CC BY
55
Г
к
1-Х*
_у Ч
С1
£1
в>
п
Л
и.*
н
тт, VI' VI
10,
1
-£
Рис. 1. Принципиальная схема производства хлорбутилкаучука на базе малогабаритных трубчатых турбулентных аппаратов (1- хлоратор, 4 - реактор основной промывки, 6 - нейтрализатор, 8 - реактор дополнительной промывки, 10 - реактор стабилизации). 2,5,7,9 - разделительные емкости, 3 - насос.
ЛИТЕРАТУРА
1. Гармонов И.В. Синтетический каучук. Л.: Химия, 1983. 560 с.
2. Донцов А.А., ЛозовикГ.Е., Новицкая С.П. Хлорированные полимеры. М.: Химия, 1979. 231 с.
3. Берлин А.А., Минскер К.С., Дебердеев Р.Я. // Доклады АН. 2000. Т. 375. №2. С. 218-221.
4. Минскер К.С., Берлин А.А., Дебердеев Р.Я., Иванова С.Р. // Химическая промышленность. 2000. №11. С. 26-30.
Поступила в редакцию 12.03.04 г.
УДК 678.743.21.01.02:54-142
РЕГУЛИРОВАНИЕ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПВХ-ПЛАСТИЗОЛЕЙ МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИМИ МОНОВИКОЛАТАМИ ГЛИЦЕРИНА
Мазина Л. А., Нафикова Р.Ф., Минскер К. С., Загидуллин Р.Н., Дебердеев Р.Я.
Рассмотрено применение цинксодержащих моновиколатов глицерина в качестве регуляторов вязкости ПВХ-пластизолей. Исследовано влияние содержания данных соединений на цветостабилъностъ, реологические и физико-механические свойства ПВХ-пластизолей.
Пластизоли на основе поливинилхлорида имеют склонность к увеличению вязкости при переработке и хранении. В связи с этим существует проблема стабилизации вязкости пластизоли.
В литературе имеются сведения, в которых авторы в качестве добавок, регулирующих вязкость, пред-
лагают использовать аминоформальдегидные смолы, многоядерные пространственно-затрудненные фенолы, а также сложные эфиры многоатомных спиртов и другие полярные соединения [1,2].
Мы предположили возможность использования в этом качестве металлсодержащих моноэфиров глице-
Мазина Людмила Александровна - инженер-химик сектора переработки ПВХ , ЦЛ ЗАО «Каустик».
Нафикова Райля Фаатовна - кандидат технических наук, начальник сектора перспективных работ , ЦЛ ЗАО «Каустик».
Минскер Карл Самойлович - д.х.н., профессор.
Загидуллин Раис Нуриевич - д.т.н., профессор, замначальника НТЦ ЗАО «Каустик
Дебердеев Рустам Якубович - д.т.н., профессор, заведующий кафедрой технологии переработки полимеров и композиционных материалов.
Вестник Башкирского университета. 2004. №2.
23
рина, одностадийная безотходная технология получения, которых освоена на опытно-промышленной установке. Моноэфиры глицерина получают взаимодействием альфа-разветвленных насыщенных монокарбо-новых кислот (ВИК) фракции С^ -С20 с глицерином в присутствии 0,6 -2,0 % масс. оксида цинка при температуре 180- 2000С.
В ПВХ-пластизоль содержащую 50 масс. ч. ПВХ марки ЕП-62, 40 масс.ч пластификатор диоктилфта-лат (ДОФ), стабилизаторы и наполнители вводили цинксодержащий моновиколат глицерина, заменяя ДОФ на 0,5-1,5 масс. ч.
Изменение вязкости пластизолей во времени определяли на ротационном вискозиметре «Полимер РПЭ-1М».
Пленки получали желированием пластизоля в термошкафу в течении 15 мин. при 170 0С. Прочность и относительное удлинение при разрыве определяли по ГОСТ 14236-81 на машине разрывной РМ-250, скорость движения зажимов составляла 100 мм/мин.
Результаты испытаний показали, что при введении в пластизольную композицию цинксодержащего моновиколата глицерина вязкость его линейно уменьшается. Замена ДОФ на 1,5 масс. ч. цинксодержащего моновиколата глицерина снижает вязкость ПВХ-пластизоли в 2 раза, что позволяет снизить количество пластификатора в рецептуре на 1015 %. С уменьшением количества пластификатора значительно снижается его миграция, готовые изделия отличаются более сухой поверхностью.
