CC BY
4УДК 631.82/.85+631.459
Роль удобрений в циклах микроэлементов в агроэкосистемах
Е. А. Карпова
ЕЛЕНА АНАТОЛЬЕВНА КАРПОВА — кандидат биологических наук, старший научный сотрудник кафедры агрохимии факультета почвоведения МГУ им. М.В. Ломоносова. Область научных интересов: агрохимия, биогеохимия, почвенная химия микроэлементов, экология.
119899 Москва, Ленинские горы, МГУ, факультет почвоведения, кафедра агрохимии, тел. (095)939-26-19, E-mail karp@soil.msu.ru
Термин «микроэлемент» строгого определения не имеет. Он применяется как к химическим элементам, распространенность которых в земной коре менее 0,1 или 0,01%, так и к тем, что присутствуют в живом веществе в очень малых количествах [1]. В биологической и сельскохозяйственной литературе часто термином «микроэлементы» называют только те элементы, для которых доказано участие в жизненно важных процессах в организмах растений и животных. В сельском хозяйстве (растениеводстве) к микроэлементам относят в первую очередь бор, медь, цинк, марганец, молибден, кобальт, йод. Однако недостаточность знания о биохимических или физиологических функциях многих элементов, содержащихся в организмах в следовых количествах, еще не означает отсутствия этих функций. В.И. Вернадский писал: «Живое вещество охватывает и регулирует в области биосферы все или почти все химические элементы. Они все нужны для жизни и попадают в состав организма не случайно.
Нет особых, жизни свойственных элементов. Есть []
под термином микроэлементы будут пониматься элементы, присутствующие в живых организмах и природной среде в микроколичествах (менее 0,1%), без учета доказанности их биологической роли.
Питание является одним из важнейших факторов, определяющих здоровье и сохранение генофонда человечества. Получение пищевого сырья находится в сфере сельскохозяйственного производства. Растениеводческая агроэкосистема и ее основа или подсистема почва—растение формируют необходимую биопродукцию. Решение проблемы получения больших количеств растениеводческой продукции высокого качества (с полноценным, характерным для каждого биологического вида, набором белков, жиров, углеводов, витаминов, минеральных веществ и отвечающей гигиеническим нормам содержания химических элементов) зависит во многом от состояния микроэлементов в почве и процесса их мас-сообмена в системе почва—растение.
Процессы биогенного массообмена имеют циклический характер и получили название биологического
круговорота. Это одна из базовых концепций биогео-
[]
Динамический массообмен химических элементов поддерживает химический состав как живых организмов (в т.ч. растений), так и основных слагаемых биосферы и, в первую очередь, состав почв, воды и воздуха. В.И. Вернадский обосновал, что история большинства химических элементов, составляющих 99,7% массы биосферы, связана с биогеохимическими циклами,
которые «обратимы лишь в главной части атомов,
часть же элементов постоянно и неизбежно выходит []
Разная степень обратимости массообмена химических элементов в природных и анропогенно-изме-ненных структурных единицах биосферы (естественных экосистемах и агроэкосистемах) является одной из причин их различной устойчивости.
Естественная экосистема функционирует самостоятельно и является системой саморегулируемой и наиболее устойчивой. В ней биологические круговороты большинства химических элементов близки к замкнутому типу. Только 3—4% биопродукции вместе с минеральными соединениями уходит с водным и воздушным по-
[]
Агроэкосистема изменена человеком и управляется в значительной мере человеком. В ней коренным образом изменен механизм функционирования природных систем. В агроэкосистеме отчуждается 20—80% от всей биопродукции, что приводит к разомкнутости
круговорота химических элементов, к изменению ба-
[]
восполнения элементов питания и поддержания почвенного плодородия необходимо систематическое
внесение удобрений и других агрохимических средств
[]
Удобрения и мелиоранты обычно содержат в качестве примеси микроэлементы и служат одним из источников их поступления в агроэкосистему. Однако влияние агрохимических средств на состояние микроэлементов в почвах не сводится только к их привносу извне. Все, что вносится в почву, реагирует с ее компонентами. Длительное применение удобрений и мелиорантов приводит к значительным изменениям химических, физических и биологических свойств почвы, что, в свою очередь, не может не повлиять на исходное (природное) состояние в ней микроэлементов. И такого рода изменения могут быть, если не необратимыми, то, по крайней мере, проявляться длительное время и после прекращения внесения агрохимических средств.
