Научная статья на тему 'Синтетические трансформации продуктов реакции хлорсульфенилирования циклогексена: нуклеофильное замещение галогена на амино- и меркапто-группу. Исследование полученных аминосульфидов и меркаптосульфидов в реакциях комплексообразования'

Синтетические трансформации продуктов реакции хлорсульфенилирования циклогексена: нуклеофильное замещение галогена на амино- и меркапто-группу. Исследование полученных аминосульфидов и меркаптосульфидов в реакциях комплексообразования Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
55
16
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Н С. Дубинина, Е К. Белоглазкина, Н В. Зык

На основе (2-хлорциклогексил)фенилсульфида и 2,2-днхлордицнклогексилсульфида по реакции Габриэля или действием тиомочевины с последующим щелочным гидролизом синтезированы (2-аминоциклогексил)фенилсульфид, (2-меркаптоциклогексил)-фенилсульфид, 2,2'-диаминодициклогексилсульфид и 2,2'-димеркаптодициклогексилсульфид. Изучена возможность комплексообразования полученных соединений с переходными металлами (Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(III)).

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Н С. Дубинина, Е К. Белоглазкина, Н В. Зык

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

CYCLOHEXENE CHLOROSULFENILATION: NUCLEOFILIC SUBSTITUTION OF HALOGEN FOR AMINO- AND MERCAPTO-GROUPS. AN INVESTIGATION OF OBTAINED AMINOSULFIDES AND MERCAPTOSULFIDES IN COMPLEX FORMATION REACTIONS

(2-aminocyclohexyI)phenylsulfide,(2-mercaptocyclohexyl)phenylsulfide, 2,2'biaminobicyclohexylsulfide and 2,2'-bimercaptobicyclohexylsulfide were synthesed from the base of (2-chIorcycIohexyI)phenyIsuIfide and 2,2'-bichlorbicycIohexylsuIfide by Gabrial reactions and action of thiourea. The possibility of transition metall complex formation (Ni(II), Co(II), Cu(II),Fe(III)) are investigated.

Текст научной работы на тему «Синтетические трансформации продуктов реакции хлорсульфенилирования циклогексена: нуклеофильное замещение галогена на амино- и меркапто-группу. Исследование полученных аминосульфидов и меркаптосульфидов в реакциях комплексообразования»

УДК 547.425

СИНТЕТИЧЕСКИЕ ТРАНСФОРМАЦИИ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ХЛОРСУЛЬФЕНИЛИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА: НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА НА АМИНО-И МЕРКАПТО-ГРУППУ. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ АМИНОСУЛЬФИДОВ И МЕРКАПТОСУЛЬФИДОВ В РЕАКЦИЯХ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ

Н.С. Дубинина, Е.К. Белоглазкина, Н.В. Зык

(кафедра органической химии)

На основе (2-хлорциклогексил)фенилсульфида и 2,2'-дихлордициклогексилсульфида по реакции Габриэля или действием тиомочевины с последующим щелочным гидролизом синтезированы (2-аминоциклогексил)фенилсульфид, (2-меркаптоциклогек-сил)-фенилсульфид, 2,2'-диаминодициклогексилсульфид и 2,2'-димеркаптодицикло-гексилсульфид. Изучена возможность комплексообразования полученных соединений с переходными металлами (N¡(11), Со(И), Си(Н), Ре(Ш)).

Ранее нами был разработан метод галогенсульфени-лирования непредельных соединений производными сульфеновых и сульфоксиловых кислот (сульфенами-дами и сульфенилацетатами [1, 2], тиобисаминами [3], дитиобисаминами [4]) в присутствии оксогалоге-нидов фосфора. Простота эксперимента, высокие выходы и устойчивость исходных соединений делают найденные реакции удобной альтернативой существующим методам галогенсульфенилирования при помощи сульфенилгалогенидов и галогенидов серы (II). В данной работе исследована возможность синтетических трансформаций продуктов присоединения арил-сульфенамидов и тиобисаминов к алкенам в присутствии РОНа13, проведено также исследование (2-хлор-циклогексил)фенилсульфида 1 и 2,2'-дихлордицикло-гексилсульфида 2, синтезированных по предложенным ранее методикам [2, 3], в реакциях нуклеофильного замещения галогена на амино- и меркаптогруппу. На схеме 1 для соединений 2, 5 и 6 показан только один из двух образующихся диастереомеров.

