CC BY
13
UNIVERSUM:
ХИМИЯ И БИОЛОГИЯ
РЕАКЦИЯ ДИНАТРИЙФТАЛАТА С МЕТОКСИФЕНИЛХЛОРАЦЕТАТАМИ
Чориев Азимжон Уралович
кан. хим. наук, старший преподаватель, Каршинский государственный университет,
Республика Узбекистан, г. Карши E-mail: [email protected]
Юсупова Ферузабону Зафар цизи
студент, Каршинский государственный университет, Республика Узбекистан, г. Карши E-mail: _ [email protected]
REACTION OF THE DISODIUM PHTHALATE METHOXYPHENYLCHLORACETATE
Azimjon Choriev
Senior Lekturer of Karshi State university, Uzbekistan, Karshi city
Feruzabonu Yusupova
Student of Karshi State university, Uzbekistan, Karshi city
АННОТАЦИЯ
Изучены реакции динатриевой соли фталевой кислоты с орто-, мета- и пара-метоксифенилхлорацетатом в присутствии диметилформамида и диметилсулфоксида. Высокие выходы достигнуты в реакции диалкилфтала-тов в присутствии диметилформамида в качестве растворителя. Строение полученных веществ установлено методами ИК- и ПМР- спектроскопии.
ABSTRACT
A study of the reaction of the sodium salt of phthalic acid ortho-, meta- and para-methoxyphenylchloracetate in presence of dimethylformamide and dimethylsulfokside. The experiments attained the best exposures in the presence of dimethylformamide. The structure of the obtained materials are installed by means of IR and NMR spectroscopy.
Ключевые слова: фталевая кислота, фталевая ангидрид, динатрийфталат, орто-, мета- и пара-метоксифенил-хлорацетате, алкилгалогенид, нуклеофильное замещение, диметилформамид, спектроскопия.
Keywords: phthalic acid, phthalic anhydride, disodium phthalate, ortho-, metha- and para-methoxyphenylchlorace-tate, nucleophilic substitution, dimethylformamide, spectroscopy.
Эфиры фталевой кислоты используются в промышленности в качестве пластификаторов полимерных материалов. Часто используется в этих целях ди-эфиры бутилового и гексилового спиртов. Метиловый эфир фталевой кислоты применяется в качестве репеллента против насекомых.
Около 90% производимых пластификаторов относится к группе сложноэфирных пластификаторов. Доминирующую часть этой группы составляют эфиры фталевой кислоты, которые занимают более 80% рынка, при этом свыше 90% производимых фта-латов используется для пластификации полимеров.
Другие сложные эфиры, применяются в промышленности в значительно меньших объемах, они представлены тримеллитатами, тетрамеллитатами, тере-фталатами, адипинатами, себацинатами, азелаина-тами, акрилатами, метакрилатами, малеатами, фосфатами. Так, из 1,3 млн. т пластификаторов, производимых в Западной Европе, около 1 млн. т приходится
на фталаты, из них - более 900 тыс.т. применяются для пластификации полимеров [1].
В промышленности эфиры фталевой кислоты получают взаимодействием фталевой кислоты или фта-левого ангидрида со спиртами [2-5].
На основе раньше разработанной методики получения сложных эфиров [6], взаимодействием солей кислот с орто-, мета- и пара-метоксифенилхлорацета-тами, были получены орто-, мета- и пара-метоксифе-нилхлорацетатовые эфиры замещенных бензойных кислот с высоким выходом.
Как известно, в реакциях нуклеофильного замещения первичных алкилгалогенидов часто используют апротонные растворители. Для из ученных нами реакций были использованы апротонные растворители как диметилформамид и диметилсульфок-сид, которые хорошо растворяют соли карбоновых кислот.
Библиографическое описание: Чориев А.У., Юсупова Ф.З. Реакция динатрийфталата с метоксифенилхлорацета-тами // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. 2019. № 5(59). URL:
http://7universum. com/ru/nature/archive/item/7178
UNIVERSUM:
ХИМИЯ И БИОЛОГИЯ
Проведены реакции динатриевой соли фталевой кислоты с орто-метоксифенилхлорацетатом в диме-тилсульфоксиде (ДМСО) и диметилформамиде (ДМФА). Опыты проводились путём кипячения реакционный смеси с различной продолжительностью.
Самый высокий выход ди(орто-метоксифенилхлора-цетат)фталата составил 40%. В этих условиях в реакциях мета- и пара-метоксифенилхлорацетата выход ди(мета-метоксифенилхлорацетат)фталата и
ди(пара-метоксифенилхлорацетат) фталата составил соответственно 57 и 75%.
Таблица 1.
Зависимость выхода продукта реакции динатрийфталата с орто-, мета- и пара-метоксифенилхлорацетатамиами в растворе ДМСО от продолжительности
(мольные соотношение реагентов динатрийфталат: алкилгалогенид: ДМСО- 1:3:5)
Продолжительность реакции, Час Выход ди(орто-метокси-фенилхлор-ацетат)фта-лата в % Выход ди(мета-метокси-фенилхлор-ацетат)фта-лата в % Выход ди(пара-метокси-фенилхлор-ацетат)фта-лата в %
1 33 37 46
2 37 41 54
3 43 47 60
4 45 55 68
5 40 57 75
6 40 57 75
Проведение реакций в растворе диметилформа-мида дает более высокие выходы по сравнению с реакциями в ДМСО. В этих опытах самый высокий выход диалкилфталатов составил соответственно 60, 62, и 76 %. Результаты опытов приведены в таблице 2.