Антропогенное вмешательство и, в частности, сельскохозяйственное производство, может интенсифицировать внутрипочвенное выветривание. В результате возможны количественные изменения в содержании подвижных соединений химических элементов в почвах и концентрации их в растениях, интенсификация биогеохимических циклов. Причем в зависимости от геохимических ассоциаций микроэлементов в первичных минералах, наследуемых почвой от породы, увеличение накопления микроэлементов сельскохо-
Таблица 1
Содержание микроэлементов в калийных и азотных удобрениях [11], г/т
Удобрение минеральное Со Сг Си Мл Ni РЬ Zn As Cd
Калийная селитра 0-1 140-172 2-24 13-27 12-30 8-20 0-12 0-5 н.о.
Сульфат калия 2-8 40-76 9-22 15-82 0-15 0-19 5-10 0-5 0-1
Калий хлористый 0-2 12-51 4-23 91-171 7-30 2-12 11-57 1-3 1-5
Карбамид 0-2 7-37 2-52 7-160 5-34 н.о. 2-29 0-2 н.о.
Сульфат аммония 0-8 12-172 0-51 27-428 5-93 0-2 5-69 0-18 0-2
Селитра аммиачная 0-1 2-22 2-18 10-76 4-17 0-1 6-30 н.о. 0-1
Вода аммиачная 1-12 69-121 17-92 100-368 20-117 0-1 62-108 2-12 0-1
Примечание: и.о. — не обнаружен
зяйственными культурами может иметь как положительные, так и отрицательные стороны. Положительные связаны с возрастанием доступности растениям микроэлементов с жизненно важными функциями, что приводит к усилению метаболических процессов в растениях и, в конечном счете, к увеличению количества и улучшению качества биопродукции. Одна из отрицательных сторон интенсификации выветривания связана с аккумуляцией в растениях микроэлементов, регламентируемых ПДК.
Удобрения как источник микроэлементов
Уровень содержания микроэлементов в минеральных удобрениях определяется качеством исходного сырья и технологией его переработки. По данным ЦИНАО, приводимым М.М. Овчаренко [11], содержание примесей в калийных и азотных удобрениях невелико (табл. 1). Из всех исследованных микроэлементов наибольшие количества отмечены только для марганца — до 400 мг/кг. Практически отсутствуют в них примеси кадмия, мышьяка, кобальта. Незначительны количества никеля и свинца.
В табл. 2 показано содержание микроэлементов в фосфоритах и фосфорных удобрениях по данным зарубежных исследователей [1, 12—17].
В России значительную долю фосфатного сырья составляют апатитовые месторождения. Из фосфоритов основное место в балансе отечественных запасов фосфора занимают конкреционные. И фосфориты, и апатиты отличаются высоким содержанием фтора и стронция. Однако доля фтора в фосфатном сырье из
Таблица 2
Содержание микроэлементов в фосфоритах и фосфорных удобрениях по зарубежным данным, мг/кг
Элемент Фосфориты Фосфорные удобрения
[1. 13. 14] [12, 15-17]
Мышьяк 0,4-190 2-1200
Кадмий 0,01-122 7-170
Никель 2-1000 7-32
Свинец 1-100 1-225
Цинк 50-871 90-1000
Стронций 1000-2000 25-500
Хром 2-1600 66-300
Фтор 3100 8500-15500
стран СНГ несколько ниже, чем в фосфоритах крупнейших зарубежных месторождений. Отечественное сырье выделяется и относительно низким содержанием кадмия.
В табл. 3 показано содержание микроэлементов в основных формах фосфорных удобрений, полученных из отечественного сырья (апатитов и фосфоритов).
Как видно из приведенных данных, среди минеральных удобрений наиболее обогащены микроэлементами фосфорные удобрения. Все виды фосфатного сырья и фосфорных удобрений из всех микроэлементов содержат значительные количества фтора. Простой и двойной суперфосфат, независимо от исходного сырья, а также фосфоритная мука большей части месторождений содержат существенные примеси стронция.