Для получения меркаптосульфидов 3, 5 был использован стандартный метод замещения галогена на меркапто-группу действием тиомочевины с последующим омылением образовавшейся алкилти-оурониевой соли. Диамины 4, 6 были получены двухстадийным синтезом по Габриэлю. Для гидролиза промежуточно образующегося фталимидного

производного помимо щелочного гидролиза были опробованы также методы обработки кислотой и расщепления гидразингидратом, однако выяснилось, что к максимальному выходу целевого продукта приводит щелочной гидролиз.

Поскольку дихлорсульфид 2, использовавшийся для получения соединений 5, 6, представляет собой смесь диастереомеров, диамин 6 и дитиол 5, также имеющие в своем составе по три асимметрических центра, были выделены в виде смесей двух диасте-реомерных форм, отличающихся конфигурацией заместителей при атомах С1 и С2 и проявляющихся в спектрах ПМР в виде набора сигналов одинаковой мультиплетности с различными химическими сдвигами [5]. По данным спектров ЯМР соотношение (с11)-\ мезо- = 1:1 (схема 2).

Полученные соединения 3-6, имеющие в своем составе 2 или 3 донорных атома азота или серы и представляющие собой поэтому потенциальные лиганды для комплексообразования с переходными металлами, были введены в реакции с солями N¡(11), Со(П), Си(П) и Ре(Ш). В случае реакции металлических солей с диаминосульфидом 6 не наблюдается никаких видимых изменений, однако при смешивании этанольных растворов 3-5 и соли металла происходит быстрое изменение окраски раствора, свидетельствующее о протекании координации лиганда с ионом металла.

рн5-Ш2 ГУ

К2Ы-5-Ж2

гоа.

БРЬ

а

СТО

С1 С1 2

гт

Схема 1 БРЬ

БН БРЬ

3,60%

4,70%

ЫН2

6, 75%

I. 1 - С8(Ш2)2, ЕЮН; 2 - Ыа0Н/Н20. II. 1 - РШК; 2 - ЫаОН; Н20

Полученные металлические комплексы 7-13 были охарактеризованы данными ИК-, УФ- и масс-спектро-метрии, состав определен на основании данных элементного анализа. Соединения 7-13 представляют собой окрашенные порошкообразные вещества (7^ > 300°С. Установлено, что бидентатный Ы8-лиганд 4 образует с солями переходных металлов МХ2 иН20 комплексы состава М^^ /иЬ^О (М = N¡(11), Си(И); п = 1, 2; X = С1 или С104; Ь = 4, т = 0 или 4):

4 + №(С104)2-6Н20 №(4)2(С104)2

7

4 + СиС12-4Н20 -> Си(4)С12-4Н20

8

Электронные спектры полученных комплексов отличаются от соответствующих спектров исходных металлических солей, что подтверждает координацию

X X мезо- форма

X = С1, БН, ЫН2

лиганда с ионом металла. Так, для медного комплекса 8 в видимой области наблюдаются четыре полосы поглощения средней интенсивности при 257, 306, 461 и —885 нм, тогда как для слабо окрашенного никелевого комплекса 7 в видимой области вообще не удается наблюдать каких-либо полос поглощения заметной интенсивности, что характерно для октаэд-рических никелевых комплексов. Единственным наблюдаемым в УФ-спектре пиком оказывается полоса при 255 нм, обусловленная, по-видимому, поглощением органического лиганда.

Тиол 3 и дитиол 5, чувствительные к окислению, в ходе комплексообразования окисляются, вероятно, кислородом воздуха, и продуктами их реакций с солями металлов являются комплексы соответствующих дисульфидов 9-13 (схема 3).

В комплексах 9-13 в координации с ионом металла участвуют, вероятно, сульфидные и дисульфидные атомы серы органических лигандов. Для никелевого комплекса 9, как и для соединения 7, отсутствуют какие-либо сигналы в видимой части электронного спектра, что свидетельствует об октаэдрической координации иона металла. Наличие дисульфидных мостиков в органических лигандах комплексов 9-13 установлено на основании данных масс-спектромет-рии (для всех исследованных комплексов в масс-

Схема 3

М = Ni, n = 2, m = 24 (9) M = Co, n = 4, m = 12(10)

M = Ni,n=l (11) M = Co, n= 1 (12) M = Fe-Cl, n = 2 (13)

3 + МСЬ'бНгО M = Ni или Со

5 + МХщ'бНгО — MX,,, = NiCb, C0CJ2 или FeCb

спектрах наблюдаются пики полисеросодержащих ионов: 224 [(C6C10)S3Ph] (10); 178 [(C6C10)S3], 260 [(C6C10)2S3], 292[(C6C10)2S4], 374[(C6C10)3S4]) (11-13).

