO3 при температуре 20 °С. R R

\ (10) NaHCO3 - H2O R\ .CH-OH -► C=O

R

/

20...25 0C

R

13 (a-g)

/

1

14 (a-g)

СН2ОСН3

11 (а-1) 12 (а-1)

Как видно из таблицы, арилалкилкетоны ме-токсилировались с высокими выходами, и продукты реакции, после отделения от примесей реагента и его восстановленной формы, имели ЯМР-ную чистоту. В то же время с алкилкетонами выходы были умеренными, и для очистки продуктов реакции потребовалось использование колоночной хроматографии.

Также исследована реакция окисления первичных и вторичных спиртов 4-иодозилбензолсульфо-кислотой (10) в 5 %-ном водном растворе №НС03 при температуре 20 °С при добавлении каталитических количеств КиС13 (0,5 моль. %). В отличие от мета-иодозобензойной кислоты первичные спирты окислялись не до альдегидов, а до карбо-новых кислот, что усложняло их отделение от остатка реагента и его восстановленной формы. Окисление вторичных спиртов приводило только к соответствующим кетонам с высокими выходами при добавлении каталитических количеств КиС13 (0,2 моль. %) и 1,0...1,5 эквивалента 4-иодозилбен-

Экспериментальная часть

Контроль за ходом реакции и чистотой полученных продуктов осуществляли методом ТСХ на пластинах «Sorbfil» c закрепленным слоем SiO2 (ПТсХ-П-А-УФ) и «Merck» (SiO2, 60 F254, 0,25 мм); элюирующая система указана в тексте. Детектирование пятен производили под УФ-све-том. Для обнаружения веществ пластины опрыскивали раствором 2,4-динитрофенилгидразина, реактива Эрлиха. Спектры ЯМР 'Н и 13С регистрировали на приборах Bruker AV-300 (300 МГц) и Bruker DRX (200 и 400 МГц), внутренний стандарт -ТМС, растворители - CDCl3, вода - D2O. Температуры плавления определяли на микронагревательном столике Boetius.

Идентификацию полученных соединений проводили сопоставлением аналитических и физико-химических характеристик с аутентичными образцами, синтезированными известными методами. Пробы смешения полученных соединений с известными образцами депрессии температуры плавления не дают.

Таблица 1. a-Метоксилирование кетонов действием 4-иодозилбензолсульфокислоты (10) в метаноле

Кетон Продукт Время, ч Выход, %

O |Q^CH3 (11а) O —^ 'CH2OMe (12а) 9 78

O O rj^4|^TH2OMe (12b) Br^L^ 5 79

O (НО O O2^^^j^CH2OMe (12c) 8 81

(11d) (12d) OMe 12 47

O (11f) CH3 CH3 O JL (12f) CH3 CH2OMe 5 41

Таблица 2. Окисление спиртов действием 4-иодилбензолсульфокислоты (3a) в воде

Субстрат Продукт Время, ч Выход,%

(i^S—CH2OH IL^r (13а) II 1 OH (14а) 1 94

OH СТО (13Ь) O II Q-Q (14b) 2 93

OH (13c) O (14c) 2 74

l^J (13d) [I 1 4OH (14d) 1 92

OH (13f) CH3 O (14f) CH3 10 92

OH O (14е) 10 89

LI (13g) AOH (14g) 8 92

Органические растворители чистили по известным методикам [20. C. 25-75]. Кислоты АсОН, H2SO4, HNO3, HCl, n-TsOHH2O, C6H5COOH марки «х.ч.», NaHSO4 марки «ч», Amberlite IRA 900 Cl2 товарный продукт фирмы Supelco. Соединения (11(a-f), Ща-g)) являются товарными продуктами (фирм Aldrich, Fluka, Fisher и др.).

Методика получения 4-иодбензолсульфокислоты (9). К 20 мл иодбензола (2) (36,4 г, 0,178 моль) при перемешивании добавляли 50 мл конц. H2SO4 (27,2 г, 0,28 моль) и нагревали до 50 °С. Перемешивание при 50...60 °С продолжали 30 ч. Уже через 3 ч реакционная масса приобретала розовый цвет. Для удаления остатков иодбензола добавляли 20 мл гексана и перемешивали 5 мин. Гексановый слой удаляли и проводили экстракцию небольшими порциями кипящего хлороформа (100 мл), максимально пытаясь растворить в нем продукт, в результате чего получили систему из 2-х прозрачных слоев. Верхний слой аккуратно переносили пипеткой в колбу, хлороформ отгоняли. Отогнанный

хлороформ использовали многократно. Полученные кристаллы отфильтровывали, вновь промывали гексаном от остатков иодбензола и сушили под вакуумом. Выход (9) 48,0 г (95 %), Тш66...68 °С, (Тш 70 °С [17]). Спектр ЯМР 'Н (200 МГц, D2O, 5, м.д.): 7,48 (д, 7=7,6 Гц, 2Наром), 7,85 (д, 7=7,6 Гц, 2Наром.).