Таблица 3
Содержание микроэлементов в фосфорных удобрениях из апатитового концентрата* и фосфоритов" [11, 18-22], мг/кг
Удобрение р2о5, % ' As Ва Cd Ni Pb Zn Мп Sr, % F, %
Суперфосфат* 20 3 220 0,2- ■1,6 11 2-5 10- -20 21 1,2 0,6
Суперфосфат** 20 5 260 0,8- ■2,1 30 2-6 12- -15 67 - 0,8
Двойной суперфосфат* 50 3 410 0,8- ■1,8 24 9,1 9,6 42 0,3 2,1
Двойной суперфосфат** 49 3-26 546 0,4- ■3,5 7-24 2,6-21 19- -40 768 0,2 0,8
Аммофос* 51 1-9 11 4-5 5-14 3-12 17- -142 200-300 0,06-0,1 1,9
Аммофос** 51 4-12 31 2-5 5-9 6-20 9- 128 272-990 0,009-0,1 1,0
Диаммофос* 52 8,3 11 0,6 27 5 21 200 0,1 0,6
Диаммофос** 52 18,4 1,8 - 27 17 5 226 0,0006 0,1
В табл. 4 приведено ежегодное поступление микроэлементов в почву с дозой внесения 60 кг/га Р2О5 при максимальном содержании микроэлементов в удобрениях из российского сырья. Как видно, существенными являются только поступления фтора и стронция: 5200 г/га стронция с простым суперфосфатом из апатита и 30000 г/га фтора с фосфоритной мукой.
Таблица 4
Ежегодное поступление микроэлементов в почву при максимальном их содержании в фосфорных удобрениях.
Доза внесения 60 кг/га [19—21]
Элемент Природное содержание*, кг/га Поступление, г/га
As 10 6
Cd 0,8 4,5
Pb 33 40
Ni 87 39
Cr 252 40
Ba 660 517
Zn 167 93
Sr 370 5200
F 1120 30000
* Запас (природный) в пахотном горизонте (0—20 см) дерново-подзолистой суглинистой почвы
Содержание микроэлементов в органических удобрениях изменяется в широких пределах. Концентрация каждого из них в наиболее традиционном органическом удобрении — навозе крупного рогатого скота (КРС), может различаться на несколько порядков. Это зависит от применяемых кормовых минеральных добавок, а также от биогеохимических особенностей среды (биогеохимические провинции с избытком или недостатком различных химических элементов) и ее техногенного загрязнения. Так, концентрация мышьяка в навозе может варьировать от 0,1—10 мг/кг (средняя полоса России) до 10—50 мг/кг сухой массы (биогеохимическая провинция и техногенное загрязнение, Кабардино-Балкария). По данным С. William [23] содержание мышьяка в навозе КРС, а также в птичьем помете находится в пределах от 15 до 30 мг/кг.
С навозом в расчете на га почвы может поступать от 40 до 200 г свинца, от 2 до 100 г кадмия, от 7,5 до 350 г никеля, от 50 до 1000 г меди, от 3000 до 5000 г
цинка и от 2000 до 5000 г марганца при дозе внесения []
Анализ многочисленных балансовых расчетов поступления микроэлементов с удобрениями и выноса их с растениеводческой продукцией показывает, что применение минеральных удобрений из отечественного сырья не приводит к накоплению большинства микроэлементов в агроэкосистемах на почвах, сформированных на лесовидных, покровных суглинках и флювиогляциальных отложениях, т.е. в значительной степени переработанных и, как правило, необогащен-ных микроэлементами почвообразующих породах. Исключение составляет стронций, поступающий в значительных количествах с некоторыми формами фосфорных удобрений. При внесении суперфосфатов наблюдается положительный баланс элемента в агроэкосистемах, приводящий к увеличению его содержа-
[]
рой макропримеси фосфорных удобрений — фтора,
баланс в большинстве агроэкосистем также положительный, что проявляется в увеличении на 3—5% в год общего содержания элемента в почвах [21, 27, 28]. Количество подвижных соединений фтора возрастает в основном при внесении аммофоса и диаммофоса, в составе которых элемент находится в легко растворимой форме — гексафторкремниевого аммония и
сложных фторфосфатных комплексов с железом, алю-
[]
в большинстве случаев содержание элемента в почвах, не связанное с техногенным (промышленным) загрязнением, практически не влияет на урожайность и
концентрацию фтора в репродуктивных органах зер-[]
[]
[]
Органические удобрения во многих случаях приводят к положительному балансу некоторых микроэлементов в
агроэкосистеме. Особенно существенен их вклад в посту-
[]
Роль удобрений в изменении свойств почвы и процессах выветривания
Вопрос изменения физико-химических (агрохимических) свойств почв (в частности, дерново-подзолистых) под влиянием длительного внесения минеральных удобрений наиболее интенсивно изучается в
[]