В масс-спектрах исследованных комплексов, полученных при ионизации электронным ударом, отсутствуют пики молекулярных ионов. Однако при использовании для анализа полученных соединений одного из наиболее мягких способов ионизации в масс-спектрометрии MALDI в масс-спектрах положительных ионов для комплексов 7, 11, 12 удалось наблюдать пики молекулярных ионов. Для комплексов 8, 9 в масс-спектре MALDI имеются пики, соответствующие частично дегидратированным молекулярным ионам, а для комплексов 10, 13 даже при регистрации масс-спектров образцов, адсорбированных на матрице, наблюдаются только пики ионов, образующихся при фрагментации М+.

Экспериментальная часть

Спектры ЯМР 1Н записывали на приборе "Varían VXR-400" с рабочей частотой 400 МГц при температуре 28°С. В качестве растворителя использовали CDC13. ИК-спектры записывали на приборе "UR-20" в тонкой пленке или в вазелиновом масле; электронные спектры - на приборе "Specord-M40" (200-900 нм) в кварцевой кювете толщиной 0,1 см при 20-22°С.

Масс-спектры с ионизацией электронным ударом (ЭУ) регистрировали с использованием хромато-масс-спектрометра "JMS-D300" с компьютером "JMA-2000" и хроматографом "НР-5890". Стандартные масс-спектрометрические условия: температура источника ионов 150°С, энергия ионизирующих электронов 70 эВ, ускоряющее напряжение 3 кВ, диапазон массовых чисел 40-400 а.е.м. Масс-спектральное исследование методом MALDI выполняли на времяпро-летном масс-спектрометре "Vision 2000" с Ы2-лазером (длина волны излучения 336 нм). В качестве матрицы использовали [3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпроп-2-енилидеи]малодинитрил (DCTB). Результаты, полученные при использовании в качестве матриц орто-ромбической серы и 9-нитроантрацена, были хуже. Регистрировали как положительные, так и отрицательные ионы. Приготовление образца заключалось в следующем: на металлическую мишень с помощью тонкого капилляра наносили несколько капель (менее 1 мкл) насыщенного раствора матрицы до образования (после испарения растворителя) тонкой пленки. Раствором анализируемого вещества также с помощью капилляра смачивали поверхность матричной пленки. Наилучшие условия для анализа были достигнуты при использовании описанной выше методики при регистрации положительных ионов. Для при-

готовления образца матрицу и вещество растворяли в ДМФА.

(2-Меркаптоциклогексил)фенилсульфид (3). К раствору 1,7 г (7,5 ммоль) 2-хлорциклогексил-фенилсульфида (1) в 30 мл С2Н5ОН добавили 1,14 г (15 ммоль) тиомочевины и кипятили в течение 6 ч. Выпавшую при охлаждении 8-алкилтиоурониевую соль отфильтровывали и без дополнительной очистки гидролизовали до тиола. Для гидролиза в двугорлую колбу помещали отфильтрованную тиоурониевую соль, добавляли 2-кратный избыток 0,5 N раствора ЫаОН и кипятили с обратным холодильником в течение 2 ч, пропуская слабый ток аргона. Охлажденную реакционную смесь подкисляли 2Ы НС1 до рН -4-5, отделили маслообразный органический слой, водный слой экстрагировали диэтиловым эфиром, объединенные органические слои сушили над М§804. После упаривания растворителя в вакууме получали 1,5 г тиола 3 с выходом 60 % в виде вязкой бесцветной жидкости, кристаллизующейся при хранении (20°С). Спектр ]Н ЯМР (5, м.д.): 7,20-7,50 м (5Н, РЬ), 3.4 м (1Н, НС8), 2.88 м (2Н, НСЭ), 2.00-2.30 м (2Н), 1.30-1.70 м (6Н). Спектр ИК: 2800 см"1 (8Н). Найдено, %: С 63,80; Н 7,14. С12Н1682. Вычислено, %: С 64,24; Н 7,19.