Методика получения 4-иодозобензолсульфоки-слоты (10). Кристаллы 4-иодбензолсульфокислоты (9) (7,1 г, 0,025 моль) помещали в стакан и, при охлаждении до -(20.15) °С и интенсивном перемешивании, приливали порциями по 10 мл (общий объем 30 мл) через каждые 30 мин 40 %-ную надук-сусную кислоту. По окончании загрузки кислоты охлаждение убирали и вели реакцию при температуре 20 °С. Через 30 мин начинал выпадать осадок 4-иодозобензолсульфокислоты (10). Реакцию проводили в течение 3 ч, и реакционную смесь оставляли на ночь при температуре 20 °С на воздухе. Выпавший осадок отфильтровывали и быстро промывали 100 мл хлороформа, сушили на воздухе. Получили порошок белого цвета. Выход (10)

6,9...7,4 г (92...98 %), Тш 170...172 °С. Спектр ЯМР Щ (400 МГц, D2O, 5, м.д.): 7,98 (д, 7=8,5 Гц, 2Наром), 8,36 (д, 7=8,5 Гц, 2Наром).

Общая методика а-метоксилирования кетонов действием 4-иодилбензолсульфокислоты (10) в метаноле. 50,4 мг (0,6 ммоль) гидрокарбоната натрия и 72 мг (0,24 ммоль) реагента (10) при перемешивании растворяли при охлаждении до 0.5 °С в метаноле (2 мл). Затем порциями добавляли раствор кетона (11^-1)) (0,2 ммоль) в 1 мл метанола в течение 15 мин. Далее охлаждение убирали и проводили реакцию при температуре 20 °С в течение 5.12 ч в зависимости от субстрата. Контроль реакции вели методом ТСХ в системе гексан - этилаце-тат в соотношении 2:1, полученные продукты идентифицировали по спектральным данным. Выходы продуктов представлены в табл. 1.

а-Метоксиацетофенон 12а: ЯМР 'Н (CDCl3, 300 МГц, 5, м.д.) 3,52 (с, СН3), 4,73 (с, СН2), 7,49 (т, 2Наром.), 7,62 (т, 1Наром), 7,93 (д, 7=7,5 Гц, 2Наром.).

1-(4-Бромфенил)-2-метоксиэтанон 12Ь: ЯМР!Н ^С13, 300 МГц, 5, м.д.) 3,23 (с, -ОСН3), 3,74 (с, 2Н), 7,38 (д, 7=8,7 Гц, 2Наром.), 7,51 (д, 7=8,4 Гц, 2Наром.).

1-(3-Нитрофенил)-2-метоксиэтанон 12с ЯМР >Н ^С13, 300 МГц, 5, м.д.) 3,51 (с, -ОСН3), 4,94 (с, 2Н), 8,10 (т, 1Наром), 8,20 (д, 7=8,7 Гц, 1Наром.), 8,27 (д, 7=4,2 Гц, 1Наром.), 8,37 (с, 1Наром.).

2-Метоксициклогексанон 12d: ЯМР !Н (CDC13, 300 МГц, 5, м.д.) 1,71.1,96 (м, 2Н), 2,24.2,32 (м, 4Н), 2,50 (м, 2Н, -СН2С (О)-), 3,42 (с, -ОСН3), 3,55 (т, 1Н, -СН(ОМе) С (О)-).

Метоксиацетон Ш ЯМР!Н (CDC13, 300 МГц, 5, м.д.) 2,15 (с, -С (О) СН3), 3,42 (с, -ОСН3), 4,03 (с, -ОСН2-).

Общая методика окисления спиртов Ща-g) действием 4-иодилбензолсульфокислоты (10). 4-Иодил-бензолсульфокислоту (10) (40 мг, 0,15 ммоль) добавляли к водному раствору NaHCO3 (63 мг в 1 мл воды) и перемешивали до получения гомогенного раствора. Затем добавляли спирт Ща-g) (0,1 ммоль) и водный раствор RuCl3 (1 мкл, 0,2 M раствора, 0,2 ммоль %) при температуре 20 °C и интенсивно перемешивали в течение 1.24 ч в зависимости от спирта, контроль реакции проводили методом тонкослойной хроматографии по исчезновению исходного спирта. Идентификацию продуктов 14^-g) проводили с помощью газо-жидкостной хроматографии с масс-спек-трометрическим детектором по времени удерживания продуктов реакции и сравнении с коммерчески доступными образцами (Aldrich, Fluka, Fisher и др.), а также в сравнении их масс-спектров. Во всех случаях конверсия была не ниже 99 %.