Основные направления этих изменений установлены: нарастание всех видов кислотности, снижение содержания обменных катионов, гумуса, увеличение количества подвижных соединений фосфора. В каждом конкретном случае степень изменения свойств зависит от многих факторов, основными из которых для почв одного типа и при одинаковых условиях сельскохозяйственного использования являются гранулометрический и минералогический состав, исходное содержание органического вещества, а также состояние почвенного поглощающего комплекса. Периодическое известкование, особенно в сочетании с внесением органических удобрений, позволяет не только нивелировать многие негативные изменения свойств почвы (увеличение кислотности, снижение количества поглощенных оснований), но и повысить эффективное плодородие почвы.
Многие исследования показывают, что применение минеральных удобрений, извести и других мелиорантов, а также сельскохозяйственная обработка почв (распахивание, культивация и др.) интенсифицируют процессы
[]
[]
ное выветривание — это комплекс биогеохимических процессов физико-химического и биогенного разрушения (трансформации) первичного минерального вещества в составе генетических горизонтов почв под действием среды (почвенного раствора, гумуса, органических и неорганических соединений, микроорганизмов и фауны) и функционирования почвы в целом как биогеохимической системы.
Внутрипочвенное выветривание — важнейший биогеохимический процесс, благодаря которому макро- и микроэлементы, прочно связанные в кристаллической решетке первичных минералов, переходят в менее фиксированное состояние. Освобождающиеся в
процессе выветривания элементы включаются в разнообразные реакции: образования вторичных минеральных фаз, комплексообразования, ионного обмена, корневого и микробного поглощения, а также могут мигрировать в нижележащие горизонты и латерально. В природных экосистемах устанавливается определенная интенсивность процесса выветривания, связанная с типом почвообразования. В этих условиях формируется соотношение форм элементов в почве, которые находятся между собой в динамическом квазиравновесии.
Среди химических процессов выветривания А. Ка-бата-Пендиас и X. Пендиас [1] выделили пять основных: растворение, гидратация, гидролиз, окисление, восстановление и карбонатизация.
В агроэкосистемах интенсифицировать внутрипоч-венное выветриваение может система сельскохозяйственной обработки почвы [36, 38]. В этом случае происходит физическое измельчение первичных минералов (особенно слюд), приводящее к увеличению их поверхности и, как следствие, способности к разного рода взаимодействиям.
Наиболее существенным фактором интенсификации внутрипочвенного выветривания являются агрохимические средства, воздействие которых на почву может быть прямым и косвенным. Прямое — это непосредственное химическое взаимодействие удобрений и мелиорантов с почвой. Косвенное воздействие связано с метаболизмом растений и микроорганизмов и сопровождается выделением в почву различных химических веществ. Еще один аспект косвенного действия агрохимических средств может быть связан с интенсивным ростом корней растений, приводящим к усилению механического воздействия на почву.
Химическое взаимодействие удобрений и других агрохимических средств с почвой происходит в результате реакций гидролиза, осаждения—растворения и обменных процессов. Растворение минеральных удобрений в почвах сопровождается гидролитическими реакциями. В большинстве случаев они приводят к снижению рН (сульфат аммония, аммиачная селитра, суперфосфаты). Даже если такое изменение почвенно-геохимической среды временно и локально, его результатом может быть разрушение как первичных, так и вторичных минералов. Например, вокруг гранул суперфосфатов при их растворении высвобождается фосфорная кислота и рН при этом часто снижается до 2 [43]. Но в большинстве случаев при внесении низких и средних доз удобрения постоянного подкислепня почвы не происходит, поскольку при взаимодействии фосфорной кислоты с минеральной частью образуются фосфаты железа и алюминия, а в почвах, обогащенных кальцием, соответствующие разноос-новные фосфаты, а также гидроксиапатит. Присутствующие в простом суперфосфате сульфат-ионы могут оказывать растворяющее действие на алюминийсо-держащие первичные минералы.