(2-Аминоциклогексил)фенилсульфид (4). К раствору 5,24 г (23 ммоль) 2-хлорциклогекс ил фенил-сульфида (1) в 40 мл ДМФА добавляли 3,4 г (23 ммоль) фталимида калия и кипятили в течение 7 ч. Раствор упаривали в вакууме досуха. К полученному 2-амино(К-фталимидоциклогексилфенил)сульфиду в 40 мл ЕЮН добавляли 2,3 г (46 ммоль) гидразингид-рата и кипятили смесь в течение 14 ч, после чего добавляли 2 мл конц. НС1 и кипятили еще 1 ч. После охлаждения выпавший фталоилгидразид отфильтровывали, а фильтрат упаривали досуха в вакууме. Полученный твердый остаток без дополнительной очистки растворяли в смеси Н20/ЕЮН (10 мл/10 мл) и после добавления 10%-го раствора ЫаОН до щелочной реакции проэкстрагировали Е^О. Органический экстракт сушили над Ыа2804 и упаривали в вакууме. Получили 3,3 г амина (70% от теоретического). Для получения дигидрохлорида соединения 4 его обрабатывали избытком эфирного раствора НС1, отфильтровывали выпавший осадок и высушивали в вакуум-эксикаторе Спектр ЯМР ]Н (5, м.д.): 7,15 м (5Н, аром); 2,60 м (2Н, НСИ, НС8); 1,95 с (2Н, Ш2); 1,80-1,05 м. (8Н). Спектр ЯМР 13С: 133,76 (С8

аром.); 132,85 и 128,54 (2С и 2С, аром.); 126,92 (аром.), 56,78 (СЫ); 53,71 (С8); 35,29; 33,25; 26,16; 24,68. Для гидрохлорида найдено, %: С 58,78; Н 7,31; N 5,51. С12Н18С1И8. Вычислено, %: С 59,10; Н 7,01; N 5,75.

2,2-Димеркаптодициклогексилсульфид (5). К раствору 8 г (30 ммоль) 2,2'-ди(хлорциклогексил)суль-фида 2 в 30 мл С2Н5ОН добавляли 5 г (70 ммоль) тиомочевины и кипятили в течение 6 ч. Выпавшую при охлаждении 8-алкилтиоурониевую соль отфильтровывали и без дополнительной очистки гидролизовали до тиола. Для гидролиза в двугорлую колбу помещали отфильтрованную тиоурониевую соль, добавляли двукратный избыток 0,5 N раствора №ОН и кипятили с обратным холодильником в течение 2 ч, пропуская слабый ток аргона. Охлажденную реакционную смесь подкисляли 2И НС1 до рН ~4-5, отделяли маслообразный органический слой, водный слой экстрагировали диэтиловым эфиром, объединенные органические слои сушили над М§804. После упаривания растворителя в вакууме получили 4,72 г дитиола 5 (выход 60 %) в виде вязкой бесцветной жидкости, кристаллизующейся при хранении (20°С). Спектр *Н ЯМР (8, м.д.): 3.95 ддд и 3.85 ддд (2Н, НС8, для обоих сигналов Jx 11.7 Гц, Зг 7.8 Гц, У3 3.7 Гц), 3.10 м и 3.05 м (2Н, НС8, для обоих сигналов У, 11.5 Гц, У2 4.5 Гц, Зъ 4.0 Гц), 2.37 м (4Н), 1.82 м (4Н), 1.37 м (4Н). Спектр ИК: 2800 см"1 (8Н). Найдено, %: С 55,53; Н 8,57; С12Н22 83. Вычислено, %: С 54,91; Н 8,45. Масс-спектр (ЭУ): 281 (М+-Н).

2,2-Диаминодициклогексилсульфид (6). К раствору 8 г (30 ммоль) 2,2'-ди(хлорциклогексил)сульфида 2 в 20 мл ДМФА добавляли 11.3 г (61 ммоль) фталимида калия и кипятили в течение 7 ч. Выпавший при охлаждении осадок 2,2'-ди(1Я-фталимидоцикло-гексил)сульфида отфильтровали и перекристаллизовали из С2Н5ОН. Выход дифталимидного производного составил 10,84 г (80% от теоретического); Т^ 220°С.