На рис. №1 представлены графики иллюстрирующие влияние цинксодержащего моновиколата глицерина, в зависимости от его содержания в композиции, на изменение вязкости ПВХ-пластизоли.
Снижение вязкости, вероятно, объясняется тем, что при увеличении количества менее совместимого с
ПВХ цинксодержащего моновиколата глицерина и соответственного уменьшения содержания ДОФ возрастает количество жидкой фазы, не связанной физическими силами взаимодействия с ПВХ. Вязкость пластизоля определяется ее содержанием по отношению к ПВХ пластифицированному ДОФ.
Исследование физико-механических характеристик пластизоли показали (табл.), что кроме снижения вязкости, при использовании цинксодержащего моновиколата глицерина, в количестве не менее 1 масс. ч. на 50 масс. ч. ПВХ, наблюдается повышение прочности при разрыве, относительного удлинения при разрыве.
Более высокие прочность и эластичность, по-видимому, обусловливаются образованием менее дефектной структуры материала, за счет более равномерного распределения компонентов в композиции. В частности крупные агломерированные частицы мела в базовой рецептуре, без цинксодержащего моновиколата глицерина, могут служить концентраторами напряжений.
Следует отметить тот примечательный факт, что введение цинксодержащего моновиколата глицерина во всех случаях обнаруживало сохранение белизны термообработанных пленок. Пленки полученные из пластизоли без цинксодержащего моновиколата глицерина после термообработки приобретали выраженный бежевый цвет.
В результате проведенных исследований цинксодержащий моновиколат глицерина рекомендован к использованию в рецептуре кружевных скатертей «Рапсодия».
Проведенные промышленные испытания на ЗАО «Каустик», подтвердили их эффективность, а именно существенное снижение вязкости, улучшения цвето-стабильности и физико-механических свойств.
Таблица №1 Базовая рецептура: ПВХ ЕП-62 - 50 масс. ч., диоктилфталат - 40 масс. ч., стабилизаторы, наполнители.
Цинксодержащий моно виколат глицерина, масс. ч. Прочность при разрыве, кгс/см2 Относительное удлинение при разрыве, %
0 35 209
0,5 33 180
1,0 42 232
1,5 54 251
Вязкость,
1
2
6 8 10 12 14 16 18
Время, сут.
Рис. №1 Влияние моновиколата глицерина на вязкость ПВХ пластизоли. Содержание моновиколата глицерина в % масс:1- без добавки; 2- 0,5; 3- 1; 4- 1,5
ЛИТЕРАТУРА
1. А.С.2074214. Пластизоль.
2. А.С. 1495344. Пластизольная композиция на основе ПВХ.
Поступила в редакцию 01.04.04 г.
УДК 678.743.2
МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИЕ МОНОВИКОЛАТЫ ГЛИЦЕРИНА - ЭФФЕКТИВНЫЕ МЕХАНОХИМИЧЕСКИЕ СТАБИЛИЗАТОРЫ ПЕРЕРАБОТКИ НЕПЛАСТИФИЦИРОВАННОГО ПВХ
Нафикова Р.Ф., Мазина Л.А., Минскер К.С., Дебердеев Р.Я., Загидуллин Р.Н.*
Разработана технология получения металлсодержащих моноеиколатое глицерина. Показано, что данные соединения, прояеляют себя как эффектие-ныге механохимические стабилизаторыі при переработке ПВХ, поеышают цее-то- и термостабильность, текучесть расплаеа непластифицироеанных ПВХ-композиции.
*
Нафикова Райля Фаатовна - к.т.н., начальник сектора перспективных работ , ЦЛ ЗАО «Каустик»
Мазина Людмила Александровна - инженер-химик сектора переработки ПВХ , ЦЛ ЗАО «Каустик»
Минскер Карл Самойлович - д. х.н., профессор , Заслуженный Деятель науки Российской Федерации и Республики Башкортостан. Дебердеев Рустам Якубович - д.т.н., профессор , зав. кафедрой технологии переработки полимеров и композиционных материалов. Загидуллин Раис Нуриевич - д.т.н., профессор, замначальника НТЦ ЗАО «Каустик»,