Растворение извести приводит к резкому локальному возрастанию рН почти до 7,5 вокруг частицы удобрения, следствием чего является увеличение количества растворимых органических веществ [44] и их взаимодействие с минеральной частью почвы.
Растворение удобрений сопровождается также обменными реакциями с почвенным поглощающим
комплексом (ППК). Поскольку в дерново-подзолистых почвах большую долю в ППК занимают ионы водорода, обмен катионов калия, аммония, кальция вызывает снижение рН.
Взаимодействие удобрений с почвой в агроэкоси-стеме имеет не только химический, но и физиолого-биохимический аспект. Поглощение катионов почвенного раствора растениями происходит в обмен на протоны. Результатом действия физиологически кислых удобрений является снижение рН почвы. Аммонийные формы удобрений и мочевина являются физиологически кислыми, а нитраты натрия, калия и кальция — физиологически щелочными [45]. При внесении сульфата аммония значение рН в ризосфере корней растений снижается на 2—3 единицы, тогда как применение нитрата кальция вызывало увеличение рН на 0,7 единиц [46].
Применение азотных удобрений в аммонийной форме может стимулировать развитие процессов нитрификации, которые, в свою очередь, сопровождаются выделением протонов в почву. Так, трансформация аммонийных форм азота микроорганизмами (ЫИгойотопай и ШгоЬааег) в оксидные формы осуществляется по следующей схеме [33]:
ЫН4+ + 2НгО ^ Ы02- + 8Н+ + бе" Ы02- + Н20 ^ Ы03- + 2Н+ + 2е~
Сбалансированное действие удобрений приводит к активному развитию растений и микроорганизмов, которое сопровождается выделением в почву различных химических веществ, обладающих растворяющим действием на почвенные минералы.
Природные хелатирующие агенты (низкомолекулярные органические кислоты, аминокислоты, фенолы), а также С02 и органические восстановители поступают в почву с продуктами метаболизма грибов и микроорганизмов, при деградации растительных остатков, почвенного органического вещества и органических удобрений [47—49]. Все эти вещества способствуют мобилизации химических элементов из первичных (и вторичных) минералов, которая приводит к их трансформации.
В работе Д.И. Ковалишиной и Г.В. Платонова [50] было показано усиление разрушения первичных минералов, особенно железосодержащих слюд, под действием возрастающих доз органических удобрений.
Микробиологическая деструкция органического вещества (почвы и удобрений) приводит к интенсивной мобилизации калия, кальция, железа и марганца из гранита, т.е. к усилению выветривания последнего [47].
Несбалансированность элементов питания может также приводить к усилению внутрипочвенного выветривания. Французскими исследователями [51] показано значительное возрастание выветривания биотита под действием растений и бактерий при низком содержании калия в почве. Применение неполного удобрения (несбалансированное соотношение элементов питания), а также неоправданно высоких доз минерального удобрения приводило к разрушению основных и средних плагиоклазов [52].
Выветривание в результате биотических процессов в наибольшей степени проявляется в зоне контакта корней растения и почвы — в ризосфере. В ризосфере выветривание обусловлено совместным воздействием
30
&
о ч о
и
10
о X & С
о Ч
к г .
^ я
? с % <
У, «
е
< и ч: с з <
се
г ч
л
ц
о
Е с
«
ч
и ей Й г
Рис. 1. Содержание несиликатного железа (% от общего содержания железа) в дерново-подзолистых почвах в длительных полевых опытах.