Для получения диамина 10,84 г 2,2'-ди(Ы-фтали-мидоциклогексил)сульфида растворяли при нагревании в 50 мл 40%-го ИаОН. Полученный раствор экстрагировали диэтиловым эфиром (2x25 мл), сушили над К2СОэ. После отгонки растворителя получили 5,13 г 2,2'-ди(аминоциклогексил)сульфида (выход 75% в расчете на исходный дихлорид) в виде коричневого масла. Для получения дигидрохлорида соединения 6 его обрабатывали избытком эфирного ра-

створа HCl, отфильтровывали выпавший осадок и высушивали в вакуум-эксикаторе. Спектр ПМР (5, м.д.): 3.25 ддд и 3.30 ддд (2Н, HCS, для обоих сигналов J, 14.5 Гц, J2 9.9 Гц, Jъ 4.3 Гц), 2.38 ддд и 2.52 ддд (2Н, HCN, для обоих сигналов J, 12.3 Гц, J2 9.9 Гц, J3 4.0 Гц), 2.21-1.92 м (8Н), 1.90 уш.с. (4Н, NH2), 1.70-1.56 м (8Н). Для дигидрохлорида найдено, %: С 47,54; Н 8,68; N 9,05. C12H26N2SC12. Вычислено, %: С 47,83; Н 8,70; N 9,30.

Получение комплексов Ni(II) и Cu(II) с (2-аминоциклогексил)фенилсульфидом 4

К 0,001 моль 4, растворенного в минимальном количестве EtOH, добавили 0,0005 моль Ni(C104)2-6H20 (или СиС12-6Н20), растворенного в минимальном количестве того же растворителя и оставляют полученный раствор на воздухе на несколько дней. После полного испарения растворителя к образовавшемуся маслу добавляли 3 мл Et20. Выпавший светло-зеленовато-серый (комплекс с Ni) или темно-зеленый (комплекс с Си) порошкообразный осадок отфильтровывали на воронке Бюхнера и сушили в вакууме.

Ni(C104)2(4)2 (7). Спектр ИК (см1): 1580, 1640, 3200-3500 (широкая полоса, Н20). УФ-спектр (X, нм (е, л моль'1 дм"1)): 255 (22860). Найдено, %: С 42,37; Н 5,25; N 3,68; C24H34Cl2N2NiOgS2. Вычислено, %: С 42,88; Н 5,10; N 4,17. Масс-спектр (MALDI): 670 (М+).

СиС12(4)4Н20 (8). УФ-спектр (X, нм (е, л моль-1 дм"1)): 257 (50360), 306 (25150), 461 (6550), -885 (5500). Найдено, %: С 34,00; Н 4,04; N 3,85. C12H23C12CuN04S. Вычислено, %: С 35,00; Н 5,63; N 3,40. Масс-спектр (ЭУ, m/z, (/, %)): 55 (С4Н7, 65%), 91 (С6Н9, 85%), 110 (PhSH, 100%), 123 (PhSCH2, 44%), 191 (C6HgSPh, 33%), 208 (4, 27%). Масс-спектр (MALDI): 394 (М+-Н20).

Получение комплексов Ni(II) и Co(II) с (2-меркаптоциклогексил)фенилсульфидом 3

К 0,001 моль тиола 3, растворенного в минимальном количестве СНС13, добавляли 0,0005 моль NiCl26H20 (СоС126Н20), растворенного в минимальном количестве спирта. Смесь кипятили с обратным холодильником 3-4 ч (при нагревании происходит постепенное потемнение раствора). После упаривания растворителя в вакууме к образовавшемуся тем-

но-коричневому маслу добавляли 3 мл ЕцО, выпавший коричневый порошкообразный осадок отфильтровывали на воронке Бюхнера и сушили в вакууме.

(NiCl2)2'[(PhS-CeH10-S)2]'24H2O (9). Спектр ИК (X, нм): 1620, 1650, 3200-3500 (Н20). УФ-спектр (X, нм (е, л моль"1 дм"1)): 248 (50880). Найдено, %: С 19,90; Н 5,09. C24H7gCl4Ni2024S4. Вычислено, %: С 20,59; Н 5,72. Масс-спектр (MALDI): 702 ((NiC 12)2 (PhS-C6H 10-S)2), 774 ((NiCl2)2 (PhS-C6H10-S)24H20).

