в а И. Н. В кн.: Промышленная токсикология и клиника профессиональных заболеваний химической этиологии. М., 1962, с. 186. — Шлейфман Ф. М. Гиг. и сан., 1961, № 5, с. 14.
Поступила 16/IX 1966 г.
ON COMPARATIVE TOXICITY OF MICROCONCENTRATIONS OF TWO CHLORISO-GYANATES (PARA- AND META-ISOMERS)
I. A. Zibireva
The paper deals with the investigation findings of the effect of microconcentrations of para- and meta-chlorphenylisocyanates on the reflex reaction of man and their re-sorptive action in animal bodies. It was found that both substances produced mainly nonspecific shifts; para-chlorphenylisocyanate produced certain signs of body sensibilization and proved to be more toxic than the other substance. The concentrations of para-chlorphenylisocyanate at a level of 0.0015 mg/m3 and those of meta-chlorphenylisocyanate at a level of 0.005 mg/m3, that had no reflex action on human body, are suggested as the maximal single time and daily average permissible concentrations of these substances in the atmosphere of residential areas.
УДК 614.72:[661.248 + 661.984]:612.833 + 612.833.014.46:614.
72: [661.248+ 661.984
РЕФЛЕКТОРНОЕ ДЕЙСТВИЕ СМЕСИ СЕРНИСТОГО ГАЗА И ДВУОКИСИ АЗОТА
Канд. мед. наук О. П. Шаламберидзе
Научно-исследовательский институт санитарии и гигиены им. Г. М. Натадзе Министерства здравоохранения Грузии, Тбилиси
Сернистый газ и двуокись азота встречаются совместно в атмосферном воздухе городов с развитой промышленностью и интенсивным автомобильным движением, а также вблизи химических предприятий (производство азотной и серной кислот, азотнотуковое производство и др.), что делает актуальным изучение рефлекторного действия этой смеси.
Двуокись азота получали методом Л. Мазера путем нагревания азотнокислого ■свинца с кварцевым песком; дозировку газа в нюхательных цилиндрах производили по способу, предложенному П. П. Якимчуком. Двуокись азота в воздухе исследовали с помощью реактива Грисса — Илосвая. Сернистый газ получали и дозировками общепринятым методом (В. А. Литкенс и А. В. Сакнынь) в модификации И. А. Атя-киной. Для установления его концентрации пользовались нефелометрическим методом.
Порог запаха сернистого газа определяли на 15 наблюдаемых. Были испытаны концентрации его от 0,46 до 11,1 мг/м3. Порог запаха двуокиси азота опредляли на 14 наблюдаемых. Испытаны концентрации его от 0,076 до 1,07 мг/м3.
Оказалось, что минимально ощутимые концентрации сернистого газа для разных лиц колеблются от 1,3 до 3,3 мг/м3. Для большинства наиболее чувствительных лиц порог ощущения запаха сернистого газа лежит на уровне 1,6 мг/м3, а неощутимая концентрация равна 1,3 мг/м3. Наши показатели соответствуют данным Ф. И. Дубровской; что касается сведений о концентрациях окислов азота, вызывающих ощущение запаха или раздражения слизистых оболочек у человека, то они ограничены и разноречивы. По данным наших исследований, порог обонятельного ощущения двуокиси азота у большинства испытуемых равен 0,23 мг/м3, а максимально неощутимая концентрация составляет 0,11 мг/м3.
Влияние малых концентраций сернистого газа и двуокиси азота при совместном действии на обонятельный рецептор наиболее чувствительных лиц было изучено в 5 смесях. Показатель суммарной концентрации ощутимой смеси, выраженный в долях пороговой, равен 1,02 (0,55 — сернистый газ и 0,47 — двуокись азота), что свидетельствует о полной (простой) суммации эффектов действия исследуемых веществ. Показатель суммарной концентрации неощутимой по запаху смеси равняется 0,74 (табл. 1).