ДАОС — тяжелосуглинистые почвы Долгопрудной агрохимической опытной станции; ЛОП — супесчаные почвы Люберецкого опытного поля; №а — аммиачная селитра: N8 — сульфат аммония; Рс — простой суперфосфат Рсд — двойной суперфосфат; ДАФ — диаммофос Кх — хлористый калий; Кс — сульфат калия. Ккс — калийная соль
корневых выделений и продуктов жизнедеятельности различных микроорганизмов, которое приводит в значительному уменьшению количества легковывет-риваемых минералов типа амфиболов и плагиоклазов. Так их (а также хлоритов — минералов из подкласса слоистых силикатов) содержание возрастает в следующем порядке: внутри ризосферы < за ризосферой < в основной массе почвы [53].
Исследованиями Н.П. Чижиковой [39—41] была установлена направленность изменения минералогического состава тонкодисперсной фракции почв при длительном применении минеральных (калийных) удобрений: в результате кислотного гидролиза разрушаются смешано-слойные слюда-смектитовые образования, смектиты, хлориты, биотиты, вермикулиты; накапливаются мусковит-серициты, каолиниты, кварц.
Соединения железа, относящиеся к свободным (не силикатным) формам в почвах, образуются в процессе выветривания и почвообразования и могут служить
показателем выраженности внутрипочвенного вывет-
[]
показано, что применение некоторых видов и форм минеральных удобрений усиливает внутрипочвенное
выветривание в дерново-подзолистых почвах различного гранулометрического и минералогического состава, которое проявлялось в возрастании количества несиликатного железа в вариантах длительных опытов с внесением азотных, фосфорных и калийных удобрений (N РК) в оптимальных дозах по сравнению с контролем (без удобрения) (рис. 1). По воздействию на внутрипочвенное выветривание виды удобрений можно расположить в следующем порядке: азотные (аммиачная селитра) » фосфорные (двойной суперфосфат) > калийные (хлористый калий). Периодическое известкование приводит к значительному снижению количества свободного железа. Это может быть связано с изменением интенсивности внутрипочвенного выветривания из-за частичной нейтрализации продуктов гидролиза удобрений и кислотности почв. При периодическом внесении извести в почву в ней формируется реакция среды, близкая к нейтральной с рНка = 6. (Одними из показателей кислотно-основного состояния почв служат рН водной и солевой вытяжек — рНН20 и рНКС1. В солевой вытяжке, как правило, значения рН более низкие, чем в водной, за счет реакций катионного обмена с почвенным поглощающим комплексом, значительную долю в котором составляют ионы водорода. Поскольку задачей известкования служит изменение не только актуальной, но и обменной кислотности почв, в данном случае был использован показатель рНКС1.) С другой стороны, известкование повышает плодородие почвы и создает оптимальные условия для роста растений. В результате увеличения урожайности возрастает общий вынос большинства
[]
Иллюстрацией к пониманию возможных отрицательных последствий усиления процессов выветривания и соответствующей интенсификации циклов микроэлементов в результате применения удобрений в агроэкосисте-
мах, функционирующих в районах геохимических ано-
[]
внесением малорастворимого оксида кадмия в почвы вегетационных опытов. Внесение разных доз (от 1 до 100 мг/кг) оксида кадмия в дерново-подзолистую почву на фоне применения полного минерального удобрения значительно усиливало поглощение элемента растениями ячменя (рис. 2). Природные геохимические аномалии, связанные с рудной минерализаций и имеющие распространение в предгорных и горных районах, характеризуются высоким валовым содержанием различных микроэлементов (определенных ассоциаций) в почвах, часто
80
Ьч И
60
3 40
-тз
О
20
3 -
2 "
13
О
0 20 40 60 80 100 120 0 20 40 60 80 100 120
Сс1 в почве, мг/кг Сс1 в почве, мг/кг
Рис. 2. Накопления кадмия вегетативной массой (а) и зерном (б) ячменя в зависимости от содержания в почве (по данным [55]):
1-е применением NPK; 2 — без NPK
4
1
сочетающимся с низким уровнем их подвижности и связанным с ним невысоким накоплением растениями. Интенсификация выветривания в этих условиях может приводить к усилению аккумуляции растениями микроэлементов, в том числе наиболее опасных загрязнителей.