Таблица 2.
Влияние продолжительности реакции динатрийфталата с орто-, мета- и пара-метоксифенилхлорацетатами в растворе ДМФА на выход продуктов
(мольные соотношение реагентов динатрийфталат:алкилгологенвд : ДМФА=1:3:5)
Продолжительность реакции, час Выход ди(орто-метокси-фенилхлор-ацетат)фта-лата в % Выход ди(мета-меток-сифенилхлораце-тат)фталата в % Выход ди(пара-метокси-фенилхлор-ацетат)фта-лата в %
1 40 43 48
2 45 47 50
3 53 54 61
4 60 60 75
5 60 62 76
6 60 62 76
Из данных таблицы видно, что в опытах с участием мета- и пара-метоксифенилхлорацетата, выходы эфиров заметно выше по сравнению с реакциями орто-метоксифенилхлорацетата.
Как известно, биполярные апротонные растворители (ДМСО, ДМФА, ТГФ, ацетон, диоксан), облегчают реакцию бимолекулярного нуклеофильного замещения в алкилгалогенидах за счёт сольватации катиона солей карбоновых кислот этими растворителями.
В связи с этим уравнение и механизм реакции пара-метоксифенилхлорацетата с динатрийфталатом в присутствии диметилформамида сольватация катиона натрия дает возможность проникновения С6Н4 (СОО)-2 иона в органической слой и облегчает реакцию.
COONa
+ 2 ClCH2COOA4 COONa
OCH3
-2NaCl
COO CH2COO
COO CH2COO
OCH
3
Физические константы полученных эфиров соответствуют литературным данным: ди (пара-метокси-фенилхлорацетат) фталат - белое кристаллическое
вещество с т.пл. 360С; ди (мета-метоксифенилхлора-цетат) фталат - бесцветная маслянистая жидкость с
№ 5 (59)
Au NT'
ЛЛЛ, хим
7universum.com
UNIVERSUM:
ХИМИЯ И БИОЛОГИЯ
т.кип 3400С; ди(орто-метоксифенилхлорацетат) фта-лат - бесцветная маслянистая жидкость с т.кип. 3180С.
В ИК спектре дипропилбензоата: в области 1599 см-1 наблюдается сильное поглошенние, характерное для дизамешенного ароматического кольца, при 3071см-1 наблюдается слабое поглощение, характерное для дизамещенного ароматического кольца, в области 1470см-1 наблюдается средний максимум поглощения, характерный для дизамещенного ароматического кольца. В области 2900 см-1 сильное поглощение соответствует СНз-группе, при 1380- 1450 см-1 наблюдается слабые и средние максимумы поглощения. При 1731см-1 наблюдается максимум сильного поглощения, характерное для сложных эфиров фта-
май, 2019 г.
левой кислоты. В ИК спектре ди(мета-метоксифе-нилхлорацетат)фталата наблюдаются максимумы поглощения, как в ИК-спектре ди(орто-метоксифенил-хлорацетат)фталата. В ИК-спектре ди(пара-метокси-фенилхлорацетат)фталата в области 1070 см-1, 1450 см-1, 3060 см-1 наблюдаются, характерные полосы поглощения для монозамещенного ароматического кольца.
В ПМР-спектрах имеются сигналы, в 7,4 м.у для протонов в 4,5 положениях ароматического ядра при 7,58 м.у для протонов 3,6 положениях ароматического ядра. В ПМР-спектрах при 4,3 м.у наблюдаются сигналы протонов СН2 группы, при 7,2 м.у наблюдается сигналы протонов, характерные для мо-нозамещенного ароматического кольца.
Список литературы:
1. Чориев А.У., Хамраева З.Б., Тохирова С.О., Абдушукуров А.К. Синтез 4-метоксифенилхлорацетата и 4-хлорфенилхлорацетата и его реакции с диэтилдитиокарбамат натрия и дифенилтиокарбазонами // Universum: химия и биология, - 2017. - № 5 (35). - С. 32-35.
2. Якубов Э.А., Нуриддинова Д.З., Чориев А.У. Комплексные соединения кобальта(П), меди(11) и цинка с 2-тиоксо- и 2-алкилтиохиназолоном-4 // Universum: химия и биология, - 2017. - № 7 (37). - С. 24-27.
3. Prusa Zbynek, Malik Milos, Krupica Josef. Способ получения сложных эфиров фталевой кислоты. Опубл. 01.08.87. М.К.Н. С 07 С 69/80 Р.Ж.Хим. 18Н71П. 1988 г.
4. Ward Lennis J. Способ получения моторного топлива, эфиров фталевой кислоты и ациклических спиртов. Опубл. 21.10.89. Р.Ж.Хим. 15П265. 1981г.
5. Пат. 4767881 С.Ш.А, МКИ С07 С 67/08/ Stautzenberger A. Lee; Hoechst Celanese Corp. Опубл 30.08.88. Н.К.И. 560/86. Способ получения дифенилфталатов. Р.Ж.Хим. 13 Н 89.1989 г.
6. Холиков Т.С., Бобоназарова С.Х., Таджимухамедов Х.С. Получение бензилбензоата из бензоата натрия и хлористого бензила в присутствии малых количеств диметилформамида// Докл.Акад. наук РУз. - Ташкент, 2005. -№1- С. 34-36.