Нами также изучалось рефлекторное действие сернистого газа двуокиси азота и их смеси на световую чувствительность глаза человека, Для этого мы применяли метод темновой адаптации глаза с помощью адаптометра АДМ. Наблюдения вели в 3 сериях: 1) при вдыхании испытуемых газов в отдельности и в смеси через нос в течение 5 мин.; 2) при вдыхании испытуемых газов в отдельности и в смеси через рот в течение 5 мин.; 3) при вдыхании испытуемых газов в отдельности через нос в течение 25 мин. Исследовали 4 лиц с однаковыми порогами обоняния (все они участвовали в предыдущих исследованиях). Влияние каждой концентрации на световую чувствительность глаз изучали не менее 3 раз. Статистическую достоверность полученных результатов проверяли по правилам вариационной статистики, с вычислением доверительного коэффициента.
Изучению влияния смеси сернистого газа и двуокиси азота на световую чувствительность глаза предшествовала проверка ранее установленных отдельных порогов (по данному тесту) для сернистого газа (Ф. И. Дубровская, К. А. Буштуева) и двуокиси азота (Е. Н. Бондарева). Были испытаны 5 концентраций (при вдыхании носом) сернистого газа — от 0,14 до 0,81 мг/м3 и 3 концентрации двуокиси азота — от 0,087 до 0,24 мг/м3.
Адаптометрические исследования убедили нас в том, что концентрация сернистого газа, начиная с 0,6 мг/м3, вызывает значительное повышение световой чувствительности глаза, т. е. рефлекторные изменения функционального состояния коры головного мозга. По нашим данным, порог рефлекторного действия сернистого газа равняется 0,6 мг/м3, что еще раз подтверждает правильность ранее установленного показателя. У всех наблюдаемых статистически достоверные изменения световой чувствительности глаза отмечены при концентрации
Таблица 1
Пороги обонятельного ощущения смеси сернистого газа и двуокиси азота
Соотношение концентраций (мг/м») Доли порога при изолированном действии Суммарная концентрация, выраженная в дол ях пороговой каждой составной части Результаты опытов
сернистый газ двуокись азота сернистый газ двуокись азота ощущают не ощущают
1,6 1,6 0,23 0,23 1 1 2 7 —
М 1,6 0,11 0,23 0,68 0,47 1,15 . 7 —
0,88 1,6 0,11 0,23 0,55 0,47 1,02 7 —
0,80 1,6 0.057 0,23 0,50 0,24 0,74 — 7
0,39 1,6 0,11 0,23 0,24 0,47 0,71 — 7
Примечание. В числителе — исследуемая концентрация; в знаменателе — пороговая концентрация по данному тесту.
Таблица 2
Соотношение концентраций сернистого газа и двуокиси азота в смеси при определении порога рефлекторного действия методом адаптометрии
двуокиси азота 0,14 мг/м3; при концентрации 0,24 мг/м3 эти изменения выражены резче. Таким образом, порог рефлекторного действия двуокиси азота на функциональное состояние коры головного мозга у наиболее чувствительных лиц равен 0,14 мг/м3, недействующей является концентрация 0,087 мг/м3.
Известно, что на состояние зрительного анализатора влияют концентрации газов, не только вызывающие у людей ощущение запаха, но и неощутимые на запах. Как отмечено выше, по нашим данным, минимально ощутимая концентрация двуокиси азота равна 0,23 мг/м3, а по сведениям П. П. Якимчука— 0,1 мг/м3. Таким образом, результаты наших исследований и данные П. П. Якимчука позволяют считать пороговую концентрацию окислов азота на уровне 0,5 мг/м3, предложенную Е. Н. Бондаревой на основе применения метода адаптометрии, завышенной.
Для выявления характера совместного рефлекторного действия сернистого газа и двуокиси азота мы изучили изменение кривой темновой адаптации при вдыхании б смесей в различных сочетаниях концентрации веществ (табл. 2).
Из табл. 2 видно, что рефлекторное действие сернистого газа и двуокиси азота на организм человека при их совместном присутствии во вдыхаемом водухе обнаруживается при концентрациях, составляющих в сумме 1
и выше, выраженных в долях пороговых концентраций изолированного действия.