Заключение
Роль минеральных удобрений и других агрохимических средств в циклах микроэлементов в агроэкоси-стемах двояка. С одной стороны они являются одним из источников микроэлементов. И с этих позиций с минеральными удобрениями вносятся в основном стронций и фтор, с органическими — медь, мышьяк, цинк и никель. Другая сторона воздействия удобрений — интенсификация процессов выветривания. По воздействию на внутрипочвенное выветривание виды удобрений можно расположить в следующем порядке: азотные (аммиачная селитра) >> фосфорные (двойной суперфосфат) > калийные (хлористый калий). Интенсификация выветривания под влиянием внесения удобрений в зонах распространения обогащенных микроэлементами почвообразующих пород (геохимические аномалии) может приводить к возрастанию концентрации элементов в растениях, в том числе и гигиенически нормируемых.
ЛИТЕРАТУРА
1. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: Мир, 1989, 439 с.
2. Вернадский В.И. Изв. АН СССР. ОМЕН. Сер. геол., 1938, т. 18, № 1, с. 19-34.
3. Вернадский В.И. Очерки геохимии. М.: изд. АН СССР, 1932, 465 с.
4. Вернадский В.И. Избранные сочинения. М.: изд. АН СССР, 1954-1960.
5. Добровольский В.В. Основы биогеохимии. М.: Высшая школа, 1998, 413 с.
6. Башкин В.Н., Касимов Н.С. Биогеохимия. М.: Научный мир, 2004, 647 с.
7. Ковда В.А. Почвенный покров, его улучшение, использование и охрана. М.: Наука, 1981, 182 с.
8. Панников В.Д., Минеев В.Г. Почва, климат, удобрение и урожай. М.: Агропромиздат, 1987, 512 с.
9. Каштанов Н.Н. Научные основы современных систем земледелия. М.: Агропромиздат, 1988, с. 3—28.
10. Минеев В.Г. Агрохимия. М.: изд. МГУ, 1990, 485 с.
11. Тяжелые металлы в системе почва—растение—удобрение. Под ред. М.М. Овчаренко. М.: Минсельхоз., ЦИНАО, 1997, 289 с.
12. Mukherjee A. In: Metals in the Environment. N.Y., 2001, p. 433-471.
13. Bowen H.J. Environmental Chemistry of the Elements. New York: Academic Press, 1979, 333 p.
14. Trudinger P.A., Swaine D.J. Biogeochemical Cycling of Mineral Forming Elements. Amsterdam: Elsevier, 1979, 612 p.
15. Haneklaus S., Fleckenstein J., Schnug E. Soil Quality, Sustainable Agriculture and Environmental Security in Central and Eastern Europe. Eids. M.J. Wilson, B. Maliszewska-Kordybach. NATO 1997, Sci. Series. 2. Environmental Security, v. 69, p. 101 — 113.
16. Kabata-Pendias A., Pendias H. Boigeochemia pierwiastkow slad-owych. Warszawa: Wydawnictwo Naukowe PWN, 1999, 398 s.
17. Contaminants and the Soil Environment in the Australasia-Pacific Region. Ed. R. Naidu. Dordrecht—Boston—London: Kluweracademic Publishers, 1996, p. 323—359.
18. Гапонюк Э.И., Кремленкова Н.П., Аксаментов Я.Б. Тр. ИЭМ, 1983, вып. 11 (97), М.: Гидрометеоиздат, с. 3—11.
19. Карпова Е.А., Потатуева Ю.А. Химизация сельского хозяйства, 1990, № 2, с. 44—47.
20. Карпова Е.А., Потатуева Ю.А. Там же, 1991, № 4, с. 30—33.
21. Потатуева Ю.А., Касицкий Ю.И., Хлыстовский А.Д. и др. Агрохимия, 1994, № 11, с. 98-113.
22. Крамарев С.М., Скрипник Л.Н., Коваленко В.Е. и др. Там же, 2000, № 2, с. 67-72.
23. William С. Commun. Soil Science and Plant Analysis, 1976, v. 7, № 2, p. 169-174.
24. Гомонова Н.Ф. Мат. конф. «Тяжелые металлы и радионуклиды в агроэкосистемах». М., 1994, с. 180—186.
25. Потатуева Ю.А., Касицкий Ю.И., Сидоренкова Н.К. и др. Агрохимия, 2001, № 4, с. 61—66.