Выводы

Модифицированы методы синтеза 4-иодбен-золсульфокислоты (9) и 4-иодозилбензолсульфо-кислота (10). Изучены препаративные возможности соединения (10) в водной среде. Показано, что этот реагент более активен в реакции со спиртами, чем мета-иодозобензойная кислота, а также способен растворяться в водном растворе NaHCO3, что позволяет его отнести к числу редких растворимых соединений поливалентного иода.

Работа выполнена при финансовой поддержке в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 гг. (ГК№ 02.740.11.5211, шифр заявки «2010-1.5-000-010»).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Stang P.J., Zhdankin V.V. Organic polyvalent iodine compounds // Chem. Rev. - 1996. - V. 96. - № 3. - P. 1123-1178.

2. Varvoglis A. Hypervalent iodine in organic synthesis. - San Diego: Academic Press, 1997. - 223 p.

3. Varvoglis A. Chemical transformations induced by hypervalent iodine reagents // Tetrahedron. - 1997. - V. 53. - № 4. - P. 1179-1255.

4. Kitamura T., Fujiwara Y. Recent progress in the use of hypervalent iodine reagents in organic synthesis // A review Org. Prep. and Proc. Int. - 1997. - V. 29. - № 3. - P. 409-458.

5. Zhdankin V.V., Stang P.J. Alkynyliodonium salts in organic synthesis// Tetrahedron. - 1998. - V. 54. - № 37. - P. 10927-10966.

6. Wirth T., Hirt U.H. Hypervalent iodine compounds: recent advances in synthetic applications // Synthesis. - 1999. - № 8. -P. 1271-1287.

7. Moriatry R.M., Prakash O. Oxidation of carbonyl compounds with organohypervalent iodine reagents. - Canada: John Wiley & Sons, 1999. - 624 p.

8. Moriarty R.M., Prakash O. Oxidation of phenolic compounds with organohypervalent iodine reagents. - Canada: John Wiley & Sons, 2001. - 636 p.

9. Togo H., Sakuratani K. Polymer-supported hypervalent iodine reagents // Synllet. - 2002. - № 12. - P. 1966-1975.

10. Zhdankin V.V., Stang P.J. Recent developments in the chemistry of polyvalent iodine compounds // Chem. Rev. - 2002. - V. 102. -№ 7. - P. 2523-2584.

11. Zhdankin V.V., Stang P.J. Chemistry of polyvalent iodine // Chem. Rev. - 2008. - V. 108. - № 12. - P. 5299-5358.

12. Dess D., Martin J. Readily Assessible 12-1-5-Oxidant for the Conversion of Primary and Secondary Alcohols to Aldehydes and Ketones // The Journal of Organic Chemistry. 2010. URL: http://pubs.acs.org/page/joceah/anniversary/75/most-cited.html (дата обращения: 25.10.2010).

13. Yusubov M.S., Zhdankin V.V. Development of new recyclable reagents and catalytic systems based on hypervalent iodine compounds // Mendeleev Commun. - 2010. - V. 20. - № 4. - P. 185-191.

14. Fletcher J.C. The reaction of iodobenzene-p-sulphonyl chloride (pi-psyl chloride) with certain amino acids and peptides, and with insulin // Biochem J. - 1967. - V. 102. - № 3. - P. 815-824.

15. Suzuki H., Maruyama К., Goto R. The Anomalous Behavior of Some 2,6-Disubstituted Iodobenzenes in the Jacobsen Reaction // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1965. - V. 38. - № 20. - P. 1474-1478.

16. Suzuki H. On the Jacobsen reaction character and reaction mechanism // Kyoto University Research Information Repository. 2010. URL: http://repository.kulib.kyoto-u.ac.jp/dspace/handle/2433/ 86287 (дата обращения: 26.10.2010).

17. Christensen N.H. The sulfonation of iodobenzene // Acta Chemical Scandinavica. - 1961. - № 15. - P. 219-221.

18. Evans D.F., Upton M.W Studies on singlet oxygen in aqueous solution. Part 1. Formation of singlet oxygen from hydrogen peroxide with two-electron oxidants // J. Chem. Soc. - 1985. - № 6. - P 1141-1145.

19. Moriarty R.M., Hu H., Gupta S.C. Direct a-hydroxylation of ketones using iodosobenzene // Tetrahedron Lett. - 1981. - V. 22. -№ 14. - Р. 1283-1286.

20. Органические растворители / под ред. Я.М. Варшавского. -М.: Иностранная лит-ра, 1958. - 519 с.

Поступила 11.11.2010 г.