Следовательно, мы имеем здесь дело с явлениями полной суммации действия исследуемых веществ. При суммарной же концентрации этих веществ с показателем менее 1 ход кривой темновой адаптации не меняется.
Определенный интерес представляет рефлекторное действие пахучих и раздражающих газов при вдыхании через рот. Этому вопросу посвящены лишь единичные работы; авторы их изучали резорбтивное действие ядовитых газов или же их местное действие на слизистые оболочки дыхательных путей при вдыхании через нос и рот. Patrick, исследуя, как влияет вдыхание сернистого газа через нос и рот на дыхание и сердечный ритм здоровых лиц, пришел к заключению, что различия в результатах воздействия несущественны, в пределах 5%.
Соотношение концентрации (в мг/м•) Суммарная концентрация, выраженная в долях пороговой каждого вещества Определение
сернистый газ двуокись азо та
0,59 0,6 0,15 0,14 0,98-1-1,07=2,05 Изменения достоверны
0,17 0,6 0,13 0,14 0,28+0,9=1,18 То же
0,33 0,6 0,064 0,14 0,55+0,46— 1,01 То же
0,35 0,6 0,043 0,14 0,58+0,3= 0,88 ( Изменения недостоверны
0,22 0,6 0,056 0,14 0,366+0,4=0,77 То же
0,11 0,6 0,056 0,14 0,18+0,4=0,58 То же
Примечание. В числителе — исследуемая концентрация; в знаменателе — пороговая концентрация по данному тесту.
Мы определяли рефлекторное действие сернистого газа и двуокиси азота как в отдельности, так и в смеси при вдыхании через рот. Газы вдыхали посредством стеклянного мундштука непосредственно суженного конца нюхательного цилиндра во избежание их разбавления; при этом нос зажимали специальным зажимом. Изучая изменения хода кривой темновой адаптации у 4 наблюдаемых, мы установили, что пороги рефлекторного действия сернистого газа и двуокиси азота в этом случае выше, чем при вдыхании носом и составляют соответственно 0,79 и 0,27 мг/м3.
В условиях комбинированного действия указанных газов статисти-. чески достоверные изменения хода кривой темновой адаптации у 3 из 4 наблюдаемых выявлены при суммарной концентрации, равной 1. Фоновые показатели вдыхания чистого воздуха носом и ртом не имеют существенной разницы между собой и находятся почти на одном уровне.
Некоторые авторы сообщают, что многократные пороговые раздражения, следующие одно за другим, через известные промежутки времени могут вызвать сенсибилизацию рецепторов, выражающуюся в стойком повышении их возбудимости (А. Г. Гинецинский и А. В. Лебединский, и др.). В то же время отмечена и возможность адаптации рецепторов при длительном применении пороговых раздражителей.
В специальной серии адаптометрических исследований, проведенной нами, была поставлена цель проверить, не проявляют ли действия подпороговые концентрации ЭОг и ЫОг при их вдыхании в течение более длительного времени.
Для этого 3 наблюдаемых вдыхали оба газа в подпороговых концентрациях (соответственно 0,5 и 0,08 мг/м3) в течение 25 мин. Установлено, что подача газов с 15-й минуты вызвала некоторое повышение кривой темновой адаптации по сравнению с исходной, однако это повышение световой чувствительности глаза было статистически недостоверно.
Выводы
1. Порог ощущения запаха сернистого газа для большинства наиболее чувстительных лиц лежит на уровне 1,6 мг/м3 и двуокиси азота — на уровне 0,23 мг/м3. Показатель суммарной концентрации ощутимой по запаху смеси сернистого газа и двуокиси азота (выраженной в долях пороговой) равен 1,02; иначе говоря, отмечается полная суммация эффектов действия исследуемых веществ.
2. Порог действия двуокису азота на функциональное состояние зрительного анализатора, определенный методом темновой адаптации, ниже порога запаха и, по нашим данным, составляет 0,14 мг/м3; подпо-роговая концентрация находится на уровне 0,087 мг/м3. Следовательно, установленную предельно допустимую максимальную разовую концентрацию окислов азота (0,3 мг/м3) следует снизить до 0,1 мг/м3.