26. Карпова Е.А. Сб. тез. межд. научн. конф. «Современные проблемы загрязнения почв. М.: МГУ, РФФИ, 2004, с. 216—217.
27. Крейдман Ж.Е. Химизация сельского хозяйства, 1988, № 10, с. 39-40.
28. Минеев В.Г., Грачева Н.К., Кирпичников Н.А., Черная В.И. Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах. Л.: Гидрометеоиздат, 1989, с. 326—329.
29. Шелепова О.В., Потатуева Ю.А. Агрохимия, 2003, № 9, с. 78.
30. Черная В.И. Бюл. ВНИИ удобр. и агропочвовед., 1988, т. 92, с. 76-80.
31. Литвинович А.В., Павлова О.Ю., Лаврищев А.В. Агрохимия, 2001, № 2, с. 74-78.
32. Литвинович А.В., Павлова О.Ю. Там же, 2002, № 2, с. 66—76.
33.Adriano D.C. Trace Elements in Terrestrial Environments. Biogeochemistry, Bioavailability, and Risks of Metals. New York: Springer, 2001, 867 p.
34. Минеев В.Г., Гомонова Н.Ф. Докл. ВАСХНИЛ, 1990, № 6, т. 400, с. 19-23.
35. Минеев В.Г., Гомонова Н.Ф. Почвоведение, 2001, № 9, с. 1103-1110.
36. Романова Т.А., Тихонов С.А. Успехи почвоведения. Советские почвоведы к XIII Международному конгрессу почвоведов. М.: Наука, 1986, с. 207-212.
37. Касицкий Ю.И., Игнатов В. Г., Потатуева Ю.А., Сидоренкова Н.К. Плодородие, 2004, № 2, т. 17, с. 23—25.
38. Ивашов П.В. Тр. биогеохимической лаборатории. Т. 24. М.: Наука, 2003, с. 23-36.
39. Чижикова Н.П., Прищеп Н.И Докл. РАСХН, 1996, № 3, с. 20-21.
40. Чижикова Н.П. Почвоведение, 2002, № 7, с. 867—875.
41. Чижикова Н.П. Мат. IV Всерос. конф. «Проблемы эволюции почв». Пущино, 2003, с. 216—221.
42. Ивашов П.В. Биогеохимия внутрипочвенного выветривания. М.: Наука, 1993, 379 с.
43. Finck A. Fertilizers and fertilization: Introduction and practical guide to crop fertilization. Weinheim, 1982, 424 p.
44. Jansson G. Cadmium from Plough to Plate. Report FOOD 21 5/2002. Sweden, 2002, p. 13-15.
45. Андрианов П.И. Научн.-агрон. ж., 1926, № 1, с. 30—9.
46. Romheld V., Marschner Н.А. Trans. XIII Congr. Inter. Soc. Soil Sci. Hamburg, 13-20 Aug. 1986, v. 3, p. 937-938.
47. Фокин А.Д., Карпухин А. П., Раджабова П.А. Изв. ТСХА, 1996, вып. 3, с. 97-104.
48. Fischer К. Water, Air, and Soil Pollution, 2002, v. 137, p. 267-286.
49. Barcelo J., Poschenrieder C., Tolza R.P. Biogeochemistry of
Trace Elements 7-th ICOBTE. Uppsala, Sweden, 2003, Symp.
,
50. Ковали шина Д. И., Платонов Г.В. Тез. докл. VI съезда Всес. об-ва почвоведов. Кн. 3. Тбилиси, 1981, с. 19—20.
51. Turpault M.-R., Calvaruso С., Leclerc-Cessac Е. е. a. Abstracts Eurosoil 2004. Freiburg, Germany, p. 330—331.
52. Зверева Т.С., Непримерова С.В. Тез. докл. III съезда доку-чаевского об-ва почвоведов (11 — 15 июля 2000 г., Суздаль). Кн. 2. М., 2000, с. 337-338.
53. Seguin V., Courchesne F., Gagnon С. e. a. Biogeochemistry of Trace Elements 7-th ICOBTE. Uppsala, Sweden, 2003, Symp. 02, p. 124-125.
54. Карпова Е.А. Почвоведение (в печати).
55. Первунина Р.И. Тр. ИЭМ, 1983, вып. 11(97), с. 62-68.