(CoCI2)4'[(PhS-C6H10-S)2J12H2O (10). УФ-спектр (X, нм (e, л моль"1 дм-1)): 253 (118670), 333 (50860), 573 (5530), 679 (5920) . Найдено, %: С 26,02; Н 3,59. C24H54ClgCo4012S4. Вычислено, %: С 25,80; Н 4,60. Масс-спектр (ЭУ, m/z, (/, %)): 81 (С6Н9, 100%), 109 (PhS, 94%), 110 (PhSH, 98%), 123 (PhSCH2, 48%), 192 (C6H10S2Ph, 23%), 224 (C6H10S3Ph, 40%). Масс-спектр (MALDI): 574 (CoCl2 (PhS-C6H10-S)2), 703 ((CoCl2)2 (PhS-C6H10-S)2).

Получение комплексов Ni(II), Co(II), Fe(III) с 2,2'-дитиодициклогексилсульфидом 5

К 0,006 моль тиола 5, растворенного в минимальном количестве СН2С12, добавляли 0,003 моль NiCl26H20 (С0(СН3С00)26Н20, FeCljöHp), растворенного в минимальном количестве спирта. При этом немедленно образуется темно-коричневый (в случае солей Ni н Со) или оранжевый (в случае Fe) порошкообразный осадок. Полученный комплекс отфильтровывали, промывали последовательно водой, спиртом, EtjO и сушили в вакууме.

Ni[(C6H10)4S6] (11). Найдено, %: С 52,85; Н 7,53. C24H40NiS6. Вычислено, %: С 49,73; Н 6,96. Масс-спектр (MALDI): 578 (М+).

Co[(C6H10)4Se] (12). Найдено, %: С 49,95; Н 6,99. C24H40CoS6. Вычислено, %: С 49,71; Н 6,95. Масс-спектр (ЭУ, m/z, (I, %)): 81 (СбН9, 100%), 114 (C6H10S, 45%), 178 (C6H10S3, 54%), 260 ((C6H10)2S3, 42%), 374 ((C6H10)3S4, 5%). Масс-спектр (MALDI): 579 (M+).

Fe2[(C6H10)4S6]Cl2 (13). Найдено, %: С 41,03; Н 5,78. C24H40Fe2S6Cl2. Вычислено, %: С 40,97; Н 5,73. Масс-спектр (ЭУ, m/z, (I, %)): 81 (С^, 100%), 114 (C6H10S, 47%),-178 (C6H10S3, 47%), 260 ((C6H10)2S3, 10%), 292 ((C6H10)2S4, 7%). Масс-спектр (MALDI): 576 ((C6H10)4S6Fe).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Белоглазкина Е.К., Зык Н.В., Тюрин B.C., Титанюк И.Д., Зефи-

ров Н.С. // Докл. АН. 1994. 344. С. 487 [Dokl. Chem. 1994 (Engl. Trans.)]

2. ZykN. V, Beloglazkina E.K., Gazzaeva R., Tyurin VS., Titanyukl.D.

//Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. 1999. 155. C. 33.

3. Зык H.B., Белоглазкина E.K., Вацадзе C.3., Титанюк И.Д., Ду-

бинская Ю.А. // ЖОрХ. 2000. 36. № 6. С. 828.

4. Зык Н.В., Белоглазкина Е.К., Зефиров Н.С. Н Изв. Акад. Наук.

Сер. хим. 1996. № 10. С. 2522.

5. Tolstikov G.A. И Sulfur Reports. 1983. 3. P. 39.

Поступила в редакцию 15.06.04

CYCLOHEXENE CHLOROSULFENILATION: NUCLEOFILIC SUBSTITUTION OF HALOGEN FOR AMINO- AND MERCAPTO-GROUPS. AN INVESTIGATION OF OBTAINED AMINOSULFIDES AND MERCAPTOSULFIDES IN COMPLEX FORMATION REACTIONS

N.S. Dubinins, E.K. Beloglazkina, N.V. Zyk

(Division of Organic Chemistry)

(2-aminocyclohexyl)phenylsulfide,(2-mercaptocyclohexyl)phenylsulfide, 2,2'-biaminobicyclohexylsulfide and 2,2'-bimercaptobicyclohexylsulfide were synthesed from the base of (2-chIorcycIohexyl)phenylsulfide and 2,2'-bichlorbicyclohexylsulllde by Gabrial reactions and action of thiourea.

The possibility of transition metall complex formation (Ni(II), Co(II), Cu(II),Fe(III)) are investigated.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.