3. При совместном действии сернистого газа и двуокиси азота выявляется полная суммация их действия. Показатель суммарной концентрации пороговых смесей равен 1 (в долях пороговых концентраций).
4. При совместном содержании в атмосферном воздухе сернистого газа и двуокиси азота их суммарная разовая концентрация, выраженная в долях от предельно допустимой концентрации для каждого из них при изолированном действии, не должна превышать 1
5. Пороги рефлекторного действия сернистого газа и двуокиси азота различны при вдыхании через нос и рот. Это указывает на определенную роль рецепторов полости носа в появлении рефлекторных сдвигов у человека при вдыхании химических веществ.
6. Подпороговые по рефлекторному действию концентрации сернистого газа и двуокиси азота безразличны для человека при экспозиции, не превышающей 25 мин.
ЛИТЕРАТУРА
Бондарева Е. Н. В кн.: Вопросы гигйены атмосферного воздуха. Л., 1959, с. 36. — Буштуева К. А. В кн.: Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений. М., 1960, в. 4, с. 92. — Гинеци некий А. Г., Лебединский А. В. Курс нормальной физиологии. М., 1956.—Дубровская Ф. И. В кн.: Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений. М., 1957, в. 3, с. 44.—Литке не В. А., С а к н ы н ь А. В. В кн.: Вопросы гигиены труда, профессиональной патологии и токсикологии в промышленности Свердловской области. Свердловск, 1955, с. 160.— Я ким чу к П. П. О пороге обонятельного ощущения двуокиси азота у человека. Научные труды Рязанского мед. инст., 1964, т. 18, в. 1, с. 353. — Lanther P., Lancet, 1955, v. 2, р. 745.
Поступила 31 /V 1966 г.
REFLEX ACTION OF A MIXTURE OF SULFUR DIOXIDE AND NITROGEN DIOXIDE
O. P. Shalamberidze
The threshold value of smell of sulfur dioxide for the majority of most sensitive persons was found to be at a level of 1.6 mg/m3 and that of nitrogen dioxide — at a level of 0.23 mg/m3. The joint concentration that could be detected by the smell of the mixture of sulfur dioxide and nitrogen dioxide (expressed as a fraction of the threshold value) amounted to 1.02. Consequently, in this case there was a summation of the effect produced by each of the investigated substances.
The threshold value of nitrogen dioxide affecting the functioning of the visual analyzer was below the threshold value of smell and amounted to 0.14 mg/m3; the same threshold value of sulfur dioxide equaled 0.6 mg/m3. On simultaneous aspiration of both gases, there was a summation of their effects. The threshold values of the reflex action of sulfur dioxide and nitrogen dioxide are different in case of aspiration through the nose and that through the mouth. The latter fact points to a definite role of the receptors of the nasal cavity in the onset of reflex shifts in man on aspiration on these chemical substances.
УДК 613.32:661.723
К ОБОСНОВАНИЮ ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ПАРА-ХЛОРАНИЛИНА И МЕТА-ХЛОРАНИЛИНА В ВОДОЕМАХ
Г. Д. Хаму ев
. Кафедра коммунальной гигиены I Московского медицинского института им. И. М. Сеченова
Монохлоранилин с эмпирической формулой CIC6H4NH2, галогено-производный углеводород ароматического ряда, существует в орто-, мета- и пара-изомерах. В обычных условиях парахлоранилин (ПХА) представляет собой твердое вещество (легко расплывающиеся призмы), а мета-хлоранилин (МХА) — жидкость. Оба изомера обладают специфическим запахом, отдаленно напоминающим запах нафталина.
Хлорированные анилины были получены в конце XIX века и применялись при получении азокрасителей. В последние годы интерес к ним возрос, так как ПХА и МХА являются полупродуктами для изготовления новых органических веществ, используемых в сельском хозяйстве, — монурона, хлор-ИФК и карбина. При получении ПХА и МХА образуются сточные воды, содержащие указанные вещества, спуск которых в водоем требует регламентации.