CC BY
24
9
С lb 6 X U/ в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. Nb 5 (110)
2. Nathansohn G. Steroids possessing nitrogen atoms. Synthesis of new highly active corticoids [17alpha,16alpha-d]-oxazolino steroids. / G. Nathansohn, G. Winters, E. Testo //J. Med. Chem., 1967. Vol. 10. №5. P. 799-802.
3. Патент Великобритании GB 1453703, Int. CI3 C07D 263/28. Subtituted cyclopropyl-methylamines. Processes for their preparation and pharmaceutical compositions containing them. / Malen, C.; Desnos, M.; Laubie, M.; Poignant, J.C. -заявл. 13.12.73. - опуб. 27. 10.76.
4. Meyers A. I. The Synthetic Utility of 2-Oxazolines / A. I. Meyers, E. D. Mi-helich // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1976. Vol. 15. №5. P. 270-281.
5. Попков С.В. Новый метод синтеза 1\1-(2-аминоэтил)азолов путем алки-лирования азолов 2-алкил-4,5-дигидрооксазолами. / С.В. Попков, М.Н. Скворцова//Изв. АН. Сер. хим., 2006. №10. С.1781-1784.
6. McKennon М. J. A convenient reduction of amino acids and their derivatives. // M. J McKennon, I. J. Meyers A. Org. Chem., 1993. 58. №13. P. 3568-3571.
7. Witte H., Cyclishe Imidasaureester aus Nitrilen und Aminoalkoholen. / H. Witte, W. Seeliger // Liebigs Ann. Chem., 1974. P. 996-1009.
8. Kempe K. Screening the Synthesis of 2-Substituted-2-oxazolines. / K. Kempe, M. Lobert, R. Hoogenboom. // J. Comb. Chem., 2009. Vol. 11.№2. P. 274-280.
УДК 547.853
В.В. Николаев, Д.С. Чаплыгин, С.Н. Мантров.
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия.
СИНТЕЗ 2-АРИЛ-4-АРИЛАМИНО-5-АЛЛИЛ-6-МЕТИЛПИРИ-
МИДИНОВ С ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ПРОТИВО-ВОСПАЛИТЕЛЬНОЙ АКТИВНОСТЬЮ
Developed and implemented shestistadiyny synthesis of target 2-aryl-4-arylamines-5-allyl-6-metilpirimidinov. Data obtained by the 13 new compounds, of which 6 are finite structures.
Разработан и осуществлен шестистадийный синтез целевых 2-арил-4-ариламино-5-аллил-6-метилпиримидинов. Данным методом получено 13 новых соединений, из которых 6 конечные структуры.
Среди соединений, проявляющих противовоспалительную активность, в 2009 году были обнаружены структуры в ряду пиримидинамино-бензойных кислот[1]:
9
С 1Ь 6 X Ч в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. Nb 5 (110)
С целью расширения данного класса соединений, в представленной работе проведен синтез 2-арил-4-ариламино-5-аллил-6-метилпиримидинов с потенциальной противовоспалительной активностью:
COOEt
СООН
Синтез целевых продуктов было решено проводить по следующей
схеме:
r-cn 1
1. НС1
ею h
2. NH,
nh2 ci
nh0
О о
MeONa
k
chlorobenzene reflux
NaOH
COOEt
COOH
Целевые амидины 2 синтезировали по классическому двухстадийно-му методу Пиннера [2]. На первой стадии раствор нитрила в абсолютном этаноле насыщали сухим хлористым водородом. Полученный имидоэфир отделяли и растворяли в спиртовом растворе аммика. Выхода по каждому амидину 2 представлены в таблице 1. Далее соединения 2 подвергали цик-локонденсации с 2-аллилацетоуксусным эфиром под действием метилата натрия в метаноле. Реакцию проводили при кипении. Выхода циклических продуктов 3 составили от 16-71% (см. табл.). Пиримидин, полученный из никотинацетамидина удалось синтезировать с небольшим выходом. Замещение гидроксильной группы на хлор в пиримидинах 3 проводили по стан-
С 1Ь б X № в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. №5(110)
дартной методике, используя хлорокись фосфора (V) [3]. Таким образом были синтезированы три хлорпиримидина 4 (см. табл.). Следует отметить, что нам не удалось получить хлорпиримидин 4, содержащий пиридиновый фрагмент во втором положении пиримидинового цикла. При выделении хлорпиримидинов с целью разложения избыточной хлорокиси фосфора реакционную массу выливают в воду. Вероятно, наличие пиридинового фрагмента обуславливает повышенную растворимость продукта в воде и как следствие приводит к его быстрому гидролизу. Дальнейшее взаимодействие 4-хлорпиримидинов с этиловым эфиром п-аминобензойной кислоты осуществляли в течение 10 часов в кипящем хлорбензоле до прекращения выделения хлороводорода. Выхода по каждому продукту замещения 5 представлены в таблице. Данные соединения были выделены методом колоночной хроматографии.
Дальнейший гидролиз этил-4-[(5-аллил-6-метил-2-(4-арил)пирими-дин-4-ил)амино]бензоатов был проведен по стандартной методике. Процесс осуществляли в смеси вода-метанол.
Табл. Выхода продуктов реакции по каждой стадии
я Выход, % по веществам под номером
2 3 4 5
НзС^З^ а 91 71 96 56
«-О- ь 60 63 91 41
с 49 38 98 42
("У~ (1 71 16 - -
Выхода продуктов гидролиза 6 на этой стадии приближались к теоретическим. Таким образом, в результате работы удалось получить шесть целевых структур, предназначенных для дальнейших испытаний: 4-[(5-аллил-6-метил-2-(4-метилфенил)пиримидин-4-ил)амино]бензойной кислоту (6а),4-[(5-аллил-6-метил-2-(4-хлорфенил)пиримидин-4-ил)амино]бензойную кислоту (6Ь),4-[(5-аллил-6-метил-2-(2-тиенил)пиримидин-4-л)амино]бензой-ную кислоту (6с), а также этиловые эфиры этих кислот 5.
С 11 € X Ц/ в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. Nb 5 (110)
Библиографические ссылки
1. Naganuma К. Discovery of selective PDE4B inhibitors/ Naganuma К.etc..// Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2009. Vol. 19. № 12. P. 3174 - 3176
2. Б.А. Казанцев. Синтезы органических препаратов. СБ.1 /Б.А. Казанцев. М., 1949. 66с.
3. H.C.Van Der Plast. Synthesys of Amino and Bromo Derivaties of 4-Methyl-, 4-t-Butyl- and 4-Phenyl-Pyrimidine/ H.C.Van Der Plast.// Ree. Trav. Chim. Pays-Bas, 1965. Vol. 84. P. 1101
УДК 662.02.537
H.A. Курбатова, A.P. Эльман*, Т.В. Бухаркина
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия *000 «Ростхим», Москва, Россия
ПРИМЕНЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ГАЗИФИКАЦИИ УГЛЯ ДИОКСИДОМ УГЛЕРОДА
The effect of iron, nickel, zinc and their oxides addition on gasification of carbon with carbon dioxide at temperatures 600-800°C was studied. It was found that mixing of abovemen-tioned additives with carbon didn't show significant activity. Coal impregnated with nickel showed the greatest activity, providing higher C02 conversion compared to that in uncatalyzed reaction. Kinetic and thermodynamic studies of activated carbon gasification with carbon dioxide during uncatalysed reaction and with nickel impregnation were carried out.
В работе изучено влияние добавок железа, никеля, цинка и их оксидов на процесс газификации угля диоксидом углерода при температурах 600-800°С. Установлено, что при смешении с углем данные добавки не проявляют заметной активности. Наибольшую активность показал нанесенный никель, обеспечивая достижение значительно более высокой степени превращения ССЬ по сравнению с некаталитическим процессом. Изучены кинетические и термодинамические закономерности реакции углекислотной газификации активированного угля в присутствии и отсутствии нанесенного никеля.
Монооксид углерода - один из наиболее перспективных видов сырья для производства химических продуктов. В настоящее время производство монооксида углерода основано на процессах газификации угля воздухом или паро-воздушной смесью, конверсии метана, разложении метилформиата или метанола [1], а также мембранном разделении синтез-газа. Ни один из указанных процессов, однако, не позволяет получить индивидуальный СО и требует дополнительных стадий отделения и утилизации побочных продуктов и примесей. Недавно создана отечественная опытно-промышленная установка [2], позволяющая получать монооксид углерода чистотой до 99 % путем газификации активированного угля диоксидом углерода (I).
С+С02 2СО, АН°298 = 176 кДж/моль (I)
Данный способ не имеет перечисленных выше недостатков и позволяет многократно уменьшить стоимость получаемого СО. Однако для про-
